SU1157940A1 - Способ определени содержани органических примесей в воде и устройство дл его осуществлени - Google Patents

Способ определени содержани органических примесей в воде и устройство дл его осуществлени Download PDF

Info

Publication number
SU1157940A1
SU1157940A1 SU803222780A SU3222780A SU1157940A1 SU 1157940 A1 SU1157940 A1 SU 1157940A1 SU 803222780 A SU803222780 A SU 803222780A SU 3222780 A SU3222780 A SU 3222780A SU 1157940 A1 SU1157940 A1 SU 1157940A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
electrode
output
pulse
input
content
Prior art date
Application number
SU803222780A
Other languages
English (en)
Inventor
В.Е. Казаринов
Ю.Б. Васильев
В.Н. Алексеев
Б.И. Ленцнер
О.А. Хазова
В.А. Громыко
В.Б. Гайдадымов
С.В. Чижов
Ю.Е. Синяк
В.М. Скуратов
Г.Д. Левина
Н.С. Фарафонов
В.М. Новиков
Л.С. Бобе
М.С. Амирагов
И.В. Серебряков
Г.Н. Шмальцель
Г.П. Чичуа
А.В. Мельник
Original Assignee
Институт электрохимии АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт электрохимии АН СССР filed Critical Институт электрохимии АН СССР
Priority to SU803222780A priority Critical patent/SU1157940A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1157940A1 publication Critical patent/SU1157940A1/ru

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Description

вспомогательный электрод с согласующим усилителем, вход которого под ключей к сравнительному электроду,а выход - к инвертирующему входу регулирующего усилител , и с токовым усилителем, к инвертирующему входу которого подключен рабочий электрод , а к выходу - коммутирующие эле менты, соединенные с блоком функциональных преобразований, содержащим интегратор, вычитающее устройство и компаратор, отличающеес   тем, что устройство снабжено компенсационно-уравновешивающим устройством, включающим компаратор, цифровой аттенюатор, цифроаналоговый преобразователь,с долговременной пам тью, дешифратор состо ни  и устройство динамической индикации.
57940
причем к вькоду токового усилител  через первый коммутирующий элемент подключен вход интегратора, в цепи отрицательной обратной св зи которого включен второй коммутирующий элемент, выход интегратора соединен с компенсационно-уравновешивающим устройством, компаратор которого одним входом соединен с выходом интегратора, а другим входом с первым выходом цифрового аттенюатора , второй выход которого соединен с цифроаналоговым преобразователем , причем к выходу цифроаналогового преобразовател  подключен вход дешифратора состо ни , выход которого соединен с устройством динамической индикации, управл емым программным задающим устройством.
Изобретение относитс  к физикохимическим методам анализа водных растворов и может быть использовано в аналитической химии при контроле производственных процессов и дл  охраны окружающей среды.
Известен способ определени  содержани  органических примесей в воде, основанный на сжижении органических веществ до углекислого газа с послегг дующим определением его количества. Однако этот способ дает сведени  только о суммарном содержании органических примесей (присутствие в пробах неорганического углерода мешает определению), он очень трудоемок, врем  анализа равно нескольким часам , его трудно автоматизировать и он не может быть использован дл  оперативного контрол  загр зненности вод.
Наиболее близким к предлагаемому способу  вл етс  электрохимический способ определени  органического углерода ,
Способ заключаетс  в пропускании через исследуемзто среду с помощью двух электродов, один из которых платиновый , пр моугольных импульсов напр жений при уровне потенциалов -0,1) -1,8 В с вьщержкой при этих (ютеттцн лах 1-2 с. Далее на электрод подают два идентичных последовательных импульса в диапазоне О 0 ,4 В с выдержкой при уровне напр жений 0,4 - 0,5 В перед первым импульсом длительностью 1-5 с, а перед вторым 30-200 с, измер ют количество электричества, протекающего через .электрод, и по относительной разности этих количеств электричества суд т
о содержании общего органического углерода в воде. Дл  осуществлени  этого способа разработан прибор, позвол ющий получать искомые величины с точностью 3%,
Однако данных о содержании общего органического углерода недостаточно дл  полной характеристики качества воды, так как при выборе метода очистки воды необходимо знать пдироду присутствующих примесей.
Известен пол рограф дл  определени  содержани  органического углерода в воде,
Недостатком известного пол рогра-
фа  вл етс  отсутствие возможности проведени  р да преобразований дл  автоматизации измерений пол ризационных кривых, что значительно ухудща- ет быстродействие и точность получаемой информативной величины. Отсутствие в пол рографе программного задающего устройства (ПЗУ) не дает возмож3
ности провести требуемую в зависимос ти от изучаемого объекта катодно- анодную обработку поверхности электрода с целью приведени  ее в стандартизованное состо ние. Точность измерени  информативной величины с помощью осциллографическшб пол рографов составл ет 10%, а врем  измерени  и обработки полученноц информатиной величины составл ет 2-3 ч. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  устройство дл  определени  содержани  общего органического углерода в воде.
Известное устройстве включает , электрохимический датчик, соединенный с регулирующим усилителем, к инвертирующему входу которого подключено ПЗУ, а к выходу - вспомогательный электрод с согласующим усилителем , вход которого подключен к сравнительному электроду, а выход к инвертирующему входу регулирующего усилител , и с токовым усилителем к инвертирующему входу которого подключен рабочий электрод, а к выходу коммутирующие элементы, соединенные с блоком функциональных преобразований , содержащим интегратор, вычитающее устройство и компаратор.
Это устройство формирует программу воздействи  на рабочий электрод. В результате воздействи  первого опорного пилообразного импульса на выходе первого интегратора получают -Величину количества электричества Q,. После прохождени  количества пилообразного импульс а, полностью идентичного первому,на выходе второго интегратора получают величину количества электричества 2 Дйлее сигналы Q, и Q-z поступают на вход вычитающего устройства , с выхода которого разностный сигнал л Q поступает на один вход компаратора, на другой вход которого подаетс  требуема  величина опорного сигнала. В результате на выходе компаратора получают сигнал, прогг порциональный общему количеству органического углерода в воде.
Недостатком этого устройства  вл етс  то, что оно не учитьшает эффект , возникающий при продолжительной работе платинового электрода.
Известно, что при продолжительной работе поверхность платинового электрода электрохимической  чейки непрерьшно возрастает, происходит так назьшаема  разработка поверх-
7940
ности электрода, В результате величины . QJ и Ог , а следовательно, и их разность Л Q на выходе вычитающего устройства будут возрастать по мере увеличени  поверхности рабочего электрода.
Дл  уменьшени  ошибки измерени  опорный сигнал, подаваемый на второй вход компаратора, необходи0 МО периодически корректировать.
Эту операцию производ т вручную, что уменьшает быстродействие и точность получаемой информативной величины. Недостатком известного устройства
jr также  вл етс  то, что с его помощью нельз  с достаточной точностью производить измерени  по предлагаемому Bbwie способу.
Когда, например, необходимо ввес2Q ти в пам ть прибора информацию по крайней мере о четырех измерительных импульсах и сравнить величину. Q первого измерительного-импульса с трем  величинами Q , Qa и 04
5 последующих измерительных импульсов, необходимо иметь в схеме четыре интегратора с абсолютно идентичными характеристиками . Практически это трудно реализовать из-за разброса параметров интегральных схем, а также
0 из-за невозможности создать дл  них одинаковый температурный режим.
Целью изобретени   вл етс  обеспечение раздельного определени  содержани  органических примесей и по вьш1ение точности измерений.
Указанна  цель достигаетс  тем, что в способе определени  содержани  органических примесей в воде путем пропускани  через исследуемую среду
0
С ПОМОЩЬЮ электродов, один из которых платиновый, р да пр моугольных импульсов при уровне потенциала платинового электрода от -0,1 до +1,8 В с вьщержкой при каждом потенциале 1-2 с, затем двух измерительных идентичных импульсов в области потенциалов электрода О - О,А В с вьщержкой при уровне потенциала 0,38 - 0,4 В перед первым импульсом 1-5 с, а перед
0 вторым - 30-200 с и измерени  количества электричества, прошедшего чет рез электрод за врем  каждого импульса , после второго измерительного им-; пульса электрод дополнительно вьщер5 живают в течение I-15 с при одном или нескольких следующих друг за другом уровн х потенциала, выбранных из диапазона от -0,1 до +2,0 В, после каждой вьщержки заданного потенциала подают измерительный импульс в диапазоне 0-0,4 В и по относительной разности количеств электричества, прошедших за врем  первого и каждого следующего за вторым измерительного импульса суд т о содержании органической примеси. С целью экспрессного определени  величины бихроматной окисл емости электрод после второго измерительного импульса выдерживают при уровне потенциала 1,2-1,4 В, С целью экспрессного определени  величины перманганатной окисл емости электрод после второго измерительного импульса выдерживают при , уровне потенциала 0,6-0,7 В. Устройство дл  определени  содержани  органических примесей в воде, содержащее электрохимический датчик соединенный с регулирующим усилителем , к инвертирующему входу которого подключено программное задающее устройство, а к выходу - вспомогательный электрод с согласующим усилителем, вход которого подключен к сравнительному электроду, а выход к инвертирующему входу регулирующего усилител , и с токовым усилителем, к инвертирующему входу которого подключен рабочий электрод, а к выходу коммутирующие элементы, соединенные с блоком функциональных преобразований , содержащим ; интегратор, вычитающее устройство и компаратор, снабжено компенсационно-уравновещивающим устройством, включающим компаратор , цифровой аттенюатор, цифроаналоговый преобразователь (ЦАЛ) с дол говременной пам тью, дешифратор состо ни  и устройство динамической ин дикации, причем к выходу токового усилител  через первый коммутирующий элемент подключен вход интегратора , в цепи отрицательной обратной св зи которого включен второй коммутирующий элемент, выход интегратор соединен с компенсационно-уравновеши вающим устройством, компаратор кото- 50 рого одним входом соединен с выходом интегратора, а другим входом - с первым выходом цифроаналогового аттенюатора , второй вход которого соединен с ЦАП, причем к выходу 1Щ1 подключен 55 вход дешифратора состо ни , выход которого соединен с устройством динамической индикации, управл емым ПЗУ, Сущность предлагаемого способа состоит в том, что адсорбированные частицы окисл ютс  или восстанавливаютс  в определенных област х потенциала и за счет этого удал ютс  с поверхности. По относительной разности количеств электричества, прошедших через электрод за врем  первого и второго импульсов в области 0,4-0,0 В определ ют общее содержание адсорбированных на поверхности электрода органических частиц. Далее электрод выдерживают при потенциале, выбранном из диапазона от -0,1 до 2,0 Б, Вещества, способные окисл тьс  или восстанавливатьс  при выбранном потенциале , удал ютс  с поверхности электрода . Далее на электрод накладьша- ют измерительный импульс в .области потенциалов 0-0,4 В и по относительной разности количеств электричества между этим импульсом и первым импульсом определ ют количество частиц , оставшихс  на поверхности электрода, а по разности между общим количеством и оставшимс  определ ют количество частиц, удалившихс  с поверхности. Накладьша  на электрод несколько потенциалов с последутащими импульсами в области потенциалов 0,4-0,0 В, можно определить содержание органических примесей на поверхности электрода с разной восстанавливаемостью или окисл емое тью (легко-, средне- и труд- ноокисл емые). Поверхностна  концентраци  органических веществ св зана с объемной логарифмической зависимостью . Определение содержани  органических примесей в растворе проводитс  с помощью калибровочных кривых, дл  чего используют растворы с известньЕм содержанием органических веществ. Пример 1. Смесь метанола (легкоокисл ющеес  вещество) и гексанола (среднеокисл ющеес  вещество) заливаетс  в электрохимическую  чейку , содержащую 1н. Платиновый электрод подвергают катодно-анодной активации и затем на него подают два последовательных импульса в области потенциалов 0,4-0,0 В с выдержкой при уровне потенциала 0,4-0,5 Б в течение 1 с перед первым импульсом и 100 с перед вторым. За 100 с на поверхности электрода происходит адсорбци  ме71 танола и гексанола, и по относительной разности количеств электричества , прошедших через электрод .между первым и вторым импульсами, определ ют суммарное количество мета нола и гексанола. Далее на электрод подаетс  потенциал 0,6 В и вьщержива етс  5 с. За это врем  легкоокисл ющийс  метанол уходит с поверхности электрода за счет окислени , после этого на электрод подают импульс в области потенциалов 0,4-0,0 В, и по относительной разности количеств электричества между этим и первым им пульсами определ ют количество гёкса иола, который осталс  на поверхности . По разности между общим содержанием примесей и тем, что осталось на поверхности после выдержки при Cf 0,6.В, определ ют содержание метанола на поверхности электрода. Результаты определени  по примеру 1 даны в табл,1, Таблица Введено в пробу, Определено в мг/л пробе, мг/л Метанол Гексанол Метанол Гексанол Пример 2, Смесь помимо легкоокисл ющегос  вещества (метанола) среднеокисл ющегос  вещества (гексанола ) содержит еще и трудноокисл ю щиес  вещества (например, фенол) , На электрод накладьшаетс  потенциал 0,9 В после осуществлени  описанной в примере 1 программы. При этом потенциале электрод выдерживаетс  5 с,и с его поверхности происходит удаление гексанола за счет его окислени . Вслед за выдержкой при потенциале 0,9 В на электрод подаетс  импульс в области потенциалов 0,4 0 ,0 В и по относительной разности количеств электричества между этим и первым импульсами определ етс  содержание на поверхности трудноокисл ющегос  фенола. Дл  определени  содержани  гексанола необходимо из общего содержани  всех веществ 08 вычесть количество метанола и количество фенола. Результаты определени  по примеру 2 даны в табл,2, Т а б л и ц а 2 Пример ЗоС помощью.предлагаемого способа можно определ ть также содержание неокисл ющихс  примесей в пробе. Если к смеси органических веществ добавить бензол, которьш практически не окисл етс  электрохимически , то на электрод необходимо нав зать вслед за if 0,9 В еще потенциал 1,3 В с вьщержкой при нем |5 с, За это врем  фенол окислитс  и уйдет с поверхности электрода. Далее на электрод подают импульс в области потенциалов 0,4 - 0,0 В и по относительной разности количеств электричества между этим и первым импульсами определ ют содержание неокисл ющегос  бензола. Дл  определени  содержани  фенола необходимо из общего содержани  вычесть количество метанола, гексанола и бензола. Результаты опре делени  по примеру 3 даны в табл,3. Таблица 3 9 . Пример 4. Кроме того, пред чагаемым способом можно также опре .елить содержание восстанавливающихс  примесей в пробе. Дл  этой це п.и в смесь по примеру 2 добавл ют читрометан, который восстанавливаетс  при cf -0,1 В, Перед определ нием содержани  окисл ющихс  вещест на электрод нав зьшаетс  потенциал -0,1 В в течение 5 с. За это врем  нитрометан уходит с поверхности за счет восстановлени , на электрод подаетс  импульс в области потенциалов 0,4 - 0,0 Б, и по относительной разности количеств электричества между этим и первым импульсами определ ют общее содержание окисл ющихс  примесей, а содержание нитрометана определ ют по разности меж ду общим содержанием органических веществ и содержанием окисл ющихс  веществ. Результаты определени  по примеру 4 даны в табч,4. Таблица 4 При анализе различных вод (природных , сточных, бытовых), которые содержат смесь большого числа органических соединений, часто необходи мо определ ть не компонентный соста этих вод, а содержание отдельных групп органических веществ, различающихс  между собой по окисл емое- ти, Дп  этого определ ют пермангана ную окисл емость, котора  характери зует содержание легко- и среднеокис л ющихс  органических соединений, и бихроматную окисл емость, характери зующую общее содержание окисл ющихс  органических примесей. 0О Такое определение может быть также произведено по предлагаемому способу . Дл  этого на .платиновый элек-; трод в растворе фона, содержащем до- банки исследуемой воды, подаетс  пот тенциодинамический импульс. После определени  суммарного содержани  органического углерода, как это бьшо описано вьше, на электрод подаетс  потенциал 0,9 В, при котором происходит удаление с поверхности легко- и среднеокисл ющихс  примесей . Далее на электрод накладьшаетс  импульс в области потенциалов 0,4-Q,О В и по относительной разности количеств электричества между этим импульсом и первым определ етс  содержание оставшихс  на поверхности органических примесей. По разности между общим содержанием органических примесей и оставшихс  на поверхности определ ют содержание легко- и среднеокисл ющихс  примесей. Эта величина хорошо коррелируетс  с величиной перманганатной окисл емости. После удалени  с поверхности электрода легко- и среднеокисл ющихс  примесей на него подаетс  потенциал 1,3 В с выдержкой в течение 5 с. За это врем  с поверхности удал ютс  труд- ноокисл ющиес  вещества. Далее на электрод накладьшаетс  импульс в области потенциалов 0,4-0,0 В, по относительной разности количеств электричества между этим и первым импульсами определ етс  количество примесей , которые не окисл лись при этих услови х. По разности между общим содержанием органических примесей и легко- средне- и неокисл ющихс  примесей определ ют количество трудноокисл ющихс  примесей. Эта величина хорошо коррелируетс  с величиной бихроматной окисл емости пробы . Результаты определени  перманганатной и бихроматной окисл емости органических веществ даны в табл,5. Дл  определени  величин перманганатной и бихроматной окисл емости предварительно стро тс  калибровочные кривые, св зьшающие поверхностную концентрацию органических ществ на платиновом электроде .с перманганатной и бихроматной окисл емостью , дл  растворов, в которых эти величины определены химическими методами ,
1 11
Таблица 5
Перманганатна  окисБихроматна  : л емость окисл емость
Таким образом, предлагаемый спосо . позвол ет заменить оба прин тых химических метода анализа, причем врем  проведени  анализа предлагаемым способом 3 мин, тогда как химические методы требуют 1 ,5-2 ч на один анализ.Кроме того,химические методы невозможно автоматизировать,тогда как созданный на основе предлагаемого способа прибор позвол ет получить необходимые данные о содержании органических веществ за короткое врем  и с достаточной точностью.
Точность предлагаемого способа , Чувствительность мг/л,
Граничные величины потенциалов выбраны ,- исход  из природы используемых электродов (платина) и раствора (1н, . При потенциалах q 2,0 происходит сильное окисление поверхности платинового электрода, и он уже работает как окисно-платиновый электрод, так как адсорбци  кислород приводит к резкому торможению процессов окислени  органических веществ, Кроме того, при 2,0 В на электроде с большой скоростью будет идти процесс выделени  кислорода, который тоже мешает определению.
Использование ,1 В нерационально , так как при этих потенциалах основным будет процесс выделени  водорода, который также мешает определению органических примесей.
794012
При определении содержани  органических примесей в пробе в аналитической практике широко используютс  величины перманганатной и бихромат5 ной окисл емости, которые характеризуют содержание легкоокисл ющихс  и общее содержание окисл ющихс  примесей соответственно. Поэтому и в данной работе потенциалы промежуточных ступеней подбирались таким образом , чтобы показани  прибора коррелировались с величинами перманганатной и бихроматной окисл емостей в пробе. Дл  определени  коррел ции между показани ми прибора и величиной перманганатной окисл емости был вы-. бран потенциал окислени  0,6-0,7 В исход  из того, что Перманганатна  окисл емость характеризует содержа-
0 ние в пробе легкоокисл ющихс  органических веществ Легкоокисл ющиес  органические вещества (метанол, муравьина  кислота, щавелева  кислота, формальдегид и .j электрохимически
5 окисл ютс  и удал ютс  с поверхности электрода при Q 0,6 - 0,9 В,
Друга  окислительна  ступень потенциалов 1,2-1,4 В выбиралась, исход  из того, что на электроде проQ исходило практически полное окисление всех органических частиц, которые могут быть окислены. Показани  прибора, отвечающиесодержанию окисI л ющихс  примесей, хорошо согласу-. ютс  с величинами бихроматной окисл емости пробы, которые характеризуют общее содержание окисл ющихс  органических примесей
Таким образом, выбор потенциалов дл  ступеней окислени  определен возможностью получени  таких показателей , которые  вл ютс  в насто щее врем  общепризнанными при определении содержани  органических примесей в воде.
На чертеже изображена структурна  схема предлагаемого устройства.
Устройство содержит ПЗУ 1, которое определ ет программу воздействи  на исследуемый объект в виде заданной последовательности скачков напр жени  и пилообразных измерительных импульсов дл  предварительной подготовки поверхности рабочего электрода, накоплени  на электроде органических примесей и последующего дифференцированного сн ти  накопленных на электроде органических примесей с . 1
мерением. В состав ПЗУ входит логическое устройство, осуществл ющее, согласно заданной программе, необходимую коммутацию и управление компенсационно-уравновешивающим устройством .
Устройство автоматического регулировани  потенциала рабочего электрода включает в себ  масштабные резисторы 2 и 3 , регулирующий усилитель 4, электрохимическую  чейку 5 с вспомогательным электродом 6, электродом 7 и рабочим электродом 8, согласующий усилитель 9 и токовый усилитель 10 о
Регулирующий усилитель 4 выполн ет функцию электронного регул тора , обеспечивающего регулирование потенциала рабочего электрода и сумматора внешних воздействий
Согласующий усилитель 9 с коэффициентом передачи, равным единице, осуществл ет функцию согласовани  цепи электрода сравнени  электрохимической  чейки с выходной цепью электронного регул тора 4 и позвол ет регистрировать потенциал рабочего электрода стандартными приборами.
Токовый усилитель 10 представл ет собой преобразователь ток - напр жение и обеспечивает измерение тока электрохимической  чейки и согласование с регистратором тока Предлагаемое устройство содержит также коммутирующий элемент 1i, блок функциональных преобразований с интегратором 12, предназначенный дл  получени  выходного сигнала, пропорционального интегралу входного тока, и коммутирующий элемент 13,
Компенсационно-уравновешивающее устройство предназначено дл  регулировани  масштаба преобразовани  сигнала под данную поверхность рабочего электрода  чейки, вычислени  и индикации результатов измерени  и включает в себ  компаратор 14, цифровой аттенюатор 15, ЦАП 16 с долговременной пам тью, дешифратор состо ни  17, устройство цифровой динамической индикации 18,
Сформированна  программа воздействи  на рабочий электрод в виде заданной последовательности скачков напр жени  дл  предварительной обработки поверхности электрода с последующим изменением напр жени  по линейному закону до заданного уровн  (фиг.))
7940
поступает на вход регулиру}ощего усилител  4.
Токовый сигнал с выхода токового усилител  10 поступает через коммуд . тирующий элемент (ключ) 11 на вход интегратора блока 12, В исходном состо нии коммутирующий элемент 1 разомкнут, а коммутирующий элемент 13 (ключ) замкнут, Б момент формировао НИН первого измерительного импульса ключ 13 размыкаетс , а ключ 11 замыкаетс , и на вход интегратора блока 12 поступает токовый сигнал в результате воздействи  первого пилообразного импульса. После окончани  формировани  первого измерительного импульса ключ 1 размыкаетс  В результате на выходе интегратора получают величину количества электри25 чествв} пропорциональную току через рабочий электрод:
и,1
Qr
R
5 где (J, - напр жение на выходе интегратора блока 2| , 1 - ток, проход щий через рабочий электрод;
ичм резистор в цепи отрицатель™ Q ной обратной св зи токового
усилител  5
t - посто нна  времени интегратора о
Исходное состо ние ЦАП 16 перед началом первого измерительного импульса - в положении максимального выходного напр жени , а цифрового аттенюатора 15 - в положении максимального ослаблени  выходного напр жени  ЦАП, По окончании интегрировани  первого пилообразного импульса по сигналу с ПЗУ запускаетс  цифровой аттенюатор, и сигнал на выходе цифрового аттенюатора начинает ступенчато увеличиватьс . В момент равенства величины напр жени  на выходе интегратора с величиной напр жени  на выходе цифрового аттенюатора срабатьтает компаратор 14 и счетчик 1щфро- вого аттенюатора фиксируетс  в данном состо нии до окончани  цикла измерени . Таким образом, осуществл етс  контроль выходным сигналом ЦАП величины площади поверхности рабочего электрода  чейки в данный момент измерени . После срабатьшани  компаратора ЦАП сбрасьтаетс  в нулевое состо ние, ключ 13 замыкаетс  и восстанавливает интегратор в исходное состо ние. По
15
истечении заданного интервала времени , в течение которого происходит накопление органических примесей на рабочем электроде, ПЗУ вьщает сигнал на формирование второго пилообразного импульса, идентичного первому. При этом ключ 11 замыкаетс , а ключ 13 размыкаетс , и токовый сигнал, соответствующий второму измерительному импульсу, прступает на вход интеграто ра блока 12, на выходе которого получают величину количества электричества 0 пропорциональную току через рабочий электрод:
г, . и,-г
Q, ,
H-jw
где Uj- напр жение на выходе интегратора за врем  прохождени  2-го измерительного импульса ij- ток, проход щий через рабочий электрод  чейки в течение 2-го измерительного импульса - посто нна  времени интегратора;
резистор в цепи отрицательной обратной св зи токового усилител .
По окончании 2-го измерительного импульса по сигналу с ПЗУ запускаетс  ЦАП, Возрастающее напр жение с выхода ЦАП через цифровой аттенюатор с масштабным коэффициентом ослаблени  Кд поступает на один вход компаратора , на второй вход которого поступает напр жение с выхода интегратора . В момент равенства этих напр жений компаратор срабатьшает. По сигналу с ПЗУ состо ние счетчика ЦАП в момент срабатьшани  компаратора переписьшаетс  в преобразователь с долговременной пам тью, после чего интегратор и ЦАП возвращаютс  в ис-ходное состо ние (ключ 11 разомкнут, ключ 13 замкнут, ЦАП 16 сброшен на нуль).
По прохождении последующих -измерительных импульсов происходит аналогичный процесс. После прохождени  4-го измерительного импульса ПЗУ запускает цифровую индикацию результатов измерени . При этом состо ние триггеров устройства долговременной пам ти с помощью дешифратора дешифруетс  и фиксируе1с  на цифровом табло .
Причем дешифратор двоидно-дес тичного кода состо ни  триггеров устройства долговременной пам ти обрат-
5794016
ньш, т.е. нулевое состо ние счетчиков дешифруетс  как максимальна  цифра (999 в данном случае при трехдекадном счетчике, а состо ние максимального заполнени , соответствующее максимальному напр жению на выходе цифроаналогового преобразовател , дешифруетс  как нулевое (000 в данном случае) состо ние. При такой дешифрации состо ни  устройства долговременной пам ти на цифровом табло прибора фиксируютс  результаты измере ,ний в виде
,,
15
где А, - состо ние ЦАП при первом измерительном импульсе {дл  трехдекадного счетчика ЦАП в данном случае 99,9);
20 п состо ние счетчика ЦАП при п-м измерительном импульсе (например, 80,О); N - величина заполнени  поверхности рабочего электрода 25  чейки органическими примес ми в процентах (в данном случае N 99,9 - 80,0 19,9%).
Таким образом, устройство дл  pea2Q лизации предлагаемого способа определени  содержани  органических примесей в воде проводит предварительную подготовку поверхности рабочего электрода, автоматическое наложение на рабочий электрод заданных про35 граммой измерительных импульсов, вычисление с индицированием результатов измерений с автоматическим учетом при измерении изменени  поверхности рабочего электрода. 40
Таким образом, изобретение обладает следующими преимуществами.
1.Осуществл етс  раздельное определение органических примесей в
45 воде.
2.Полностью автоматизируетс  цик измерений вне зависимости от изменени  площади поверхности рабочего . электрода.
3. Повышена точность и надежность измерени  за счет того, что токовые сигналы всех измерительных импульсов интегрируютс  одним интегратором с автоматическим вычислением и индикацией результатов измерений.
Точность измерени  информативной величины не превьшгает 0,1%.

Claims (4)

  1. ( 57) 1. Способ определения содержания органических примесей в воде путем пропускания через исследуемую ср®ДУ с помощью электродов, один из которых платиновый, ряда прямоугольных импульсов при уровне потенциала платинового электрода от -0,1 до +1,8 В с выдержкой при каждом потенциале 1-
  2. 2 с, затем двух измерительных идентичных импульсов в области потенциалов электрода 0 - 0,4 В с выдержкой при уровне потенциала 0,38-0,4 В перед первым импульсом 1-5 с, а перед вторым - 30-200 с, и измерения количества электричества, прошедшего через электрод за время каждого импульса, о т л и ч βίο щ и й с я тем, что, с целью обеспечения раздельного определения со-, держания органических примесей и повышения точности измерений, после второго измерительного импульса электрод дополнительно выдерживают в течение 1-15 с при одном или нескольких следующих друг за другом уровнях потенциала, выбранных из диапазона от -0,1 до +2,0 В, после каждой . выдержки заданного потенциала подают измерительный импульс в диапазоне 0-0,4Ви по относительной разности количеств электричества, прошедших за время первого и каждого следующего за вторым измерительного импульса судят о содержании органической примеси.
    , 2. Способ поп. 1, отлич а ющ и й с я тем, что, с целью эксг прессного определения величины бихрбматной окисляемости, электрод после второго измерительного импульса выдерживают при уровне потенциала 1,2-1,4 В.
  3. 3. Способ поп. ^отличающийся тем, что, с целью экспрессного определения величины перманганатной окисляемости, электрод после второго измерительного им— пульса выдерживают при уровне потенциала 0,6-0,7 В.
  4. 4. Устройство для определения содержания органических примесей в воде, содержащее электрохимический датчик, соединенный с регулирующим усилителем, к инвертирующему входу которого подключено программное задающее устройство, а к выходу „„SU 1157940 вспомогательный электрод с согла сующим усилителем, вход которого подключен к сравнительному электроду,а выход - к инвертирующему входу регулирующего усилителя, и с токовым усилителем, к инвертирующему входу которого подключен рабочий электрод, а к выходу - коммутирующие элементы, соединенные с блоком функциональных преобразований, содержащим интегратор, вычитающее устройство и компаратор, о тличающеес я тем, что устройство снабжено компенсационно-уравновешивающим устройством, включающим компаратор, цифровой аттенюатор, цифроаналоговый преобразователь.с долговременной памятью, дешифратор состояния и устройство динамической индикации, причем к выходу токового усилителя через первый коммутирующий элемент подключен вход интегратора, в цепи отрицательной обратной связи которого включен второй коммутирующий элемент, выход интегратора соединен с компенсационно-уравновешивающйм устройством, компаратор которого одним входом соединен с выходом интегратора, а другим входом с первым выходом цифрового аттенюатора, второй выход которого соединен с цифроаналоговым преобразователем, причем к выходу цифроаналогового преобразователя подключен вход дешифратора состояния, выход которого соединен с устройством динамической индикации, управляемым программным задающим устройством.
SU803222780A 1980-12-22 1980-12-22 Способ определени содержани органических примесей в воде и устройство дл его осуществлени SU1157940A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU803222780A SU1157940A1 (ru) 1980-12-22 1980-12-22 Способ определени содержани органических примесей в воде и устройство дл его осуществлени

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU803222780A SU1157940A1 (ru) 1980-12-22 1980-12-22 Способ определени содержани органических примесей в воде и устройство дл его осуществлени

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1157940A1 true SU1157940A1 (ru) 1986-01-15

Family

ID=20933752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU803222780A SU1157940A1 (ru) 1980-12-22 1980-12-22 Способ определени содержани органических примесей в воде и устройство дл его осуществлени

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1157940A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018106986A1 (en) * 2016-12-09 2018-06-14 Evoqua Water Technologies Llc Control system for optimizing mixing and energy usage for mixing systems

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Лейте П. Определение органических загр знений в питьевых, природных и сточных водах. - М.: Хими , 1975, с. 20. Авторское свидетельство СССР № 573745, кл. G ОГ N 27/48, 1975. Авторское свидетельство СССР по за вке № 2902872/25 кл. G 01 Л 27/48, 02.04.80. , *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018106986A1 (en) * 2016-12-09 2018-06-14 Evoqua Water Technologies Llc Control system for optimizing mixing and energy usage for mixing systems
CN110049786A (zh) * 2016-12-09 2019-07-23 懿华水处理技术有限责任公司 用于优化混合系统的混合和能量使用的控制系统
US10981814B2 (en) 2016-12-09 2021-04-20 Evoqua Water Technologies Llc Control system for optimizing mixing and energy usage for mixing systems

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jagner Instrumental approach to potentiometric stripping analysis of some heavy metals
US4218746A (en) Method and apparatus for calibrating ion concentration measurement
US3957592A (en) Measurement of polarographic current
SU1157940A1 (ru) Способ определени содержани органических примесей в воде и устройство дл его осуществлени
US20040050718A1 (en) Method for analyzing a gas sample
US3635564A (en) System for measuring organic content of water
Sekerka et al. Simultaneous determination of sodium, potassium, and ammonium ions by automated direct potentiometry
US3950237A (en) Coulometric titrating devices
Anderson et al. Gran linearization of potentiometric Winkler titration
US20080153173A1 (en) Method and Device for Determining the Concentration of Organically Bound Halogens
Clifford Automatic measurement of total oxygen demand
US4211614A (en) Endpoint drift correction for automatic titrations
JP3172745B2 (ja) 排水中のペルオキソ二硫酸の測定方法
SU1157441A1 (ru) Способ определени содержани окисл ющихс органических примесей в воде
Hougaard et al. Corrosion rate measurements and calculations: Calculation of error limits and transport effects
GB2062223A (en) Measurement of solute concentration using dilution
RU2135987C1 (ru) Кулонометрическая установка с контролируемым потенциалом
JPS588744B2 (ja) 水中のアンモニア性窒素分析方法
Uhegbu et al. Data-processing method to reduce error coefficients for membrane base analytical systems. I. Amperometric-based sensor evaluated for quantification of oxygen.
Colvin et al. A recording conductometric titrator
SU747826A1 (ru) Устройство дл автоматического определени биохимической потребности в кислороде сточных вод
GB2069147A (en) Coulometric titration method
JPH08192140A (ja) Mlss計校正判定装置
Spanjers et al. Monitoring of the maximum respiration rate
JPS5846701B2 (ja) イオンセンタクセイデンキヨクオモチイタブンセキソウチ