05 О5 11 Изобретение относитс к технологии получени фосфорсодержащих.полимеров и может быть использовано в химической промышленности, а полимеры - дл изготовлени материалов пониженной горючести. Целью изобретени вл етс повыше ние молекд:ад|Ш12Я: массы фосфорсодержащих полимеров в области отношений исходных концейтрЙ1|ий инициатора и мономераj обеспечивающей 100%-ную конверсию мономеров о s Прим ,.,Е предварительно подготовленную (прогретую при 300 С в вакууме тор) специальную ампулу переконденсируют из мерника 5,0 мл тетраметилдиамида 2-метил-1 ,3-бутадиенфосфоновой кислоты, 10 мл сухого тетрагвдрофурана (ТГФ) и 2,2 мл динатрийтетрамера оС-метилстирола (ДНТС) в ТГФ (нормальность раствора 0,55 г-экв/л). Реакционную смесь выдерживают при -78 С 10 мин. Затем в ампулу в противотоке сухого аргона по капл м ввод т 0,139 г фенилметилдихлорсипана (ФМХС) в -5 мл сухого ТГФ (мол рное содержание ФМХС:инициатор 0,6). Температуру реакционной смеси в течение 5 мин поднимают до 20 С. Полученньй полимер выдел ют из ТГФ гексаном, очищают трехкратным переосаждением из хло роформного раствора гексаном и сушат до посто нной массы в вакууме. Выход полимера 100%. Он представл ет собой г 1 20 белое твердое вещество, 0,07 дл/г. При полимеризации в тех же услови х, но без добавлени фенил метилдихлорсилана, выход полимера .С2 с°сеГ ° Пример 2. Процесс провод т как в примере 1, но в ампулу ввод т 5,0 мл тетраметилдиамида 2-метил-1,3 -бутадиенфосфоновой кислоты; 10 мл сухого ТГФ,- 2,2 мл ДНТС.Чнормальност раствора 0,55 г-экв/л) и 0,277 г ФМХС в 5,0 мл сухого ТГФ (мол рное соотношение ФМХС:инициатор 1,2). Выход полимера 100%. Это белое твердое вещество, .gj 0,08 дл/г. При полимеризации в тех же услови х, но без добавлени фенилметилдихлорси лана, выход полимера 0,05 дл/г. Пример 3. Процесс провод т как в примере 1, но в ампулу ввод т 5,0 мл тетраметилдиамида 2-метил-1 ,3-бутадиенфосфоновой кислоты 6 10 мл сухого ТГФ; 2,2 мл ДНТС (нормальность раствора 0,55 г-экв/л) и 0,208 г ФМХС в 5,0 мл сухого ТГФ (мол рное соотношение ФМХС:инициатор 0,9). Выход полимера 100. Это белое твердое вещество, 0,20 дл/г. При полимеризации в тех же услови х, но без добавлени фенилметилдихлорсилана , выход полимера 100%,„, 0,05 дл/г. Пример 4. Процесс провод т, как в примере 1, нр в ампулу ввод т 4,0 мл диметилового эфира 2-метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты 9,0 мл сухого ТГФ и 10 мл раствора ;нафталиннатри в ТГФ (нормальность раствора 0,4 г-экв/л). Реакционную смесь вьщерживают при -78°С в течение 40 мин. Затем в ампулу ввод т 0,284 г диметилдихлорсипана (МХС) в 5,0 мл сухого ТГФ (мол рное Соотношение ТХС:инициатор 1,1). Полученный полимер выдел ют из ТГФ метанолом, очищают трехкратным переосаждением из хлороформного раствора метанолом и сушат до посто нной массы в вакууме . Выход полимера 100%. Это белое твердое вещество,М . 0,09 дл/г. При полимеризации в тех же услови х, но без добавлени МКС, выход полимера 100%, 0,045 дл/г. Пример 5- Процесс провод т, как в примере 4, но в ампулу ввод т 4,0 мл диметилового эфира 2-метил-1 ,3-бутадиентионфосфоновой кислоты; 9,0 мл сухого ТГФ и 10,0 мл раствора нафталиннатри в ТГФ (нормальность раствора 0,4 г-экв/л). Реакционную смесь выдерживают при -78 С в течение 40 мин. Затем в ампулу ввод т 0,181 г МХС в 5,0 мл сухого ТГФ (мол рное соотношение МХС:инициатор 0,7). Выход полимера 100%. Это L-, 2° Ц CHcej 0,09 дл/г. При полимеризации в тех же услови х, но без добавлени 100%,И МХС, выход полимера 0,045 дл/г. -Пример 6. Процесс провод т, как в примере 4, но в ампулу ввод т 4,0 мл диметилового эфира 2-метил-1 ,3-бутадиентионфосфоновой кислоты , 9,0 МП сухого ТГФ и 10 мл раствора нафталиннатри в ТГФ (нормальность раствора 0,4 г-экв/л). Реакционную смесь выдерживают при -78 С в течение 40 мин. Затем в ампулу ввод т 0,232 г МХС в 5,0 мл сухого ТГФ
311714664
(мол рное соотношение МХС:инициа- ше 0,8 заметного положительного тор 0,9). Выход полимера 100% эффекта не достигаетс . Это белое твердое вещество,,р Как видно из примеров, предла 0 ,19 дл/г. При полимеризации в . гаемый способ позвол ет увеличить тех же услови х, но без введени 5 молекул рную массу фосфорсодержащих мхе, выход 1 рнсе 0,045 дл/г. полимеров без снижени их выхода,
Из приведенных примеров следует, последних от несаполимеризовалшегос чтс при соотношении диалкштдихлор- мономера и расшир 1т области их силан:инициатор больше 1,0 и мень- ю практического применени .
что исключает необходимость очистки