SU1172923A1

SU1172923A1 - Способ получени этан-бис-порфиринов

Info

Publication number: SU1172923A1
Application number: SU823426791A
Authority: SU
Inventors: Гелий Васильевич Пономарев; Александр Михайлович Шульга
Original assignee: Предприятие П/Я В-2343; Ордена Трудового Красного Знамени Институт Физики Ан Бсср
Priority date: 1982-04-20
Filing date: 1982-04-20
Publication date: 1985-08-15

Description

1I

Изобретение относитс к новому способу получени новых соединений общей формулы Г:

R«

V .

1б Нт

где R - Rg каждый низший алкил которые могут найти применение в качестве модельных соединений дл изучени процессов фотосинтеза и передачи энергии между порфириновыми фрагментами, а также в качестве катализаторов многоэлектронного переноса .

Цель изобретени - изыскание нового спосо.ба получени новых соединений общей формулы Г, обладающих ценными свойствами.

Пример 1. Раствор ют 0,09 г (0,144 мМ ) медного комплекса мезо-оксиметилоктаэтилпорфирииа

(iift.j Et ) в 3 мл (39 1 ) трифторуксусной кислоты (ТФК ) через 5 мин добавл ют при перемешивании 0,5 мл ( мМ, концентрированной через 5 мин реакционную смесь выпивают на лед, нейтрализуют водным аммиаком, осадок отфильтровьшают , промьшают водой, сушат, р твор ют в хлороформе, хроматографируют на колонке с силикагелем вначале хлороформом, а затем вьщел ют основную фракцию, элюиру смесью хлороформ - ацетон (98:2;, растворитель удал ют в вакууме и после перекристаллизации из хлороформа метанола получают 0,045 г комплекса

Ua, R.g Е) , выход 57,5%. Т.пл. ЗОО.

Масс-спектр, м/е % :609 (62), 608 (57), 607 (45), 594 (21), 393 (17), 592 (17), 578 11),

29232

563 (15), 5А9 (45), 548 (72), 547 (100), 543 (25).

Электронный спектр в хлороформе, , нм (Е-10-):ЗЗр пл (25), 412 (215), 428 пл (157),516 .(13,1), 548 (13,6), 586 (12,1), 643 (1,64).

Электронный спектр соответствующего бис-порфирина полученного путем де металлировани 1а .с помощью концент-: : рироваииой НзЗО , в хлороформе, Л „«У нм () :416 .(192) , 516 (22,2), 551 (9,89), 586 (10,26), 638 (2,63). j ПМР-спектр Па в CflC + 1% ТФК,

сГ м.д. , внутренний стандарт ТМС:10 ,30 (2Н) и 10,24 (2Н), все с, мезо-Н, 6,22 (4Н1, уширенный с, мезоCH -CHj , 4,02 и 3,63 перекр.к., СНгСНз, 1,74 и 1,47 перекр. т, ,, -2,67 и -3,67 (8НУ ушир. с, NH. Приме р 2. Раствор ют 0,265 г (0,466 мМ ) медного комплекса . меза-оксиметилэтнптиопорфирина-1

5 1,5,.- R2,4,t,e Е I в 50 мл (о65 мМ )ТФК, выдерживают

5 мин, добавл ют при перемешиваний 5 мл (95 мМ ) концентрированной Н 0, через 2 мин выливают на лед и вьщел ют комплекс (15, issT Ме,

R 2 4 6 4 Е Ь указано в примере I, выход 45,2%.

.Масс-спектр, м/е % :569 (5 ), 667 16 ), 565 (5), 556 (2), 555 (45), 554 (47) , 553 (100), 552 (55 ), 5 541 (10), 539 (30), 493 (37}, 492 (100), 491 (30), 478 (.35).

Электронный спектр в хлороформе Л„,нм (Е 10М:395 (193;, 516 (12,6), 547 (13,1), 586 (11,9), 643 (I ,92).

ПМ -спектр соответствующего биспорфирина , полученного путем деметиллнровани 1 б в концентрированной H2S04 , в , сЛ м.д,: 10,22 (2Н ), 5 10,21 С2Н), 10,05 (2Н), все с, мезо-Н 6,08 (4Н ), ушир.с., мезо-СН -СН2; 3,49, 3,48, 3,20 и 2,83 все с, CHjпиррольных колец; -1 ,72 и -I ,79 (4Н),

ушир. с., NH.

Пример 3. Раствор ют 0,030 г (0,0525 мМ )меднрго комплекса мезооксиметилзтиопорфирина-1 (il Ri.jf.t Me, R2.4,fc,i Ei I в 3 МЛ (39W 5 ТФК, выдерживают 3 мин, добавл ют 0,3 мл (4,7 мМ) H.J 0, выдерживают 3 мин и выдел ют, как в примере 1, 0,012 г 1б, выход 43,6%. Пример 4. Раствор ют 0,2 г (0,271 мМ ) медного комплекса мезооксиметилпорфирина (Ц, Рг / в 25 мл (332 мМ ), ТФК, выдерживают 5 мни, добавл ют 10 мл (190 мМ) концентрированной Н 2 0, выдерживают , 3 мин и вьщел ют, как указано в примере 1, бис-порфирин (IB, Ph Масс-спектр, м/е % :721 (36), 720. (54), 719 (35), 706 (12), 660 (51), 659 (100), 658 (15), 645 (22) , 630 (7), 329 (31). Электронный спектр в хлороформе. нм (Е-Ю- ):408 (276), 519 234 ( 16,8), 550 (17,7), 589 (16,2), 644(2,2); в хлороформе + 1% ТФК : 414 (323), 430 (417), 540 пл (19,4), 571 (22,9), 620. пл (11,9); в хлоро-о форме + 5% ТФК : 423 (216 ), 445 пл . (52 ), 568 (23,2 ), 614(в,7). ТМР-спектр соответствующего биспорфирина , полученного путем деметаллировани 1 в в концентрированной Н204, в СДСЕэ « м.д.:9,87 (2Н), 9,76 (4Н), все с., мезо-Н; 5,00 ушир. с., мезо-СН2 СН2, -2,85, -3,03 (4Н), NH.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАП-БИСПОРФИРИНОВ общей формулы Г где R, - - каждый низший алкил, отличающийся тем, что медный, комплекс мезо-оксиметилпорфирина общей формулы П где К., - Re имеют указанное значение, обрабатывают трифторуксусной кислотой при их мольном соотношении 1:(270-1430 ) с последующей обработкой реакционной массы концентрированной серной кислотой при объемном соотношении трифторуксусной кислоты и серной кислоты 1:(0,1-0,4).