SU1164233A1 - Ν-(4-окси-з,5-ди-трет-бутилбензил)-бензтиазолтион-2 в качестве пассиватора металлов переменной валентности в поли-4-метилпентене-1 и полипропилене. - Google Patents
Ν-(4-окси-з,5-ди-трет-бутилбензил)-бензтиазолтион-2 в качестве пассиватора металлов переменной валентности в поли-4-метилпентене-1 и полипропилене. Download PDFInfo
- Publication number
- SU1164233A1 SU1164233A1 SU843730814A SU3730814A SU1164233A1 SU 1164233 A1 SU1164233 A1 SU 1164233A1 SU 843730814 A SU843730814 A SU 843730814A SU 3730814 A SU3730814 A SU 3730814A SU 1164233 A1 SU1164233 A1 SU 1164233A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tert
- polypropylene
- passivator
- metals
- formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к
Ν- (4-окси-З·, 5-ди-трет-бутилбёнзил )бензтиазолтиону-2 формулы
в качестве пассиватора металлов пере’ менной валентности в полиг-4-метилпентене-1 и полипропилене,
В качества пассиваторов металлов переменной валентности в полимерах использ)гют в основном различные производные ароматических аминов, например Η , N ^-ди-^-нафтил-р-фенилендиамин., торговое название Мопох С.1 0],
Недостатком этого пассиватора- является невысокий пассивирующий эффект, окрашивание полимера. Кроме того, указанный пассиватор закупают по импорту.
Известен 5-(4-окси-З,5-ди-третб утилбензил)-2-меркаптоб енз ти азол формулы
используемый в качестве пассиватора металлов переменной валентности 021 .
Соединение формулы (П) получают с выходом до 80% реакцией 4-океи3,5-ди-трет-бутилбензилового спирта с 2-меркаптобензтиазолом (каптакс) в среде спирта, например третичнобутилового спирта, в присутствии катализатора -- концентрированной сер ной кислоты -при комнатной температуре. Соединение формулы (ίί) используется в качестве стабилизаторов полиолефинов, синтетических и натуральных каучуков, присадки к ' смазочным маслам, пассиватора металлов переменной валентности.
Недостатки известного соединения формулы (.И) следующие: использование недоступного и дорогого сырья для его получения - 4-окси-З,5-дитрет-бутилбенэилового спирта; сложность технологии синтеза, связанная с использованием в качестве катализатора концентрированной серной кисло164233 2 ·
» ты в количестве ρ,ο 50 мас,% от массы 4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилового спирта 5 что требует большого количества воды для отмывки катали5 затора," недостаточная эффективность как пассиватора металлов переменной валентности-и окрашивание полимера в желтый цвет', повышение тангенса угла диэлектрических потерь исходной
10 композиции, что ограничивает его использование для кабельной изоляции,
Целью изобретения является повы.шение термостабильности композиций на основе полиолефинов и увеличение срока службы изделий из этих компо-* зиций.
Указанная цель достигается получением соединения формулы 0) в качестве пассиватора металлов перемен29 ной валентности в'поли-4-метилпентене-1 и полипропилене.
' Соединение формулы (,1 ) получают взаимодействием 4-окси-З,5-ди-третбутилбензилдиметиламина с 2-меркап25 тобензтиазолом в среде полярного растворителя, например спирта, при температуре кипения реакционной массы.
Новое соединение формулы (ί) представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 151-152 С, хорошо растворяющийся в ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде. Для доказательства струкфуры нового соединения определен элементный состав, сняты ЯМР- и ИКспектры, В ИК-дпектре полученного продукта имеется полоса поглощения в области 3645 см-*, характерная для свободной ОН-группы, 1050 см~1(С=5), 1.590 см~\ характерная для тиазольного фрагмента, В спектрах ЯМР13 С четко фиксируется сигнал δ = 190,5 м.д., характерный для соединений с С= θ связью и$ = 49,8 м.д., характерный
45 для группировки?Ν-СН^. Найденные значения элементного анализа и определения молекулярных масс соответствует теоретически вычисленным значениям.
50
Новое соединение формулы (1) было испытано в качестве пассиватора металлов переменной валентности в поли· 4~метилпентене-1 (п-4МП-1) и полипро·
55 пилене (ПП), Эффективность его сравнивали с эффективностью известного соединения формулы (1 Г) и промышленным дезактиватором - Νοηοχ С.I.
3 1164233 4
Пример 1. Синтез Ν-(4-οκοη3.5- ди-трет-бутилбензил)-бензтиазол-ι тиона-2.
Раствор 26,3 г (0,1 моль) 4-окси-т
3.5- ди-трет-бутилбензил-диметиламина 5
и 16,7 г (0,1 моль) 2-меркаптобензтиазола в 30 мл абсолютного этанола кипятят в течение 3-4 в токе инертного газа. Отключают обогрев, выпавший кристаллический осадок отфильтровы- 10 вают, промывают спиртом, перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 33,11 г'(86%) белого кристаллического порошка с температурой плавления .1 51- 152°С. 15
Найдено, %: С 68,81} Н 7,04/ Ν.
4,11} 5 16,78.
^„N052
Вычислено, %: С 68,57', Н 7,00}
N 3,63’, 5 16,63. 20
Молекулярная масса (эбулиоскопический метод): найдено: 368} вычислено: 385.
Пример 2. Синтез проводился аналогично примеру 1 в 'среде трет- 25
бутилового спирта. Выход продукта:
85%. Температура плавления 151-152°С.
Пример 3. Синтез проводился аналогично примеру 1 в среде гексанола. Технический продукт очищают перекристаллизацией из гептана. Выход : 84%. Температура плавления 151152®С.
Примеры 4-8. Готовят композиции на основе П-4МП-1, которые в качестве антиоксиданта содержат фенольный антиоксидант - фенозан 30 в концентрации 0,3 мас.%, в качестве пассиватора металлов - предлагаемую добавку - Ν-(4-окси-З,5-ди—трет— бутилбензил)-бензтиазолтион-2. Смешение полимера с добавками осуществляют в скоростном смесителе при комнатной температуре в течение 10 мин. Далее смесь экструдируют на одношнековом червячном экструдере с соотношением длины червяка к диаметру 20:1 при температурах 180-190-200°С по зонам. Из гранул при 220-240°С и давлении 1000 кг/см2 отливают диски толщиной 1 мм. Эффективность дейст- 50 вия исследуемых добавок оценивали по времени окисления1гранул при 200 С на воздухе (£оксид) и по времени начала разрушения литьевых дисков при 165σ0 и 150 С на воздухе ! 55 в контакте с медью и.без нее. Ре— у зультаты испытаний приведены в табл. 1.
Пример 9. Аналогично изложенному в примерах 4-8. получают и испытывают композицию на основе П-4МЛ-1, в которой в качестве антиоксиданта используют смесь фенольного антиоксиданта - фенозана 23 в концентрации 0,2% и циклического фосфита - стафора I1 в концентрации 0,3%. ' ·
Результаты представлены в табл. 1.
Примеры 10-11. Аналогично изложенному в примерах 4-8 получают и испытывают композиции на основе П-4МП-1, содержащие известный пассиватор металла 5-(4-окси-З,5-дитрет-бутилбензил )-2-меркаптобенэтиазол (1 I).. >
Результаты представлены в табл. 1.
Пример 12. Аналогично изложенному в примере 9 получают и испытывают композицию на основе П-4МЛ-1, содержащую в качестве пассиватора металла Ν,Ν -ди-^-нафтил-п-фенилендиамин.
Результаты приведены в табл. I.
Примеры 13-15. Готовят композиции на основе полипропилена, в которых в качестве антиоксиданта используют фенозан 23 (или ирганокс 1010) в. концентрации 0,3%, а в качестве пассиватора металла предлагаемую добавку - соединение формулы (1). Смешение полимера с добавками осуществляют в скоростном смесителе при комнатной температуре в течение 10 мин.Далее смесь экструдируют на одношнековом червячном экструдере с соотношением длины червяка к диат. метру 20:1 при 190-200°С. Из гранул при 2101 5°С прессуют пластины толщиной 1 мм. Эффективность действия исследуемых добавок оценивают по / времени начала разрушения пластин
при 150°С на воздухе в контакте с медью и без нее.
Результаты приведены в:табл. 2.
Пример 16. Аналогично примерам 13-15 готовят композицию, содержащую антиоксидант - фенозан 23 и известный пассиватор И-(-4-окси)3,5-ди-трет-бутилбензил)-2-меркаптобензтиазол.
Результаты испытаний композиций представлены в табл. 2.
Пример 17. Аналогично изложенному в примерах .13-15 получают и испытывают композицию на основе полипропилена, содержащую в качестве
5
1164233
6
пассиватора Ν,Ν''-ди-^-нафтил-п-фенилендиамин.
Результаты приведены в табл. '2. Как видно из табл. 1 и 2, предла- 5 гаемое соединение формулы (1) в качестве пассиватора металлов переменной валентности в полиолефинах превосходит соединение формулы (II) и Ν,Ν'-ди-^-нафтил-п-фенилендиамин.
По сравнению с соединением формулы (11) предлагаемое соединение формулы (1) при одинаковом содержании в полимере обладает более высоким пассивирующим эффектом, благодаря 13 чему повышается термостабильность „ композиций и срок службы изделий из них при эксплуатации в условиях повышенных температур в контакте с медью; не окрашивает полиолефины; не увеличивает исходное значение тангенса угла диэлектрических по- 1
терь (1д£), что важно при получении композиций для кабельной изоляции.'
Как видно из табл. 1 , соединение 5 формулы (1) в концентрации 0,15 мас.%, т.е. в три раза меньшей концентрации Ν,Ν -ди-^-нафтил-п-фенилендиамина (0,5 мас.%) обеспечивает более высокий уровень показателей по термо- -30 стабильности.
Время разрушения пластин полипро• пилена, содержащих 0,3 мас.% предлагаемого пассиватора формулы (1) так- 35 же выще, чем в присутствии Ν,Ν'-диβ-нафтил-п-фенилендиамина в концентрации 0,5 мас.%,Кроме того, Ν ,Ν '-ди-у^-нафтил-пфенилендиамин окрашивает поли-4-метилпентен-1 в светло-коричневый, а полипропилен - в желто-коричневый цвет·.
Как видно из табл. 1 и 2, оптимальное значение концентрации предлагаемого пассиватора формулы (1) составляет 0,15-0,3 мас.% для поли4-метилпентена-1 и 0,2-0,3 мас.% для полипропилена. Ниже указанных пределов эффективность пассиватора ниже эффективности пассиватора, применяемого в промышленности. Пассивирующий эффект возрастает с увеличением содержания пассиватора в полимере. Поскольку. предлагаемый пассиватор формулй (1) обеспечивает необходимый эффект в концентрации 0,3 мас.%, дальнейшее повышение концентрации пассиватора в полимере экономически нецелесообразно.
Синтез предлагаемого соединения формулы (1) осуществляется по простой технологии в отсутствии катализаторов, в среде доступных растворителей - одноатомных спиртов. В синтезе используется дешевое отечественное сырье: 4-окси-З,5-ди-трет-бутилбензил-диметиламин, который выпускается Стерлитамакским опытно-промышленным нефтехимическим заводом и каптакс-продукт завода органического синтеза (г. Волжск). Способ получения нового соединения исключает’ сточ-; ные воды, а использованный в реакции растворитель мЪжно использовать многократно.
1164233
я
[_
пЗ ГГ | 1 ! 1 1 1 | о | при 200 м] | ||
к | 1 | ||||
1 | 2 | ||||
1 | О | >я | |||
1 | й | я | |||
ю | 1 | я | |||
1 | я | ||||
св | 1 | ф | СП | ||
1 | д | 0 | |||
н | 1 | я | в | ||
1 1 | 1 1 | 1 1 |
о
Ш
§
0«
^4
Ί51
35 К
О
и
1Л
О
ιΛ
I
д
в
Ф
а
ϊ».
Е- <5 Ф 2 35 К
о | о | О | о | ин | |
»ч | »ч | *ч | *> | ||
1Л | ин | со | 00 | ||
1 О | |||||
И 1 | |||||
>д 2 | >3 ►а | 1 о £ | |||
Е- | Ь· | ||||
_1 | I | ς | 3 | ф | |
3 | Ф | д | |||
Ί | Ί | Ί | £з | о |
д
П
Ф
Я
я
я
1 | о | 1 | о | о | о | о | о | о | о | О | О | ||
Со о | 1 | 1 | ин | о | ю | ш | о | о | сч | 40 | О | ||
г* О | 1 | со | 1 | сП | ю | 00 | сн | о | σ\ | <Г | 40 | 00 | |
о о | 1 | ф | 1 | — |
-и"| Ко «о
X
π)
Ο.
Η
π)
а
ω
Β
X
ω
Η
κ
2·
Β
V
X
Β
σι
π)
а
к
а
с
д
Ευ
о
я
д
в
к
(О
п}
υ
о
X
а
ф
н
ооО
Со в ю , чО
о —
5и
Зо
*О
"О
<о Сч|
гт | 1 1 | о | о | о | о | о | о | о | о |
О | 1 | сч | о | σ\ | 00 | о | ш | ш | оо |
1 | СП | <г | 40 | г*—. | <У> | г- | СП | <г | |
о | 1 1 |
о
о
чО
и | 1 | о | О. | о | О | ЧН | ин | о | О | о |
1 | 04 | 00 | о | сч | ·—· | ·— | ин | 00 | сч | |
со | — | СП | СП | СП | СП | сч | сч |
ф
ш
1 1 | ин' | - О | О | ' ин | ин | О· | о | о | о | |
3 | 1 | 40 | Ш | ин | Г-· | 00 ' | 40 | СП | сч | ·—· |
о | 1 | СЧ | <ч | сч | СЧ | сч | сч |
з
о
η
а>
1О
оо
Ш О\ — СП О. О 40
— — 04 СЧ СЧ — —
Г<
чО
о ~ί оо σ> т оо —
I I
ей | я | 1 | |||||||||
а | υ | ||||||||||
ь | и | «ч | |||||||||
я | ев | ев | 1 ш | ин | ин | ||||||
ф | в | а &-? | 1 О | »·» · | г—» | сч | СП | «-· | ·—' | ин | |
±г | О · | 1 * | •к | * | м | «ч | •ч | * | «ч | «ч | |
я | « | н а | 1 о | О | о | о | о | о | о | о | о |
η | я | Ф ф | 1 | ||||||||
ЬЙ | я | « X ' | 1 | . |
ф ж
в £
а о
5
о о ·&
а) 2 к в К >. в; х ф а
<5&
ф Я .
Я ф я
1§ о Я о ·©
—» Б*
« ев л дЗ Ф £ « « Ό- Г£
в а а <и с х &
чэ
00
9
1164233
10
Т а б л и ц1 а 2
Пример, № | -----——-------—— Пассиватор мет алл а | Концентрация, мае * % | Время разрушения пластин, сут, при 150°С | Цвет компо- . ЗИЦИИ | |
с Си | без Си | ||||
13 | Соединение формулы (1)' | 0,1 | 30 | 60 | Натуральный |
14 | 0,2 ' | 48 | 85 | ||
15 | 0,3 | 55 | 92 | — | |
16 | Соединение формулы (1 1) | 0,1 | 20 | 50 | Желтый |
17 | Я,N'-ди-р-нафтил-п-фениле ндиамин | 0,5 | 50 | 85 | Желто-корич- |
не вый |
Claims (1)
- Ν-(4-окси-З,5-ди-трет-бутилбен-в качестве пассиватора металлов переменной валентности в поли-4-метил-! пентене-1 и полипропилене.>ί
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU843730814A SU1164233A1 (ru) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | Ν-(4-окси-з,5-ди-трет-бутилбензил)-бензтиазолтион-2 в качестве пассиватора металлов переменной валентности в поли-4-метилпентене-1 и полипропилене. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU843730814A SU1164233A1 (ru) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | Ν-(4-окси-з,5-ди-трет-бутилбензил)-бензтиазолтион-2 в качестве пассиватора металлов переменной валентности в поли-4-метилпентене-1 и полипропилене. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1164233A1 true SU1164233A1 (ru) | 1985-06-30 |
Family
ID=21115221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU843730814A SU1164233A1 (ru) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | Ν-(4-окси-з,5-ди-трет-бутилбензил)-бензтиазолтион-2 в качестве пассиватора металлов переменной валентности в поли-4-метилпентене-1 и полипропилене. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1164233A1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0394195A2 (de) * | 1989-04-18 | 1990-10-24 | Ciba-Geigy Ag | Korrosionsbeständige Epoxid- und Polyurethanharzzusammensetzungen |
EP0259254B1 (de) * | 1986-08-27 | 1991-04-17 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Benzthiazolderivate und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren |
US5097039A (en) * | 1986-08-27 | 1992-03-17 | Ciba-Geigy Corporation | Phenolic benzothiazole derivatives and their use as corrosion inhibitors |
US5169950A (en) * | 1986-08-27 | 1992-12-08 | Ciba-Geigy Corporation | Processes for preparing phenolic benzothiazole derivatives |
-
1984
- 1984-04-18 SU SU843730814A patent/SU1164233A1/ru active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0259254B1 (de) * | 1986-08-27 | 1991-04-17 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Benzthiazolderivate und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren |
US5097039A (en) * | 1986-08-27 | 1992-03-17 | Ciba-Geigy Corporation | Phenolic benzothiazole derivatives and their use as corrosion inhibitors |
US5169950A (en) * | 1986-08-27 | 1992-12-08 | Ciba-Geigy Corporation | Processes for preparing phenolic benzothiazole derivatives |
EP0394195A2 (de) * | 1989-04-18 | 1990-10-24 | Ciba-Geigy Ag | Korrosionsbeständige Epoxid- und Polyurethanharzzusammensetzungen |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1093744A (en) | Hydroquinonoid ortho-alkylation polymers | |
JPH02174786A (ja) | 立体障害の複素環の部分をもつポリシロキサン | |
US3954839A (en) | Hindered hydroxyphenylalkanoates of thioether isopropanols | |
US3536661A (en) | Stabilization of polyolefins and novel stabilizer compounds | |
JP2683100B2 (ja) | 酸化防止剤 | |
EP0007182A1 (en) | Stabilized polymers, novel stabilizers and synthesis thereof | |
SU1164233A1 (ru) | Ν-(4-окси-з,5-ди-трет-бутилбензил)-бензтиазолтион-2 в качестве пассиватора металлов переменной валентности в поли-4-метилпентене-1 и полипропилене. | |
JPS6019745B2 (ja) | ペルオキシド組成物、その製法、その用途 | |
US3357944A (en) | Stabilization of synthetic organic polymeric substances with oxalobis | |
US3062895A (en) | Polynuclear polyphenols | |
US4001299A (en) | Hindered hydroxyphenylalkanoates of substituted isopropanols | |
US4058502A (en) | Stabilized compositions containing hindered hydroxyalkanoates | |
CA1153385A (en) | Synergistic antioxidant mixtures | |
Engman et al. | Organotellurium compounds as stabilizers for polymeric materials | |
US3288823A (en) | 2, 6-bis (hydroxymethyl) naphthalene and esters thereof | |
SU794015A1 (ru) | Хелатные аквакомплексы бис-/2-диэ-ТилАМиНОМЕТил-3,4,6-АлКил(циКлОпЕН-TEH-2-ил)фЕНОл/МЕдь/11/ KAK АНТиОКиС-лиТЕльНыЕ пРиСАдКи K СиНТЕТичЕСКиМСМАзОчНыМ МАСлАМ СлОжНОэфиРНОгО ТипА | |
RU2326735C2 (ru) | Катализатор для окислительной очистки нефти, газоконденсата и нефтяных фракций от меркаптанов и способ его получения | |
KR20090038270A (ko) | 티오메틸페놀 유도체의 제조방법 | |
US4362887A (en) | Synergistic antioxidant mixtures | |
US3888824A (en) | N-aroyl-n -(alkylhydroxyphenyl) alkanoylhydrazine stabilizers | |
Shanks et al. | Improved antioxidant formulations for polymeric materials—synergistic protective effects in combinations of organotellurium compounds with conventional phenolic antioxidants or thiols | |
US4569959A (en) | Isocyanurate esters of thioamidophenols and polyolefin polymeric compositions stabilized therewith | |
US3987086A (en) | Hindered hydroxyphenylalkanoates of substituted vicinal glycols | |
US3265660A (en) | Polyolefin compositions stabilized with thiodiorganic esters and hydroxyspirohydrindenes | |
US3845013A (en) | Stabilization of ethylene polymers |