с:with:
4 1 Изобретение относитс к технологии очистки промышленных сточных во и может быть использовано дл глубокой очистки сточных вод от фосфор органических соединений. Такие зз гр знени ,, в частности три ь бутилфосфат (ТБФ)5 содержат, например, сточные воды заводов редкометаллической промышленности, производств лаков и красокS ,пластмасс,. Известен способ биологической очистки сточных вод,, загр зненных трибутилфосфатом.; предусматривающ ш введение в сточную воду соокислител , в качестве которого рекомендова но использовать этиленгликоль Расход этиленгликол составл ет 1-5 вес на 1 вес о ч, ТБФ, При таком расходе этйле гликол ТБФ разрушаетс - до ко нечных продуктов: COj 5 РО. ClJ К недостаткам способа относ тс низка скорость процесса (биохи 1Ическа деструкци «ТБФ начинаетс по истечении трех недель адаптации шкp о организмов активного ила),, а также то, что максимальна концентраци ТБФ,.Которьй может подвергать с полной биохимической деструкции в гфисутствии. соокислител , составл ет 150 мг/л. При повышении содержани ТБФ в очищаемой смеси полнота его окислени уменьшаетс j несмотр на наличР5е соокислител Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ очистки сточных вод от ТБФ обработкой сорбзргтом - активным углем марки БАУ, в присутствии солей многозар дных металлов 2 Способ заключаетс во введении в систему,, содер сащую ТБФ в количестве ,500 мг/л., активированного, угл марки БАУ в количестве 0,2 г на 100 мл исследлемого раствора и водорастворимых солей многозар дных металлов FeCNOj) и А1{т,), При рН i,, очистка идет до Т мг ТВФ на литр. Недостатками известного способа вл ютс значительный расход адсорбента и достаточно высока остаточца концентраци ТБФ в отработанном раствореS а также сложность, ре- генерации угл и извлечени из него трибутилфосфата с, Цель изобретени - повышение сте пени очистки сточньк .аод от трибути фосфата „. 742: Поставленна цель достигаетс ; тем, что согласно способу очистки сточных вод от трибутилфосфата обработкой сорбентом сточную воду- предварительно продувают воздухом, а в качестве сорбента использзтот керосин , с последующим удалением образовавшейс эмульсрш флотацией. Продувку воздухом ведут при рН 655-7 5, а удаление образовавшейс эмульсии флотацией при рН 2-3. Сущность предложенного способа заключаетс в следующем. В донные соли раствора, содержащего эмульгированный и растворенный ТБФ5 ввод т пузырьки воздуха диаметром 652-2,0 мм. Пузырьки воздуха, всплыва вверх, адсорбируют на своей поверхности эмульгированный и частично растворенный ТБФ и вынос т его на поверхность раствора. При исходных концентраци х эмульгированного ТБФ в воде, равных 150, 250 и 400 мг/л (с учетом истинной растворимости ТБФ в воде, равной 400 мг/л)., обща . концентращ ТБФ в воде будет равна соответственно 550, 650 и 800 мг ТБФ на литр, это обеспечивает очистку раствора от ТБФ на 62,1; 77,3 и 88,8% соответственно. Степень очистки воды зависит от начальной концентрации дисперсной фазы ТБ.Ф в ней. Максимальное Bpei.«i флотационной обработкй растворов- 30 мин. Дальнейшее увеличение времени флотационной обработки не оказывает существенного .вли ни на степень вьщелени ТБФ из растворов. В конце процесса дл более полного удалени ТБФ (до 0,01 мг/л) в воду ввод т эмульгированный раствор керосина при значени х рН воды, равных 2-3, и повторно флотируют воздухом в течение 10-25 мин в зависимости от остаточной концентрации ТБФ в воде. Ра.сход воздуха при этом не превьшает 1,08-1,2 л/мин на 1 л раствора. Наиболее эффективно процесс фло тационного- вьщелени ТБФ протекает в области значений рН 6,5-7,5, соответствующих изоэлектрическому (или близкому к нему) состо нию капель дисперсной фазы эмульсий и их мщимальной растворимости в воде, Эмульгированный раствор керосина ввод т в очищаемую воду ри Значени х рИ, равных 2-3. При уменьшении рН растворы станов тс очень коррозионно-активныьш , увеличение рН от 2 до 12 приводит к существенному сн жению степени, флотационной очистки воды от ТБФ. Пример 1. Основной частью установки дл флотации вл лась сте кл нна термостатируема колонка, дном которой и одновременно диспергатором воздуха служил фильтр Шотта № 4. Концентраци эмульсии ТВФ составл ла 150 мг/л ( 550 мг/л). Воду при 20°С и рН 6,5 продували в течение 30 мин воздухом при его расходе, равном 0,054 л/мин на 50 см раствора. Остаточна концент раци ТБФ при данных услови х ведени процесса составл ла 240 мг/л, Затем раствор подкисл ли до рН 2, вводили эмульгированный керосин в количестве 500 мг/л и снова продува ли воздз ом в течение 25 мин. Степе флотационного вьщелени ТБФ достига ла 100%. Пример 2. Услови проведени : процесса такие же, как и в прим ре t, но концентраци эмульсии ТБФ 744 250 мг/л (Собил 650 мг/л) остаточна концентраци ТБФ после продувки j 180 мг/л; концентраци эмульгированного керосина 400 мг/л; флотации эмульсии 20 мин. Степень вьщелени ТБФ из раствора в данных услови х достигает 100%. Пример 3. Услови проведени процесса такие же, как и в прийере 1, но концентраци { эмульсии ТБФ 400 мг/л ( 800 мг/л); остаточна концентраци ТБФ 100 м/л; концентраци эмульгированного керосина 50 мг/л; врем флотации с растворителем 10 мин. Степень выделени ТБФ из раствора в данных услови х достигает 100%. Применение предложенного способа позвол ет весфи очистку сточных вод от содержащегос в них растворенного и эмульгированного ТБФ до уровн предельно допустимых концентраций при минимальных затратах и с достаточно высокой скоростью. Способ позвол ет работать в широком интервале концентраций загр зн ющих веществ.4 1 The invention relates to a process for the treatment of industrial wastewater and can be used for the deep purification of wastewater from phosphorus organic compounds. Such grains, in particular, three butyl phosphate (TBP) 5 contain, for example, wastewater from factories of the rare-metal industry, the production of varnishes and paints, plastics ,. A known method for the biological treatment of wastewater, contaminated with tributyl phosphate .; envisaging the introduction of a co-oxidant into the wastewater, which is recommended to use ethylene glycol. The consumption of ethylene glycol is 1–5 weight per 1 weight per hour, TBP. With this consumption, glycol TBP is destroyed - to the end products: COj 5 PO. ClJ The disadvantages of the method include low speed of the process (biochemical destruction of the TBP begins after three weeks of adaptation of the skin of active sludge organisms), as well as the fact that the maximum concentration of TBP, which can be subjected to complete biochemical destruction in the presence. co-oxidant, 150 mg / l. With an increase in the TBP content in the mixture being cleaned, its oxidation completeness decreases j despite the presence of a co-oxidizer. The closest to the technical essence and the achieved result is the method of wastewater purification from TBP by the treatment of BAU brand active carbon in the presence of salts of multi-charge metals 2 Method It consists in the introduction into the system of, containing TBP in the amount of 500 mg / l., activated, BAU brand coal in the amount of 0.2 g per 100 ml of the solution being studied and water-soluble salts of multi-charge methane alla FeCNOj) and A1 {t,), At pH i ,, cleaning goes to T mg TBP per liter. The disadvantages of the known method are the significant consumption of the adsorbent and the residual concentration of TBP in the spent solution S, as well as the complexity of coal recovery and extraction of tributyl phosphate c from it. The purpose of the invention is to increase the degree of purification of the sodium phosphate from tributyl phosphate. 742: The goal is achieved; According to the method of purification of wastewater from tributyl phosphate by treatment with a sorbent, waste water is pre-rinsed with air, and kerosene is used as a sorbent, followed by removal of the resulting emulsion by flotation. Air purging is carried out at pH 655-7 5, and removal of the resulting emulsion by flotation at pH 2-3. The essence of the proposed method is as follows. Air bubbles with a diameter of 652-2.0 mm are introduced into the bottom salts of the solution containing emulsified and dissolved TBF5. Air bubbles, floating upwards, adsorb emulsified and partially dissolved TBP on their surface and carry it to the surface of the solution. At baseline concentrations of emulsified TBP in water, equal to 150, 250 and 400 mg / l (taking into account the true solubility of TBP in water, equal to 400 mg / l), total. the concentration of TBP in water will be equal to 550, 650 and 800 mg TBP per liter, respectively, this ensures the purification of the solution from TBP by 62.1; 77.3 and 88.8%, respectively. The degree of water purification depends on the initial concentration of the dispersed phase TB.F in it. The maximum Bpei. “I flotation treatment solution is 30 minutes. A further increase in the flotation time does not significantly affect the degree of TBP release from solutions. At the end of the process, in order to remove TBP more completely (up to 0.01 mg / l), an emulsified solution of kerosene is introduced into the water at pH values of 2-3 and re-floated with air for 10-25 minutes, depending on the residual concentration. TBP in water. Pa. Air flow does not exceed 1.08-1.2 l / min per 1 liter of solution. The most effective flotation-separation process in TBP occurs in the range of pH values 6.5-7.5, corresponding to the isoelectric (or close to it) state of droplets of the dispersed phase of emulsions and their solubility in water, Emulsified kerosene solution is introduced into the water being cleaned. The pI values are 2-3. When reducing the pH, the solutions become very corrosive, increasing the pH from 2 to 12 leads to a significant decrease in the degree of flotation of water from TBP. Example 1. The main part of the flotation unit was a glass thermostatically controlled column, the bottom of which and simultaneously the air dispersant was Schott filter No. 4. The concentration of TBP emulsion was 150 mg / l (550 mg / l). Water at 20 ° C and pH 6.5 was purged for 30 minutes with air at a flow rate equal to 0.054 l / min per 50 cm of solution. The residual concentration of TBP under these process conditions was 240 mg / l. Then the solution was acidified to pH 2, emulsified kerosene was introduced in the amount of 500 mg / l and again blown off for 25 minutes. The degree of flotation distribution in the TBP reached 100%. Example 2. The conditions of the process: the process is the same as in example t, but the concentration of the TBP 744 emulsion is 250 mg / l (Sobil 650 mg / l) the residual concentration of TBP after j = 180 mg / l; emulsified kerosene concentration of 400 mg / l; flotation emulsion 20 min. The degree of separation of TBP from solution under these conditions reaches 100%. Example 3. The process conditions are the same as in Priority 1, but the concentration of {emulsion TBP is 400 mg / l (800 mg / l); residual TBP concentration 100 m / l; emulsified kerosene concentration of 50 mg / l; solvent flotation time 10 min. The degree of release of TBP from the solution under these conditions reaches 100%. The application of the proposed method allows the weft treatment of wastewater from dissolved and emulsified TBP contained in them to the level of maximum permissible concentrations at minimum cost and at a sufficiently high rate. The method allows operating in a wide range of concentrations of contaminants.