SU1187714A3 - Способ получени магнийгалогенидного соединени @ -бромпропионовой кислоты или его эфирата - Google Patents
Способ получени магнийгалогенидного соединени @ -бромпропионовой кислоты или его эфирата Download PDFInfo
- Publication number
- SU1187714A3 SU1187714A3 SU792833052A SU2833052A SU1187714A3 SU 1187714 A3 SU1187714 A3 SU 1187714A3 SU 792833052 A SU792833052 A SU 792833052A SU 2833052 A SU2833052 A SU 2833052A SU 1187714 A3 SU1187714 A3 SU 1187714A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- acid
- tetrahydrofuran
- compound
- magnesium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИЙГАЛОГБНИДНОГО СОЕДИНЕНИЯ oi-БРОМПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕГО ЭФИРАТА, где указанный гапогенид представл ет собой хлорид или бромид, отличающийс тем, что 0 -бромпрогшоновую кислоту ввод т в реакцию с ,-алкилмагнийбромидом или хлоридом, или фенилмагнийбромидом, или хлоридом, вз тым при соотношении
Description
00
1
Изобретение относитс к органической химии, конкретно к улучшенному способу получени магнийгалогенидного соединени d-бромпропионовой кислоты или его эфирата, вл щегос промежуточным пр одуктом в синтезе 2-арилпропионовых кислот, обладающих успокоительным действием
Цель изобретени - разработка способа получени новых магнийгалогенидных соединений eL-бромпропионовой кислоты или их эфиратов формлы
cHjCH-c
г ,
где X - С2 или Вг.
Пример 1 .
А, Получение магнийгалогенидного производного 0 -бромпропионовой кислоты.
15,3 г (0,1 моль) 0 -бромпропионовой кислоты и 40 мл толуола охлаждают до и затем медленно добавл ют к полученному раствору раствор 50 мл 2М метилмагнийбромида в смеси тетрагидрофуран-толуол (1:1), поддержива температуру реакционной смеси в пределах 1020 С в течение 15-20 мин, на прот жении которых осуществл етс введение . Затем реакционную смесь перемешивают при 5С в течение дополнительных 20 мин, получа производное в концентрации 1,1М.
Провод те же операции в той же последовательности, смешанное магнийгалогенидное производное может быть получено с использованием в качестве единственного растворител тетрагидрофурана.
Аналогичным образом метилмагнийбромид можно заменить на другой реатив Гринь ра, например метилмагнийхлорид , изопропилмагнийхлорид, фенилмагнийхлорид и т.п. в концентрации , лежащей в пределах от примерно 1 М до примерно 4 М.
Хлормагниевое производное о -бропропионовой кислоты, полученное с использованием ЗМ раствора метилмагнийхлорида в тетрагидрофуране, вьщел ют в кристаллическом виде в форме его моноэфирата с тетрагидрофураном после отгонки тетрагидрофу877142
рана из раствора тетрагидрофурана и анализируют. Т.пл. 147-155 С.
ИК-спектр (КВг), см-: 1625; 1450; .1420; 1372, 129Г, 1200; 1070; 5 1030; 988 и 890.
ЯМР-спектр (DjO), с(, м.д.: 1,8 (мультиплет, 7) | 3,7 (мультиплет, 4 ) , (квартет 7).
Найдено, %: Mg 8,63; С 12,97.
0 с,
Вычислено,%: Mg 8,5; Cg 12,49. Выход моноэфирата тетрагидрофурана составл ет 90% от теории (25,6 г) из расчета на л-бромпропионовую
5 кислоту.
Б. Получение арилпропионовой кислоты с использованием магнийгалогенидного производного о -бромпропионовой кислоты. Раствор 25,6 г моно0 эфирата тетрагидрофурана, полученного согласно примеру 1А, ввод т в реакцию в растворе тетрагидрофурана с 2-(6-метоксинафтил)магнийбромидом и получают магнийхлорид 2-(65 -метокси-2-нафтил)пропионовой кислоты с выходом 66% от теории. Из раствора производного магнийхлорида 2(6-метокси-2-нафтш1)пропионовой кислоты получают указанный продукт
Q с выходом 66% от теории (15,2 г). Т.пл. 149,5-153, после подкислени указанного раствора разбавлен . ной сол ной кислотой. Значение выхода приведено из расчета на d -бром-, пропионовую кислоту.
Пример 2. А. Получение магнийгалогенидного производного oi -бромпропио0 новой кислоты.
3,8 г (0,025 моль) oi-бромпропионовой кислоты раствор ют в 8 мл тетрагидрофурана и охлаждают полученный раствор до -10°С. К получен5 ному раствору добавл ют 8 мл ЗМ
раствора метилмагнийхлорида в тетрагидрофуране в течение 15 мин, поддержива при этом температуру реакционной смеси от -10 до . В ре0 зультате реакции получают 1,1 М
раствор производного, который хран т до употреблени при температуре или ниже. Моноэфйрат в тетрагидрофуране вьщел ют согласно примеру
5 1А. Он обладает теми же физическими характеристиками, что и продукт согласно указанному вьпие примеру. Выход равен 95% от теории (6,7 г).
3
Аналогичным образом при замене
3 М раствора метшшагнийхлорида на 1 М раствор метилмагнийбромида, можно получить соответствующее производное метилмагнийбромида.
Б. Получение арилпропионовой. кислоты с использованием производного магнийгалогенида о -бромпропионовой кислоты.
Раствор 6,7 г моноэфирата тетрагидрофурана , полученного согласно примеру 2А, ввод т в реакцию с раствором 2-(6-метркси-2-нафтш1)магнийбромида в тетрагидрофуране и выдел ют в результате 2-(6-метокси-2-нафтил )пропионовую кислоту с выходом 73% от теории (4,17 г);Т.пл. от 156 до из расчета на of-бромпропионовую кислоту после подкислени реакционной смеси.
Пример 3.
А. Получение магнийгалогенидного производного «/-бромпропионовой кислоты.
30,6 г (0,2 моль) о -бромпропионовой кислоты и 30 мл тетрагидрофурана охлазцдают до . Затем к полученному раствору медленно добавл ют в течение 15-20 мин, поддержива при введении температуру реакционной смеси в пределах от -10 до , раствор 66 мл ЗМ метилмагнийхлорйда . Реакционную смесь затем перемешивают в течение дополнительных 20 мин при , получа 2,ОМ раствор производного. Выход моноэфирата тетрагидрофурана после его выделени составл ет 94% от теории (53,4 г).
Б. Получение арилпропионовой кислоты с использованием магнийгалогенидного производного о -бромпропионовой кислоты.
Раствор 53,4 г моноэфирата тетрагидрофурана , полученного согласно примеру ЗА, ввод т в реакцию с раствором 2-(6-метокси-2-нафткл)магнийбромида , получа 2-(6-метокси-2-нафтш1 )пропионовую кислоту (27,5 г, степень чистоты 95%, т.пл. 152-154 С) с выходом 0% из расчета на d -бромпропионовую кцслоту .
Пример 4.
А. Получение магнийгалогенидного производного о -бромпропионовой кислоты .
7,6 г (0,05 моль) о -бромпропионовой кислоты и 80 мл тетрагидрофуран
7144
охлаждают до . К полученному раствору медленно добавл ют в течение 15-20 мин, поддержива температуру реакционной смеси в пределах от -10 до , раствор 17 мл ЗМ метилмагнийхлорида в тетрагидрофуране. Затем реакционную смесь перемешивают при в течение еще 20 мин, получа в результате Т,О М раствор производного . Выход выделенного моноэфирата тетрагидрофурана равен 13,1 г, или 93% от теории.
-Б. Получение арилпропионовой кислоты с использованием магнийгапогенидного производного eL -бромпропионовой кислоты.
При проведении реакции с использованием 13,1 г моноэфирата тетрагидрофурана , полученного согласно примеру 4, 7,07 г 2-(6-метокси-2-нафтш1 )пропионовой кислоты (выход 62% из расчета на oi-бромпропионовую кислоту, пл. 152-154 С).
П р и М е р 5.
А. Получение магнийгалогенидного производного о -бромпропио новой кислоты..
15,3 г (0,1 моль) oi-бромпропионовой кислоты и 100 Mji толуола рхлаждают до Юс. К полученному раствору м-;дленно добавл ют в течение 20 мин 30,3 мл 3,ЗМ раствора изопропилмагнийхлорида в диэтиловом эфире, поддержива в процессе введени температуру реакционной смеси в пределах от 10 до . В процессе введени наблюдаетс осаждение продуктов , к раствору добавл ют 35 кл тетрагидрофурана и вновь получают
прозрачный раствор. Затем реакционную смесь перемешивают при в течение 10 мин, получа 0,75М раствор указанного производного. Выход моноэфирата тетрагидрофурана после выделени составл ет 90% от теории (25,6г),
Б. Получение арилпропионовой кислоты с использованием магнийгалогенидного производного о -бромпропионовой кислоты.
Раствор 25,6 г соединени , полученного согласно примеру 5А, ввод т в реакцию с раствором 2-(6-метоксинафтил )магнийбромида и получают магнийхлоридное производное 2-(6-метокси-2-нафтил)пропионовой кислоты с выходом 53%. Указанное соединение гас т сол ной кислотой
и получают 2-(6-метокси-2-нафтил)пропионовую кислоту с выходом 49% от теории из расчета на о -бромпропионовую кислоту (11,3 г, степень чистоты 94,5%, т.пл. 151-154 С,).
П р и м е р 6.
А. Получение магнийгапогенидного производного о -бромпропионовой кислоты.
15,3 г (0,1 моль) о -бромпропионовой кислоты и 100 мл толуола озслаждают до и медленно добавл ют к полученному таким образом раствору 36,6 мл раствора 2,59 М фенилмагнийбромида в тетрагидрофуране, поддержива в процессе введени в течение 60 мин температуру в пределах от 10 до . Затем реакционную смесь перемешивают в течение дополнительных 15 мин при 15 С, получа в результате 0,72 М раствор указанного производного. Выход составл ет 95% (26,98 г).
Б. Получение арилпропионовой кислоты с использованием магнийгалогенидного производного о -бромпропионовой кислоты.
26,98 г производного, полученного согласно примеру 6А, ввод т в реакцию с 2-(6-метоксинафтил)магнийбромидом в смеси 1:1 тетрагидрофурана и толуола и получают монозфират тетрагидрофурана магнийхлоридного производного 2-(6-метокси-2-нафтил )пропионовой кислоты с выходом 65% от теории. Из полученного раствора выдел ют производное 2-(6-метокси-2-нафтил)пропионовой кислоты с выходом 62,5% от теории из расчета на о -бромпропионовую кислоту; (14,4 г, степень чистоты 95,7%, т.пл. 151,5-153,5С) . Пример 7.
А. Получение соединени галида магни о -бромпропионовой кислоты.
о -Бромпропионовую кислоту (30,6 г, 0,2 моль) и тетрагидрофуран (30 мл) охлаждают до . Раствор 58 мл ЗМ метилмагнийхлорида в тетра5 гидрофуране добавл ют медленно к полученному раствору, поддержива температуру от -10 до 0°С в течение всего добавлени , которое продолжаетс 15-20 мин. Затем реакционную
0 смесь перемешивают при в течение еще 20 мин и получают раствор хлорида магни oi-бромпропионовой кислоты. Выход выделенного моноэфирата тетрагидрофурана составл ет
5 80% от теории (45,2 г)..
Б. Получение арилпропионовой кислоты с помощью галида магни 0 -бромпропионовой кислоты.
Раствор 45,2 г моноэфирата тетрагидрофурана , полученного согласно примеру 7А, в результате реакции с раствором 2-(6-метокси-2-нафтил)магнийбромида дает 76% 2-(6-метокси-2-нафтил )пропионовой кислоты (35,0 г т.пл. 152-154 0) в пересчете на о/-бромпропионовую кислоту.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИЙГАЛОГЕНИДНОГО СОЕДИНЕНИЯ о(-БР0МПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕГО ЭФИРАТА, где указанный галогенид представляет собой хлорид или бромид, отличающийся тем, что -бром пропионовую кислоту вводят в реакцию с Сη-С3-алкилмагнийбромидом или хлоридом, или фенилмагнийбромидом, или хлоридом, взятым при соотношении (0,66-1,15):1 соответственно, в среде тетрагидрофурана или смеси тетрагидрофурана с толуолом при температуре от -10 до +20°С, при необходимости целевой продукт выделяют в виде кристаллического моноэфирата после отгонки растворителя.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76907077A | 1977-02-16 | 1977-02-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1187714A3 true SU1187714A3 (ru) | 1985-10-23 |
Family
ID=25084353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792833052A SU1187714A3 (ru) | 1977-02-16 | 1979-10-15 | Способ получени магнийгалогенидного соединени @ -бромпропионовой кислоты или его эфирата |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU182039B (ru) |
| PL (1) | PL108608B1 (ru) |
| SU (1) | SU1187714A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA78922B (ru) |
-
1978
- 1978-02-09 HU HUSI001676 patent/HU182039B/hu unknown
- 1978-02-16 PL PL21129778A patent/PL108608B1/pl unknown
- 1978-02-16 ZA ZA00780922A patent/ZA78922B/xx unknown
-
1979
- 1979-10-15 SU SU792833052A patent/SU1187714A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 3904682, кл. 260-520, опублик. 1975. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL108608B1 (en) | 1980-04-30 |
| ZA78922B (en) | 1979-09-26 |
| HU182039B (en) | 1983-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0032121B1 (en) | Substituted tetrafluorobenzyl alcohols and halides | |
| SU571186A3 (ru) | Способ получени 2-(6-метокси-2нафтил) пропионовой кислоты или ее оптически активных изомеров | |
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US3651106A (en) | Preparation of 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid -1-propanol and propanal and intermediates therefor | |
| SU1187714A3 (ru) | Способ получени магнийгалогенидного соединени @ -бромпропионовой кислоты или его эфирата | |
| US4947001A (en) | Process for producing halogenated sulfone | |
| US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
| US3694476A (en) | (6-methoxy-2-napthyl) cadmium halide | |
| Kashima et al. | Chemoselective preparation of ketones by the Grignard reaction of N‐acylpyrazoles | |
| US3869507A (en) | Preparation of 5-fluoro-2-methyl-1-(p-methylsulfinylbenzylidene)-indenyl-3-acetic acid | |
| US5041640A (en) | Process for mono-, di-, trisubstituted acetic acids | |
| US4083855A (en) | Method for producing a γ-lactone | |
| SU474143A3 (ru) | Способ получени производных дибензофурана или карбазола | |
| US4965398A (en) | Process for producing optically active alpha-hydroxycarboxylates | |
| US3969393A (en) | Process for preparing cyclopropane-carboxylic acid esters | |
| US4808340A (en) | Process for preparing methyl 4-oxo-5-tetradecynoate | |
| JP2847672B2 (ja) | ４−ヒドロキシクマリンの製造法 | |
| US3897518A (en) | {60 -(Dibenzylphosphono)acetic acids | |
| JPH06157418A (ja) | 還元的脱ハロゲン化法 | |
| JPH02235860A (ja) | １―アルキルチオ―及び１―ベンジルチオ―１―ホルミルシクロプロパンの製造方法 | |
| SU963462A3 (ru) | Способ получени 2-арилпропионовой кислоты | |
| JP2003113128A (ja) | イノラートアニオンの新規合成法 | |
| SU407915A1 (ru) | ||
| SU940641A3 (ru) | Способ получени 1-проп-1-инил-3-феноксибензилового спирта | |
| JPS6059221B2 (ja) | アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法 |