SU120127A1 - Способ сенсибилизации галоидосеребр ных эмульсий - Google Patents

Description

Наиболее эффективные панхроматические сенсибилизаторы, в том числе и пригодные по распределению спектральной светочувствительпости дл  сенсибилизации «красночувствительного сло  негативных нленок с цветным про влением, обладают р дом недостатков, благодар  которым они либо вообще не могут быть использованы в многослойных пленках, либо применение их не обеспечивает высокого качества фотоматериалов .

Основными из этих недостатков  вл ютс  следующие:

1)компонентонеустойчивость большинства панхроматических сенсибилизаторов , главным образом этилатов и |3-оксиэтилатов 9-этил-5,5дизамешенных (диметокси, диметил- или дигалоид) тиакарбоцианинов;

2)повышенна  склонность к диффузии многих р-карбокси- и Р-оксиэтилатов 9-этил-5,5-дизамешенных тиакарбоцианинов. Известно также, что многие, в том числе и примен емые в насто щее врем , вполне компеиенто- и диффузоустойчивые родацианины недостаточно эффективны и не обеспечивают необходимую светочувствительность сенсибилизированных ими слоев. Аналогичными свойствами обладают и некоторые карбоцианины, например: 3,3,9-триэтил-5,5-дифенилтиакарбоциапины.

Экспериментально установлепо, что получаемые известными способами 4,5-бензо-5-фенил-9-этилтиакарбоцианины общего строени  I

IРЧ - Г РН -

;V n- I,., ч / /-PI-T

(

где R -алкил, Ri-СНз, СгН, СНз-СНаОН или СНг-СНг-СООН,Х- кислотный остаток обладают значительным сенсибилизирующим действием , которое либо не измен етс , либо даже несколько повышаетс 

№ 120127

в присутствии голубых недиффундирующих компонент, например замещенных амидав 1,2-оксинафтойной кислоты.

Аналогичные результаты получаютс  при применении этих же карбоцианиновых красителей совместно с пурпурными или желтыми недиффундирующими компонентами, производными пиразолона (5) и ацилуксусных кислот.

Применение указанных несимметричных красителей I позвол ет получать высокочувствительные панхроматические эмульсии дл  черно-белых кинофотоматериалов или дл  «красночувствительного сло  многослойных пленок с цветным про влением. Зона сенсибилизации получаемых таким образом фотоматериалов лежит при 520-680 ммк с максимумом при 645-655 ммк и заметным понижением светочувствительности в зеленой и желтой част х спектра (520-560 ммк). Особым преимуществом несимметричных тиакарбоцианинов общего строени  I  вл етс  то, что они совершенно не диффундируют из одного .эмульсионного сло  в другой, в св зи с чем применение их позвол ет получать многослойные, как черно-белые, так н цветные, кинофотоматериалы высокого качества. При этом светочувствительность «красночувствительного сло  цветных пленок не уступает достигаемой при использовании дл  его сенсибилизации рода-цианинов или их смесей с 9-этил-4 ,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинами.

Найден способ сенсибилизации галоидосеребр ных светочувствительных эмульсий, при котором, с целью предупреждени  ухудшени  качества многослойных фотоматериалов в результате диффузии красителей из одного сло  в другой в качестве сенсибилизаторов примен ют недиффундирующие и компонентоустойчивые несимметричные тиакарбоцианиновые красители общего строени  I.

С целью получени  фотоматериалов с цветным про влением различного назначени  после введени  сенсибилизатора, в эмульсию ввод т недиффундирующие компоненты цветного про влени , производные 1,2-оксинафтойной кислоты или производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот и полученные эмульсии используют дл  полива «крас ,ночувствительного сло .

С целью дополнительного повыщени  светочувствительности и улучшени  ее спектрального распределени , красители строени  I ввод т в эмульсию совместно с родацианиновыми красител ми, обычно примен емыми при изготовлении эмульсии дл  «красночувствительного сло  многослойных материалов с цветным про влением.

Пример 1. В 1л расплавленной негативной бромоидосеребр ной эмульсии ввод т 150-300 мл 0,02% спиртового раствора 3,3,9триэтил-4 ,5-бензо-5-фенилтиакарбоцианин-бромида. После выстаивани  .сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40° в течение 20 мин. ее поливают на пластинки или пленку. Получаетс  высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации от 540 до 670 ммк и максимумом при 650-655 ммк. При поливе второго эмульсионного сло  диффузии красител  из нижнего сло  в верхний слой не наблюдаетс .

Аналогичные результаты получаютс  при сочетании этого сенсибилизатора в «красночувствительном слое с З-сульфо-б-метилоктадециламиноанилидом 1-окси-2 нафтойной кислоты или с 1-3 (З-сульфо-i-феноксифенил ) -3-гептадецилпиразолоном (5).

Пример 2. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии ввод т 150-300 Л1Л 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-3-р-оксиэтил-4,5бензо-5-фенилтиакарбоцианиниодида . После 20-минутного выстаивани  сенсибилизированной ЭМУЛЬСИИ Б термостате при 40° добавл ют 400 . 2,5% водного раствора З-карбокси-б-метиолктадециламиноанилида 1-окси-4-сульфо--2-нафтойной кислоты или (З-сульфо-б-метилоктадециламино ) анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или 3,5-дикарбоксианилида П-стеароиламинобензоилуксусной кислоты. Получаетс  фотоматериал , очувствленный в зоне 540-670 ммк с максимумом при

65Qммк. Диффузи  сенсибилизатора в соседний эмульсионный слой не происходит.

Пример 3. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии ввод т 150-300 мл 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-3-|3-карбокси-этил4 ,5-бензо-5-фенилтиакарбоцианинбромида и 400 мл 2,5% раствора З-сульфо-б-метилоктадециламиноанилида 1 окси-2-нафтойной кислоты или N-октадецил- (3,5-дикарбоксифенил) -амида 1 -окси-2-нафтойной кислоты . Зона дополнительной светочувствительности полученного таким образом фотоматериала 530-680 ммк с максимумом при 645 ммк. По величине светочувствительности за красным фильтром этот фотоматериал всего на 10-15% уступает полученному сенсибилизацией одним из наиболее эффективных тиакарбоцианинов -3,3-ди (р-карбоксиэтил)5 ,5-диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаином (условный N° 1458).

Значени  светочувствительности, общей и дополнительной (за желтым и красным фильтрами), слоев, сенсибилизированных указанными красител ми общего строени  I приведены в таблице 1.

Таблица 1.

Склонность красителей к диффузии определена по описанному в авторском свидетельстве СССР № 109977 (приоритет от 16.XI-1956 г. И. И. Левкоев, Э. Б. Лифщиц, Т. Д. Рыбникова) методу полива двухслойных желатиново-эмульсионных слоев.

На стекл нные пластинки (или подложку) поливают 6% желатиновый раствор, содержащий 30-40 мг/л сенсибилизатора и, в случае необходимости, - компоиенту (10 г/л). Затем на высушенный слой поливают несенсибилизированную эмульсию тип 10. Полученные двухслойные пластинки после высущивани  экспонируют либо в спектрографе Хильгера (качественные данные), либо в сенситометре ГОСТ. В том случае, если в желатиновом слое содержалс  недиффундирующий краситель , дополнительна  светочувствительность верхнего сло , т. е. несексибилизированной эмульсии, практически не должна увеличиватьс .

В случае же диффундирующих сенсибилизаторов, например красител  № 1458, дополнительна  светочувствительность эмульсии тип 10 возрастает во много раз.

В таблице № 2 приведены данные, характеризующие способность красителей строени  I к диффузии, полученные по описанному методу .