SU967958A1

SU967958A1 - Process for purifying effluents from chloroorganic compounds

Info

Publication number: SU967958A1
Application number: SU813251881A
Authority: SU
Inventors: Николай Маркович Андриенко; Александр Ефимович Пинскер; Владимир Никифорович Никоненко; Татьяна Георгиевна Гладушкина; Наталья Степановна Дрышлюк; Анна Яковлевна Андриенко
Original assignee: Днепродзержинский Индустриальный Институт Им.М.И.Арсеничева
Priority date: 1981-01-04
Filing date: 1981-01-04
Publication date: 1982-10-23

Description

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД(54) METHOD FOR CLEANING WASTE WATER

ОТ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙFROM ORGANOCHLORINE COMPOUNDS

4 зо6ретение относитс к способам очистки сточных вод от хлорорганических соединений, в частности к способам очистки промышленных сточных вод хлорорганического производства от „ хлорбензола, орто- и парадихлорбензола , и может быть использовано в химической промнишенности.4 Solving relates to methods for purifying wastewater from organochlorine compounds, in particular to methods for purifying industrial wastewater from organochlorine production from chlorobenzene, ortho- and paradichlorobenzene, and can be used in the chemical industry.

Известен способ очистки сточных вод от органических соединений путем предварительного подкислени стоков до рН 1 с последующим отделением органического сло известными способами tl .A known method of purification of wastewater from organic compounds by pre-acidification of the effluent to pH 1, followed by separation of the organic layer by known methods tl.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ очистки сточных вод от хлорорганических соединений, включающий экстракцию хлорорганических соединений в кислой среде (при рН 0,3-1,3) спиртом , содержс1щим 4-14 атомов углерода, например бутиловым, амиловым, гептиловым , отстаивание, разделение водной и органической фаз. Способ обеспечивает достаточно высокую степень очистки сточных вод. Остаточное содержание хлорорганики после 3-5 ступенейэкстракции составл ет 0-5 мг/л, при этомThe closest to the proposed method to the technical essence and the achieved result is a method of purifying wastewater from organochlorine compounds, including the extraction of organochlorine compounds in an acidic medium (at pH 0.3-1.3) with alcohol containing 4-14 carbon atoms, for example butyl , amyl, heptyl, settling, separation of the aqueous and organic phases. The method provides a fairly high degree of wastewater treatment. The residual organochlorine content after 3-5 steps of extraction is 0-5 mg / l, while

расход бутилового спирта, достигает 20-30 мл на литр сточной воды L2J.butyl alcohol consumption reaches 20-30 ml per liter of waste water L2J.

Недостатком известного способа вл етс необходимость последующей переработки спиртовых растворов хлорорганики дистилл цией с отгонкой больших количеств спирта при 80-180С, что необходимо дл регенерации дорогосто щего реагента. Это значительно усложн ет процесс очистки сточных вод. Сжигание же спиртового раствора хлорорганики без разгонки ведет к большим расходам дорогосто щего реагента, что неприемлемо дл производства.The disadvantage of this method is the need for the subsequent processing of alcoholic solutions of organochlorine by distillation with the distillation of large amounts of alcohol at 80-180 ° C, which is necessary for the regeneration of expensive reagent. This greatly complicates the wastewater treatment process. Combustion of an alcohol solution of organochlorine without distillation leads to high costs of expensive reagent, which is unacceptable for production.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса.The aim of the invention is to simplify the process.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу очистки сточйых вод от хлорорганических соединений, включающему экстракцию хлорорганических соединений в кислой среде, отстаивание , разделение водной и органической фаз, экстракцию ведут эмульгированными в щелочной среде нефт ными маслами при 25-100 С, рН 1,3-2,0 и весовом соотношении масло;хлорорганика , равном 13,6:0,3.The goal is achieved by the fact that according to the method of purifying waste water from organochlorine compounds, including extraction of organochlorine compounds in an acidic medium, settling, separation of the aqueous and organic phases, extraction is carried out with oil oils emulsified in an alkaline medium at 25-100 ° C, pH 1.3 -2.0 and the weight ratio of oil; organochlorine, equal to 13.6: 0.3.

В качестве эмульгированных в щелочной воде нефт ных масел используют щелочной конденсат компрессоров аммиачного производства. Кроме того, с целью повышени сте пени очистки, после разделени водную фазу фильтруют через кварцевый песок или активированный уголь:. АР-3./ Сущность способа заключаетс в .том, что дл экстракции используют дешевые реагенты - эмульгированные в щелочной среде нефт ные масла, в частности щелочной конденсат компрессоров аммиачного производства, которые после экстракции хлорорганических соединений не требуют дальней шей регенерации и могут быть использованы в качестве дешевого топлива, на пример , в теплосиловом цехе хлорорга нического производства. При этом в процессе экстракции обеспечиваетс практически полное удаление хлорорга нических примесей из сточных вод. В области весовых.соотношений мас ла и хлорорганики 13,6:0,3 достигает с наиболее полна очистка сточных вод одновременно от эмульгированных масел и хлорорганики. При меньших до зировках масел повышаетс остаточное содержание хлорорганики в очищенной воде, а при избытках эмульгированных масел показатели очистки от хлорорга НИКИ улучшаютс , однако при этом возрастает расход кислых реагентов на. корректировку величины рН до 2,0-1,3 что нежелательно: повышаетс солесоде жание в очищенной воде и стоимость очистки. При рН 1,3-2,0 достигаютс наиболее высокие показатели очистки. При ведении процесса очистки в менее кислых средах, например при рН 3, не достигаютс высокие показатели очистки одновременно от хлорорганики и масел, так как значительна часть ма сел остаетс в воде в эмульгированном виде. При повышении кислотности среды (рН .менее 1,3) снижаетс степен очистки от хлорорганических срединеНИИ из-за недостаточно полной экстрак ции их маслами. Особенно эффективна очистка при и пользовании т желых эмульгированных масел, например цилиндровых масел эмульгированного конденсата компрессоров аммиачного производства/ которУе в области рН 1,3-2,0 и температуре 20-100°С полностью деэмульгируютс вместе с сорбированной хлорорганикой Способ осуществл ют следующим обра зом. Нагревают исходную сточную воду rio достижени 25-10О°С и смешивают с нагретым до 25-100 С эмульгированным в воде маслом/ перемешивают 0,5-2 мин, отстаивают до полного разделени масл ной и водной фаз,а водную фазу при необходимости дополнительно фильтруют, например, через засыпку зернистого материала, ткань, волокно. Выделенна в процессе очистки масл на фаза, содержаща органические примеси бензольного, р да, хорошо горит с разложением органики и может использоватьс в качестве дешевого топлива, например, в теплосиловом цехе, Пример. Один литр кислой сточной воды (рН 1,2) хлорорганического производства, содеражщий 10 мг бензола , 28 мг хлорбензола, 54 мг пара ихлорбензола и 257 мг ортодихлорбенэбла смешивают при 25°С с 20 мл щелочного конденсата компрессоров (рН 9,1) аммиачного производства, содержащего 2,4 г/л эмульгированного цилиндрового масла. После перемешивани при рН 1,3 в течение 2 мин отстаивают до полного разделени масл ной и водной фаз. В осветленной водной фазе после ее фильтровани через засыпку кварцевого песка (крупность 0,5-1 мм, высота сло 10 см, площадь фильтра 10 см) содержитс : 0,0 мг/л масел/ 0,02 мг/л бензола, 0,01 мг/л хлорбензола , 0,6 мг/л парадихлорбензола, и 1 мг/л ортодихлорбензола. Осветл емость очищенной воды по нефелометру ЛМФ-69 составл ет 98% (осветл емость исходной воды хлорорганического производства 97%, конденсата компрессоров аммиачного производства 0,9% после 10-кратного разведени , сточной воды с конденсатом до отстаивани и фильтрации 0,5% при соотношении сточна вода:конденсат, равном 1;1, 1,1% при соотношении 3,3:1 и 14,5% при соотношении 50:1)., рН очищенной воды 1,3. П р и м е р 2. То же, что ив примере 1, но очистку ведут путем смешени сточной воды хлорорганического производства с конденсатом компрессоров до достижени величины рН 2. При этом остаточное содержание органических соединений не превышает 0,6 дл парадихлорбензола, мг/ дл ортодихлорбензола, 0,02 мг/л дп бензола и 0,06 мг/л дл хлорбензола; при фильтрации воды с указанными количествами хлорорганики и бензола через фильтр, содержащий активированный уголь марки АР-3, органические примеси удал ютс практически полностью. П р и м е р 3. То же, что в примере 1, но экстракцию ведут при 100С. Показатели очистки сточной воды от хлорорганики аналогичны приведенным в примере 1. Таким образом по сравнению с известным , предлагаемый способ также обеспечивает практически полное удаение хлорорганических соединений из сточных вод, но вл етс более простым и ЭКОНОМИЧНЕЙ, так как не требует при енени дорогосто щих экстра гентов иAlkaline condensate of ammonia production compressors are used as emulsified in alkaline water oil. In addition, in order to increase the degree of purification, after separation, the aqueous phase is filtered through quartz sand or activated carbon :. AP-3. / The essence of the method lies in the fact that for the extraction they use cheap reagents - alkaline emulsified petroleum oils, in particular alkaline condensate of ammonia production compressors, which, after extraction of organochlorine compounds, do not require further regeneration and can be used quality of cheap fuel, for example, in the thermal power shop of chlorine production. At the same time, the extraction process ensures almost complete removal of chlorine organic impurities from wastewater. In the field of weight ratio of oil and organochlorine, 13.6: 0.3 achieves the most complete wastewater treatment simultaneously from emulsified oils and organochlorine. At lower dosages of oils, the residual content of organochlorine in purified water increases, and with excess emulsified oils, the purification rate from chlorine NIKI improves, but the consumption of acid reagents does not increase. adjusting the pH to 2.0-1.3, which is undesirable: the water concentration in purified water rises and the cost of purification. At pH 1.3-2.0, the highest rates of purification are achieved. When conducting the purification process in less acidic media, for example, at pH 3, high purification rates are not achieved at the same time from organochlorine and oils, since a significant portion of the oils remain in water in emulsified form. With an increase in the acidity of the medium (pH less than 1.3), the degree of purification from organochlorine in the middle RIH decreases due to insufficient extraction from their oils. Particularly effective cleaning when using heavy emulsified oils, for example, cylinder oils of emulsified condensate of ammonia production compressors / that are in the pH range of 1.3-2.0 and a temperature of 20-100 ° C, is completely demulsified together with the sorbed organochlorine. The method is carried out as follows . The initial waste water of rio reaching 25-10 ° C is heated and mixed with oil heated in water to 25-100 ° C / stirred for 0.5-2 minutes, settled until the oil and water phases are completely separated, and the aqueous phase is optionally filtered For example, through the filling of granular material, cloth, fiber. Selected in the process of purification of oil on the phase containing organic impurities of benzene, a series, it burns well with the decomposition of organic matter and can be used as a cheap fuel, for example, in a heat and power shop, Example. One liter of acidic wastewater (pH 1.2) of organochlorine production, containing 10 mg of benzene, 28 mg of chlorobenzene, 54 mg of chlorofenzene vapor and 257 mg of ortho-dichlorobeneable are mixed at 25 ° C with 20 ml of alkaline condensate of compressors (pH 9.1) of ammonia production containing 2.4 g / l of emulsified cylinder oil. After stirring at pH 1.3 for 2 minutes, set aside until complete separation of the oil and water phases. In the clarified aqueous phase after its filtration through silica sand filling (grain size 0.5-1 mm, layer height 10 cm, filter area 10 cm) contains: 0.0 mg / l oil / 0.02 mg / l benzene, 0, 01 mg / l of chlorobenzene, 0.6 mg / l of paradichlorobenzene, and 1 mg / l of orthodichlorobenzene. The clarity of the purified water on the LMF-69 nephelometer is 98% (clarity of the source water of organochlorine production 97%, condensate of ammonia production compressors 0.9% after 10-fold dilution, condensate water before settling and filtration 0.5% at the ratio of waste water: condensate is 1; 1, 1.1% at a ratio of 3.3: 1 and 14.5% at a ratio of 50: 1)., the pH of the purified water is 1.3. EXAMPLE 2: Same as in Example 1, but cleaning is carried out by mixing the waste water of organochlorine production with condensate of compressors until a pH value of 2 is reached. At the same time, the residual content of organic compounds does not exceed 0.6 for paradichlorobenzene, mg / for orthodichlorobenzene, 0.02 mg / l dp of benzene and 0.06 mg / l for chlorobenzene; When filtering water with the specified amounts of organochlorine and benzene through a filter containing activated carbon of the brand AR-3, organic impurities are almost completely removed. PRI me R 3. Same as in example 1, but the extraction is carried out at 100C. The indicators for the purification of wastewater from organochlorine are similar to those in Example 1. Thus, in comparison with the known method, the proposed method also provides almost complete removal of organochlorine compounds from wastewater, but it is simpler and ECONOMICAL since it does not require expensive extragents. and

5967958 .65967958 .6

их регенерации. Кроме того, известныйде нефт ными маслами при ЗБ-ЮО С,their regeneration. In addition, the well-known oil oils in ZB-YuO S,

способ предусматривает отгонку боль--рН 1,3-2,0 и весовом соотношении масших количеств спирта из спиртовыхло:хлорорганика, равном 13,6:0,3 . растворов хлорорганики, что приводит 2. Способ по п. 1, отличаюк усложнению и удорожанию процессащ и и с тем, что в качестве эмульочистки , в то врем как в предлага- 5гированных в щелочной среде нефт ныхthe method involves the removal of pain - pH 1.3-2.0 and the weight ratio of the mass of alcohol from alcohol: organochlorine, equal to 13.6: 0.3. organochlorine solutions, which results in 2. The method according to p. 1, differs in the complexity and appreciation of the process and the fact that, as an emulsifying agent, while in the alkaline environment proposed in petroleum

емом способе нефт ные масла, содержа-масел используют щелочной конденсатIn this method, oil oils containing alkaline condensate

щие хлорорганику, могут быть эффек-компрессоров аммиачного производства, тивно использованы в качестве топлива. 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л иФормула изобретени делени водную фазу фильтруют черезOrganochlorines, which can be effi- cient compressors of ammonia production, are successfully used as fuel. 3. The method according to paragraphs. 1 and 2, about tl and the formula of the invention for dividing the aqueous phase is filtered through

1. Способ очистки сточных вод отуголь марки АР-3. хлорорганических соединений, вклю-чающий экстракцию хлорорганических 15 Источники информации,1. The method of sewage treatment of ash brand AR-3. organochlorine compounds, including the extraction of organochlorine 15 Sources of information,

соединений в кислой среде, отстаива-прин тые во внимание при экспертизе ние, разделение водной и органической 1..Авторское свидетельство СССРcompounds in an acidic environment, settled-taken into account in the examination, separation of water and organic 1..The author's certificate of the USSR

фаз, отличающийс тем, что,1 207901, кл. С 02 F 1/26, 1966. с целью упрощени процесса, экстракцию 2. Авторское свидетельство СССР,phases, characterized in that, 1 207901, cl. C 02 F 1/26, 1966. in order to simplify the process, extraction 2. USSR author's certificate,

ведут эмульгированными в щелочной cpe-2Q 550971, кл. С 02 F 1/26, 1974.lead emulsified in alkaline cpe-2Q 550971, cl. C 02 F 1/26, 1974.

чающийс тем, что, с целью 10 повышени степени очистки, после разкварцевый песок или активированныйdue to the fact that, with the aim of 10 increasing the degree of purification, after raskvartsy sand or activated

Claims

Claim

1. The method of purification of wastewater from organochlorine compounds, including the extraction of organochlorine · 15 compounds in an acidic environment, sedimentation, separation of the aqueous and organic phases, characterized in that, in order to simplify the process, the extraction is emulsified in alkaline cpe-jg de oil oils at 25-100 ° C, • pH 1.3-2.0 and a weight ratio of organochlorine oil of 13.6: 0.3.

2. The method of pop. 1, characterized in that in the quality of the oil emulsified in an alkaline medium, alkaline condensate of ammonia production compressors is used.

3. The method according to PP. 1 and 2, characterized in that, in order to increase the degree of purification, after separation, the aqueous phase is filtered through quartz sand or activated carbon grade AR-3.