SU1148311A1 - Method of controlling obtaining 1,2-polybutadiene - Google Patents
Method of controlling obtaining 1,2-polybutadiene Download PDFInfo
- Publication number
- SU1148311A1 SU1148311A1 SU833661008A SU3661008A SU1148311A1 SU 1148311 A1 SU1148311 A1 SU 1148311A1 SU 833661008 A SU833661008 A SU 833661008A SU 3661008 A SU3661008 A SU 3661008A SU 1148311 A1 SU1148311 A1 SU 1148311A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- molecular weight
- polybutadiene
- low molecular
- solution
- battery
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Изобретение относитс к автоматизации технологии получени стереорегул рного бутадиенового каучука и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.This invention relates to the automation of stereoregular butadiene rubber technology and can be used in the synthetic rubber industry.
Известен способ управлени процессом полимеризации бутадиена в присутствии комплексного катализатора в батарее последовательно соедиШП ненных реакторов с регулированием молекул рно-массового распределени путем стабилизации в зкости по Муни полимера изменением расхода катализатора и шихты в реакторы батареи .A known method for controlling the polymerization process of butadiene in the presence of a complex catalyst in a battery of successively connected reactors with molecular weight distribution regulation by stabilizing the Mooney viscosity of the polymer by changing the catalyst consumption and the charge in the battery reactors.
1one
Недостатками способа вл ютс ограниченные возможности регулировани молекул рно-массового распределени полимера, а также-необходимость использовани дополнительного количества компонента каталитического комплекса на дезактивацию примесей , содержащихс в шихте, что приводит к нестабильности процесса полимеризации при изменении концентрации примесей и снижению качества полимера вследствие изменени содержани 1,2-звеньев и неоднородности по в зкости по Муни полимера. The disadvantages of the method are the limited possibilities for controlling the molecular weight distribution of the polymer, as well as the need to use an additional amount of a component of the catalytic complex to deactivate the impurities contained in the mixture, which leads to instability of the polymerization process when the concentration of impurities changes and the quality of the polymer decreases due to a change in the content , 2-units and Mooney polymer viscosity heterogeneity.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и базовым объектам вл етс способ управлени про цессом получени 1 ,2-полибутадиена с .регулируемым молекул рно-массовым распределением под воздействием комплексного катализатора, состо щего из н-бутиллити и диметилового эфира диэтиленгликол , в присутствии дивинилбензола, проводимым в батарее реакторов, заключающийс в байпасировании части потока шихты, введении в негокомпонентов катализатора , разделении полученного потока раствора низкомолекул рного полибута диена на два потока, один из которых направл ют в первый реактор батареи, а другой - на выход последнего реактора , и изменении расхода последнего потока в зависимости от в зкости по Нуни.The closest to the invention in its technical essence and basic objects is a method for controlling the process of obtaining 1, 2-polybutadiene with an adjustable molecular weight distribution under the influence of a complex catalyst consisting of n-butyl lithium and diethylene glycol dimethyl ether, in the presence of divinylbenzene, carried out in the reactor battery, consisting in bypassing part of the charge stream, introducing into the noncomponents of the catalyst, dividing the resulting stream of a solution of a low molecular weight polybutane diene into two streams, one of which is directed to the first reactor of the battery, and the other to the output of the last reactor, and a change in the flow rate of the last stream depending on Nuni viscosity.
Недостаток данного способа состоит в низком качестве полимера по содержанию 1,2-звеньев и в зкости по Муни Содержащиес i в шихте примеси разлагают один из компонентов каталитического комплекса, что приводит к измe :eнию соотношени компонентов катализатора и активности получаемой низкомолекул рной смеси полимера при изменении содержани примесей в шихте . Такое же возмущение по содержанию примесей поступает на вход первого реактора батареи. Все это отрицательно сказываетс на стабилизации температурного режима процесса полимеризации, что приводит к снижению качества полимера вследствие изменени содержани 1,2-звеньев в полимере и разброса в зкости по Муни The disadvantage of this method is the low quality of the polymer according to the content of 1,2-units and Mooney viscosity. The impurities contained in the mixture i decompose one of the components of the catalytic complex, which leads to a change in the ratio of catalyst components and the activity of the resulting low molecular weight polymer mixture the content of impurities in the mixture. The same disturbance on the content of impurities is fed to the input of the first reactor of the battery. All this has a negative effect on the stabilization of the temperature regime of the polymerization process, which leads to a decrease in the quality of the polymer due to a change in the content of 1,2-units in the polymer and the variation of Mooney viscosity.
Целью изобретени вл етс повыше ние качества полимера по содержанию. 1-2--звеньев и однородности по в зкости по Муни,The aim of the invention is to increase the quality of the polymer in content. 1-2 - links and Mooney viscosity uniformity,
Эта цель достигаетс тем, что дополнительно отдел ют часть потока раствора низкомолекул рного полибутадиена и направл ют ее в общий поток шихты, измер ют содержание активного н-бутиллити после смеи1ени шихты с раствором низкомолекул рного полибутадиена и стабилизируют его на заданном значении изменением расхода раствора низкомолекул рного полибутадиена , подаваемого в общий поток шихты. При этом с увеличением содержани активного н-бутиллити уменьшают расход раствора низкомолекул рного полибутадиена, а с уменьшением содержани активного н-бутиллити увеличивают этот расход, измен ют расход диметилового эфира диэтиленгликол в байпасируемый поток шихты в зависимости от расхода раствора низкомолекул рного полибутадиена подаваемого в общий поток шихты, причем с увеличением указанного расхода подачу диметилового эфира диэтиленгликол уменьшают, а с уменьшением увеличивают .This goal is achieved by additionally separating a portion of the low molecular weight polybutadiene solution stream and directing it to the total charge stream, measuring the content of active n-butyl lithium after mixing the charge with the low molecular weight polybutadiene solution and stabilizing it at a predetermined value by changing the low molecular weight solution polybutadiene supplied to the total flow of the charge. With an increase in the active n-butyl lithium content, the consumption of a solution of low molecular weight polybutadiene is reduced, and with a decrease in the content of active n-butyl lithium, this consumption increases, the consumption of diethylene glycol dimethyl ether in the bypass flow of the charge changes, depending on the consumption of low molecular weight polybutadiene fed into the common stream the charge, and with an increase in the specified flow rate, the supply of diethylene glycol dimethyl ether is reduced, and with a decrease it is increased.
Сущность изобретени заключаетс в том, что введение потока раствора низкомолекул рного полибутадиена в ,шихту позвол ет нейтрализовать примеси - каталитические ды, не расходу на это литиевый компонент катализатора а чистом виде. При этом дезактивированный низкомолекул рный полибутадиен входит в состав полимера и служит дл расширени молекул рно-массового распределени и улучшени технологических свойств. Количество активного низкомолекул рного полибутадиена , необходимого дл нейтрализации примесей в шихте, регулируетс путем контрол микроколичеств активного н-бутиллити в шихте (до-10 MOJI по диэлькоментрическому методу. На вход смесител дл образовани активного низкомолекул рного полибутадиена и на вход батареи реакторов поступает практически очищенна шихта , снимаютс возмущени , св занные с деза1стизацией катализатора примес ми переменной концентрации, и процессы полимеризации и образовани низкомоле ул рного полибутадиена идут стабильно при посто нной температуре.The essence of the invention is that the introduction of a stream of a solution of low molecular weight polybutadiene into the mixture allows neutralizing impurities — catalytic vapors, not the consumption of a lithium catalyst component in its pure form. In this case, the deactivated low molecular weight polybutadiene is part of the polymer and serves to expand the molecular weight distribution and improve the technological properties. The amount of active low molecular weight polybutadiene required to neutralize impurities in the charge is controlled by controlling the micro quantities of active n-butyl lithium in the charge (up to –10 MOJI using the dielectric method. The mixer is fed to practically active low molecular weight polybutadiene and the reactor battery is cleaned at the inlet of the mixer to form an active low molecular weight polybutadiene and the reactor battery is purified. , disturbances associated with the disruption of the catalyst by impurities of varying concentration, and the processes of polymerization and the formation of a low molecular weight polybutadiene are removed. and are stable at a constant temperature.
При взаимодействии низкомолекул рного полибутадиена с примес ми последние нейтрализуютс только н-бутиллитием , освобожда из-комплексаIn the interaction of low molecular weight polybutadiene with impurities, the latter are neutralized only by n-butyl lithium, freeing from
диметиловый эфир диэтиленгликол (диглим), вследствие этого отношени диглима к ну-бутиллитию на входе в батарею реакторов повышаетс .. Поэтому в байпасируемый поток шихты подают диГлим в заниженном соотношении с н-бутиллитием (по сравнению с оптимальным) с учетом дезактивации части.н-бутиллити примес ми и при увеличении содержани примесей, которое сопровождаетс увеличением потока раствора низкомолекул рного полибутадиена в общий поток шихты, снижают подачу диглима и наоборот. Это поддерживает соотношение компонентов каталитического комплекса посто нным. Стабилизаци температуры в зоне реакции и соотношени диглим и н-бутиллитий способствует стабилизации и повышению содержани 1,2-звеньев в полимере и улучшениюdiethylene glycol dimethyl ether (diglyme), as a result of this, the ratio of diglyme to n-butyllithium at the inlet to the reactor battery rises. Therefore, di-glyme is supplied to the bypass stream in a lower ratio to n-butyllithium (as compared to the optimal one), taking into account the deactivation of the part. but lithium impurities and with an increase in the impurity content, which is accompanied by an increase in the flow of a solution of low molecular weight polybutadiene to the total flow of the charge, reduce the flow of diglyme and vice versa. This keeps the ratio of the components of the catalytic complex constant. Stabilization of temperature in the reaction zone and the ratio of diglyme and n-butyl lithium contributes to stabilization and increase in the content of 1,2-units in the polymer and improve
его технологических свойств, its technological properties
Дополнительное количество раствора низкомолекул рного поли-бутадиена (помимо дезактивированного примес ми в шихте), необходимое дл получени заданной в зкости по Муни полимера, подаетс непосредственно на выход .последнего реактора батаре С увеличением содержани примесей в шихте растет необходимое дл их нейтрализации количество раствора низкомолекул рного полибутадиена, соответственно снижаетс количество его, подаваемое на выход батареи, количество же раствора низкомолекул рного полибутадиена, подаваемое на вход батареи в качестве катализатора , остаетс посто нным и не зависит от расходов двух других потоков раствора низкомолекул рного полибутадиена.An additional amount of a solution of low molecular weight polybutadiene (in addition to deactivated impurities in the mixture) required to obtain the given Mooney polymer viscosity is fed directly to the output of the last battery reactor. With an increase in the content of impurities in the mixture, the amount of low molecular weight solution increases to neutralize them. polybutadiene, respectively, the amount of it supplied to the output of the battery decreases, while the amount of the solution of low molecular weight polybutadiene supplied to the input of the battery in the quality of the catalyst remains constant and does not depend on the flow rates of the other two streams of the low molecular weight polybutadiene solution.
В результате, величина байпасируемого потока шихты остаетс на посто нном значении.As a result, the value of the bypass flow of the charge remains at a constant value.
На чертеже представлена принципиальна схема способа управлени процессом получени 1,2 полибутадиена оThe drawing shows a schematic diagram of a method for controlling the process of producing 1.2 polybutadiene.
Схема состоит из трубопровода 1 подачи шихты на полимеризацию, первого реактора 2 полимеризационной батареи; трубопровода 3 подачи байпасируемого потока шихты на смешение с компонентами.катализатора D смеситель , в котором получаетс раствор низкомолекул рного полибутадиена , трубопровод 5 подачи н-бутиллитил , трубопровода 6 подачи диглима , трубопровода 7 подачи части г потока раствора иизкомолекул рного полибутадиена в общий поток шихты дл дезактивации примесей посредством насоса 8; трубопровода 9 подачи части потока низкомолекул рно0 го полибута иена на вход реактора 2 посредством насоса 10- трубопровода 11 подачи дивинилбензола в реактор 2,трубопровода 12 подачи части раствора низкомолекул рного поли5 бутадиена на выход последнего реактора 13 полимеризационной бат.ареи; трубопровода И подачи растворов полибута- диена на дезактивацию,датчик 15 содержани остаточного активного н-бутилли0 ти в шихте после смешени с потоком раствора низкомолекул рного полибутадиена , подаваемого насосом 8; регул тора 1б и регулирующего клапана 17 воздействующих на расход раствора The scheme consists of a pipeline 1 supplying the charge to the polymerization, the first reactor 2 of the polymerization battery; pipeline 3 for supplying the bypass stream of mixture for mixing with the components of catalyst D mixer, in which a solution of low molecular weight polybutadiene is obtained, pipeline 5 for feeding n-butyl lithyl, pipeline 6 for supplying diglyme, pipeline 7 for feeding a portion of the stream of solution of isomericlecular polybutadiene into the common stream for decontamination of impurities through the pump 8; a pipeline 9 supplying a part of the low molecular weight polybutene yen to the reactor 2 input by means of a pump 10 - pipe 11 feeding divinylbenzene to reactor 2, pipeline 12 supplying a part of the solution of low molecular weight poly5 butadiene to the output of the last reactor 13 polymerization bath; pipeline and supply of polybutadiene solutions for decontamination, sensor 15 of the content of residual active n-butyl in the mixture after mixing with the flow of a solution of low-molecular polybutadiene supplied by pump 8; regulator 1b and control valve 17 affecting the flow rate of the solution
5 низкомолекул рного полибутадиена в общий поток шихты; датчика 18 расхода раствора низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 7 регул тора 19 и регулирующего клапана 5 low molecular weight polybutadiene to the total flow of the charge; Sensor 18 for low molecular weight polybutadiene solution consumption through pipeline 7 of regulator 19 and control valve
0 20, воздействующих на подачу диглима по трубопроводу 6 в зависимости от -расхода раствора низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 7,датчика 21 температуры на выходе первого 5-реактора 2 полимеризационной батареи, регул тора 22 и регулирующего клапана 23, воздействующих на расход потока раствора низкомолекул рного полибутадиена на вход полимеризаци0 онной батареи; датчика 2k в зкости по Муни полимера на выходе полимеризационной батареи , регул тора 25 и регулирующего клапана 2б, воздействующих на расход раствора низко5 молекул рного полибутадиена по трубопроводу 12 на выход полимеризацион1 ной батареи.0 20, affecting the flow of diglyme through pipeline 6, depending on the consumption of the solution of low molecular weight polybutadiene through pipeline 7, temperature sensor 21 at the outlet of the first 5-reactor 2 polymerization battery, regulator 22 and control valve 23, affecting the flow rate of the solution of low molecules polybutadiene at the input of the polymerization battery; Mooney polymer viscosity sensor 2k at the output of the polymerization battery, regulator 25 and control valve 2b, affecting the flow rate of low5 molecular polybutadiene through conduit 12 to the output of the polymerisation battery.
Система регулировани работает слеQ Р.УЮЩИМ образом.The control system works in a RELEASE manner.
При изменении, например при увеличении концентрации примесей в шихте, концентраци активного н-бутиллити в трубопроводе после смешени с потоком раствора низкомолекул рного полибутадиена, подаваемого насосом 8, уменьшаетс ниже заданного значени . Это уменьшение фиксируетс датчиком 15, сигнал от которого .When changing, for example, as the concentration of impurities in the mixture increases, the concentration of active n-butyl lithium in the pipeline after mixing with the flow of the solution of low molecular weight polybutadiene supplied by pump 8 decreases below a predetermined value. This reduction is detected by sensor 15, the signal from which.
тановитс ниже задани регул тору16, св зи с чем на регулирующий клапан 17 (на байпасе насоса 8) подаетс оманда на увеличение потока по труопроводу 7. В результате в общем отоке шихты в трубопроводе 1 увелииваетс содержание дезактивирован1 ого низкомолекул рного полибутадиена, не участвующего в дальнейшей реакции полимеризации, но вход щего в состав полимера. Ввиду -дезактивации большей доли н-бутиллити в основном потоке шихты соотношение диглим и н-бутиллитий на входе в реактор 2 увеличиваетс . Датчик l8 передает сигналbelow the setting of the regulator 16, with which the control valve 17 (on the pump 8 bypass) is supplied to an increase in the flow through the pipeline 7. As a result, the content of the deactivated low molecular weight polybutadiene, which is not involved in further polymerization reactions, but part of the polymer. Due to the deactivation of a larger fraction of n-butyl lithium in the main charge stream, the ratio of diglyme and n-butyl lithium at the entrance to reactor 2 increases. L8 sensor transmits a signal
06увеличении потока по трубопроводу06increasing flow through the pipeline
7и ввиду уменьшени входного сигнала регул тор 19, работающий по закону обратной пропорциональности, выдает команду на снижение расхода диглима клапану 20 на трубопроводе 6, что в7 and in view of the reduction of the input signal, the controller 19, which operates according to the law of inverse proportionality, issues a command to reduce the consumption of the diglyme valve 20 in the pipeline 6, which is
конечном итоге приводит к поддержанию соотношени диглима к н-бутиллитию на входе в реактор 2, которое ; не поддаетс непосредственному контролю .ultimately leads to maintaining the ratio of diglyme to n-butyllithium at the entrance to reactor 2, which; not directly monitored.
Поскольку с увеличением содержани примесей дол дезактивированного низкомолекул рного полимера, поступающего на вход батареи, возрастает,; снижаетс в зкость по Муни на выхо-. де батареи, что отражаетс соответствующим образом на показани х датчика 2k, по сигналу которого срабатывает регул тор 25, и вследствие воздействи на калапан 26 снижаетс подача раствора низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 12 на выход батареи.Since the proportion of deactivated low molecular weight polymer entering the input of the battery increases with increasing impurity content, reduced Mooney viscosity at the outlet. The battery, which is reflected accordingly in the sensor 2k, at the signal of which the regulator 25 is triggered, and as a result of the impact on the valve 26, the supply of the low-molecular-weight polybutadiene solution through the conduit 12 to the battery output is reduced.
При снижении содержани примесей в шихте контуры регулировани содержани активного н-бутиллити в шихте, расхода диглима и в зкости по Муни полимера работают в обратную сторону, т.е расход раствора низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 7 снижаетс , по трубопроводу 12 увеличиваетс и расход диглима по трубопроводу 6 увеличиваетс .By reducing the content of impurities in the mixture, the control loops of the content of active n-butyl lithium in the mixture, the consumption of diglyme and Mooney viscosity of the polymer work in the opposite direction, that is, the consumption rate of the low molecular weight polybutadiene solution decreases through line 7, the flow rate of diglyme by conduit 6 is enlarged.
Расход низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 9, подаваемого насосом 10 на вход батареи в качестве катализатора, регулируетс по показател м датчика 21 температуры полимеризата на выходе реактора 2, р€;гул тора 22 температуры и регулирующего клапана 23 на байпасеThe flow rate of low molecular weight polybutadiene through conduit 9 supplied by pump 10 to the inlet of the battery as a catalyst is controlled by the parameters of the polymerisable temperature sensor 21 at the reactor outlet 2, the temperature booster 22 and the control valve 23 on the bypass.
насоса 10, причем с увеличением температуры расход низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 9 снижаетс (клапан 23 открываетс ) и наоборот.pump 10, and with an increase in temperature, the consumption of low molecular weight polybutadiene through pipe 9 decreases (valve 23 opens) and vice versa.
Пример 1 .Example 1
Способ управлени процессом получени 1,2-полибутадиена осуществл ют следующим образом. По трубопроводу 1 подают полимеризационную шихту раствор бутадиена в толуоле с концентрацией 12, мас. при температуре 3°С в количестве 25 т.ч . Общий поток шихты раздел ют на два потока, один из которых из расчетаA process control method for producing 1,2-polybutadiene is carried out as follows. The pipeline 1 serves the polymerization mixture of a solution of butadiene in toluene with a concentration of 12, wt. at a temperature of 3 ° C in the amount of 25 t.ch. The total flow of the charge is divided into two streams, one of which is based on
1т бутадиена, ч ( / 8 т.ч шихты) байпасируемый по трубопроводу 3, подают в смеситель 4, куда подают также по трубопроводам 5 и 6 н-бутиллитий в количестве АО моль-ч и диглим в мольном соотношении (к н-бутиллитию ) 0,2:1 (8 моль-ч ) со- . ответственно1t of butadiene, h (/ 8 t.ch batch) bypassed by pipeline 3, is fed to mixer 4, where they are also fed via pipelines 5 and 6 n-butyl lithium in the amount of AO mol-h and diglyme in a molar ratio (to n-butyl lithium) 0.2: 1 (8 mol-h) co. responsibly
На выходе из смесител 4 поток раствора низкомолеклу рного полибутадиена (со средней молекул рной мас сой А ЗОООО) дел т на три части. Одну часть в количестве 3 т.ч по трубопроводу 7 подают на смешение с общим потоком шихты в трубопровод 1. После смешени потоков датчиком 15 определ ют содержание активного н-бутиллити , равное при текущем содержании примесей в шихте 0,7 X 1 (Г моль-л . Вторую часть потока раствора низкомолекул рного полибутадиена в количестве 3,5 т-ч подают на вход первого реактора 2 батареи. После дезактивации части н-бутиллити подаваемого по трубопроводу 7, примес ми фактическое соотношение диглим н-бутиллитий на входе в реактор 2 составит 0,35:1. На выходе реактораAt the outlet of the mixer 4, the flow of the solution of low molecular weight polybutadiene (with an average molecular weight A of AOOOO) is divided into three parts. One part in the amount of 3 t.ch via pipeline 7 is fed for mixing with the total flow of the charge into the pipeline 1. After mixing the flows, the sensor 15 determines the content of active n-butyl lithium, equal to the current content of impurities in the charge of 0.7 X 1 (G mol The second part of the flow of a solution of low molecular weight polybutadiene in an amount of 3.5 tons per hour is fed to the inlet of the first reactor of the battery 2. After deactivating part of the n-butyl lithium supplied through line 7, impurities present the actual ratio of diglyme n-butyl lithium at the entrance to the reactor 2 will be 0.35: 1. At the outlet of the reactor ra
2датчиком 21 измер ют температуру и поддерживают ее на уровне 30+1°С с помощью регул тора 22, воздействующего на клапан 23. Клапан 23 регулирует поток раствора низкомолеклу рного полибутадиена в трубопроводе 9.Третью часть потока раствора низкомолекул рного полибутадиена в количестве 1,5 т. трубопроводу 12 подают на выход батареи в трубопровод 1. После смешени с этим потоком измер ют вз кость по Муни полимера датчиком 2А и с помощью регул тора 25 и клапана 2б поддержи.вают ее на зна 12 sensor 21 measures the temperature and maintains it at 30 + 1 ° C with the help of regulator 22 acting on valve 23. Valve 23 regulates the flow of a solution of low-molecular polybutadiene in the pipeline 9. The third part of the flow of low-molecular polybutadiene solution is 1.5 That is, pipeline 12 is fed to the outlet of the battery in pipeline 1. After mixing with this stream, the Mooney efficiency of the polymer is measured by sensor 2A and it is kept on the sign 1 using controller 25 and valve 2b.
чении 35 единиц воздейгтвием на расход низкомолекул рного полибутадиена поступающего по трубопроводу 12.35 units are affected by the consumption of low molecular weight polybutadiene entering through the pipeline 12.
При изменении партии мономера ..содержание примесей в шихте увеличиваетс , т,е. содержание активного н-бутиллити после смешени раствора низкомолекул рного полибутадиена с шихтой по показани м датчика 15 стало меньше, и дл достижени заданного значени (0,7-1 О моль-л М. расход раствора низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 7 увеличивают до т.. С увеличением этого расхода, измер емого датчиком 18, измен етс сигнал с регул тора 1 на клапан 20 таким образом, чтобы раход диглима по трубопроводу 6 уменьшилс до ,5 моль-ч . В результате фактическое соотношение диглим и н-бутуллитий на входе полимеризационной батареи сохранилось на значении 0,35:1. Расход раствора низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 9 не измен ют, поскольку разлагающие катализатор примеси нейтрализовань1 ранее. Температура на выходе реактора 2 остаетс на значении 30+1 С. Так как на вход батареи поступает увеличенное количество низкомолекул рного полибутадиена и на входе батареи его содержание в каучуке увеличиваетс , то дл поддержа ,ни заданной в зкости по Муни (35 еди ниц) на выход батареи по трубопровод 9 подают 0,5 т, ч низкомолеклу рного полибутадиена.With a change in the batch of monomer., The content of impurities in the mixture increases, t, e. the content of active n-butyl lithium after mixing the solution of low molecular weight polybutadiene with the mixture according to sensor 15 became less, and in order to reach the specified value (0.7-1 O mol-l M. The flow rate of low molecular weight polybutadiene through pipeline 7 is increased to t. With an increase in this flow rate measured by sensor 18, the signal from regulator 1 to valve 20 changes in such a way that the flow of diglyme through conduit 6 decreases to 5 mol-h. As a result, the actual ratio of diglyme and n-butullium at the input to polymerization b the containers remained at a value of 0.35: 1. The consumption of a solution of low molecular weight polybutadiene through conduit 9 is not changed, since catalyst decomposing impurities are neutralized earlier.The temperature at the outlet of reactor 2 remains at 30 + 1 ° C. the low molecular weight polybutadiene and its content in rubber are increased at the battery inlet, then, to maintain or maintain a given Mooney viscosity (35 units), the output of the battery through pipeline 9 is 0.5 tons, h of low molecular polybutadiene.
При снижении концентрации примесей в шихте при увеличении содержани активного н-бутиллити в шихте после смешени низкомолекул рного полибутадиена с шихтой расход раствора по трубопроводу 7 снижают до 2,5 ту хм по показани м датчика 15. При этом по сигналу от датчика 13 регул тор 19 повышает подачу диглима до 8,21 моль-ч , что обеспечивает поддержание соотношени диглим и н-бутиллитий на входе в батарею на значеНИИ 0,, расход же низкомолекул рного полибутадиена на выход батареи повышают до 2 т. В зкость по Муни поддерживают на значении 35+2 единицы автоматически. Содержание 1,2-звеньев благодар высокой точности стабилизации температуры (30+1 С) и соотношени диглим и активный н-бутиллитий поддерживают наBy reducing the concentration of impurities in the mixture with an increase in the content of active n-butyl lithium in the mixture after mixing low molecular weight polybutadiene with the mixture, the flow rate of the solution through conduit 7 is reduced to 2.5 tons xm according to sensor 15. At the same time, the signal from sensor 13 controls 19 increases the supply of diglyme to 8.21 mol-h, which maintains the ratio of diglyme and n-butyl lithium at the input to the battery at a value of 0, while the flow rate of low-molecular-weight polybutadiene to the battery output is increased to 2 tons. Mooney viscosity is maintained at 35 +2 u Nitsa automatically. The content of 1,2-units due to the high accuracy of temperature stabilization (30 + 1 C) and the ratio of diglyme and active n-utility lithium
nn
уровне . Вальцуемость каучука критического .зазора составила 5,0мм, усадка 5.level The criticality of rubber critical clearance was 5.0 mm, shrinkage 5.
П р и м ер 2 (контрольный).PR and m er 2 (control).
Способ управлени процессом получени 1,2-полибутадиена осуществл ют по известному способу-прототипу. Процесс полимеризации провод т при тако же нагрузке и при тех же режимах и параметрах (концентраци шихты, температура шихты и температура в перво реакторе).The method of controlling the process of obtaining 1,2-polybutadiene is carried out according to a known method of the prototype. The polymerization process is carried out at the same load and under the same conditions and parameters (concentration of the charge, temperature of the charge and temperature in the first reactor).
На получение низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 3 направл ют 8 т шихты в час и подают туда ЦЦ ,8 моль н-бутиллити (на ,8 моль-ч больше, чем в примере 1 за счет дезактивации катализатора примес ми, содержащимис в шихте) по 1трубопроводу 5 и 9 моль-ч диглима по трубопроводу 6.To obtain low molecular weight polybutadiene, pipeline 3 sends 8 tons of charge per hour and feeds Cs, 8 mol n-butyl lithium (by 8 mol-h more than in example 1 due to deactivation of the catalyst by impurities contained in the mixture). 1 pipeline 5 and 9 mol-h diglyme through pipeline 6.
Поток раствора низкомолекул рногс полибутадиена раздел ют на две части Часть раствора низкомолекул рного полибутадиена (5,5 т ч ) по трубопроводу 9 подают на вход первого реактора в качестве катализатора.The solution flow of low molecular weight polybutadiene is divided into two parts. A portion of the solution of low molecular weight polybutadiene (5.5 tons h) is fed through line 9 to the inlet of the first reactor as a catalyst.
Подачу н-бутиллити в смеситель ( регулируют в зависимости от в зкости по Муни каучука на выходе батареи. Дл получени заданного молекул рно-массового распределени на выход батареи по трубопроводу 12 подают 2,5 т;с низкомолекул рного полибутадиена . При ЗТОМ в зкость по Муни ПОДFeed n-butyl lithium to the mixer (adjust, depending on the Muni viscosity, rubber at the outlet of the battery. To obtain a given molecular mass distribution, 2.5 tons are supplied to the battery output via pipeline 12; from low molecular weight polybutadiene. At HLT, the viscosity is Muni pod
держивают на значении 35 единиц.keep on the value of 35 units.
При увеличении содержани примесей в шихте, соответствующем тому, которое имело место в примере 1, дл поддержани заданных значений (в зкости по Муни полимера) расход н-бутиллити увеличивают доtS, мольЧ , Однако это увеличение производ т с существенным запаздыванием, обусловленным временем пребывани реакционной массы в полимеризационной батарее.With an increase in the impurity content in the charge corresponding to that in Example 1, in order to maintain the specified values (polymer Mooney viscosity) n-butyl lithium consumption increases to t S, mol. However, this increase is produced with a significant delay due to the residence time of the reaction mixture. masses in a polymerization battery.
Расход раствора низкомолекул рного полибутадиена по трубопроводу 12 снижают до 2,0 т. . Суммарный расход шихты по трубопроводу 3 СНИЖгЧЮТThe consumption of the low molecular weight polybutadiene solution through conduit 12 is reduced to 2.0 tons. The total consumption of the charge through the pipeline 3 SNOWLED
до 7,5 т.. Ввиду запаздывани в осуществлении регулирующего воздействи по изменению расхода катализатора температуру и в зкость по Муни регулируют с существенно более низкой точностью, чем в примере 1 (30+. +А°С и 35+ единицы Муни соответст111up to 7.5 tons. Due to the delay in the implementation of the regulatory action on the change in catalyst consumption, Mooney temperature and viscosity are adjusted with significantly lower accuracy than in Example 1 (30+. + A ° C and 35+ Mooney units, respectively)
oeifHo) . Ввиду колебаний температуры ходержаиие 1,2-звемьев п полимере состаол ет ), что значительно ниже полученного в примере 1. При этом вальцуемость составл ет 3,5 мм, усадка (8.oeifHo). Due to temperature fluctuations, the holding of the 1,2-emee n polymer composes), which is significantly lower than that obtained in Example 1. At the same time, the rollability is 3.5 mm, shrinkage (8.
Таким образом, в данном способе благодар тому, что в нем дополнительно отдел ют часть потока раствора низкомолекул рного полибутадиена и направл ют ее в общий поток шихты измер ют содержание активного н-бутиллити после смешени шихты с раствором низкомолекул рного полибутадиена и стабилизируют его на заданном значении изменением расхода раствора низкомолекул рного полибутадиена, подаваемого в общий поток шихты. При этом с.увеличением Thus, in this method, due to the fact that it additionally separates part of the flow of the low molecular weight polybutadiene solution and sends it to the total flow of the charge, the content of active n-butyl lithium is measured after the mixture is mixed with the solution of the low molecular weight polybutadiene and stabilized at a given value by changing the flow rate of the solution of low molecular weight polybutadiene fed to the total charge stream. With this increase
I12I12
Содержани активного н-бутиллити уменьшают расход раствора низкомолекул рного полибутадиена, а с уменьшением содержани активного н-бутиллити увеличивают этот расход и измен ют расход диглима в байпасируемый поток и1ихты в зависимости от расхода раствора низкомолекул рного полибутадиена, подаваемого в общий поток шихты. Причем с увеличением указанного расхода подачу диглима уменьшают, а с уменьшением - увеличивают , Это повышает качество полимера по содержанию 1,2-эвеньев и однородности по в зкости по Муни, что улучшает также технологические свойства и физико-механические показатели вулканизатов не основе 1,2полибутадиена .The active n-butyl lithium content reduces the consumption of a solution of low molecular weight polybutadiene, and with a decrease in the content of active n-butyl lithium increases this consumption and alters the flow rate of diglyme to the bypass stream and the flux depending on the consumption of the solution of low molecular weight polybutadiene fed to the total charge stream. Moreover, with an increase in this flow rate, the supply of diglyme is reduced, and with a decrease, it is increased. This improves the quality of the polymer in terms of 1,2-eveni and Mooney viscosity uniformity, which also improves the technological properties and physico-mechanical properties of non-1,2 polybutadiene vulcanizates. .
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833661008A SU1148311A1 (en) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | Method of controlling obtaining 1,2-polybutadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833661008A SU1148311A1 (en) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | Method of controlling obtaining 1,2-polybutadiene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1148311A1 true SU1148311A1 (en) | 1992-02-23 |
Family
ID=21088569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833661008A SU1148311A1 (en) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | Method of controlling obtaining 1,2-polybutadiene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1148311A1 (en) |
-
1983
- 1983-11-11 SU SU833661008A patent/SU1148311A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР W 726113, кл. С 08 F 136/06, 1976. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Penlidis et al. | Dynamic modeling of emulsion polymerization reactors | |
| SU710522A3 (en) | Method of conversion process control in consecutively joined reactors | |
| US2964511A (en) | Control of catalytic processes | |
| RU2007146120A (en) | METHOD FOR CONTROL OF A TECHNOLOGICAL PROCESS AT A PRODUCTION PLANT (OPTIONS), AND A PLANT FOR PRODUCING ISOCIANATES | |
| ES8600078A1 (en) | Apparatus for controlling polymerisation reactors. | |
| SU1148311A1 (en) | Method of controlling obtaining 1,2-polybutadiene | |
| US3754125A (en) | Vent gas control system | |
| SU1024455A1 (en) | Method for automatically controlling polymerization of conjugated dienes in solution | |
| SU749851A1 (en) | Method of synthetic rubber production process control | |
| SU429064A1 (en) | METHOD OF AUTOMATIC CONTROL OF POLYMERIZATION PROCESS OR ETHYLENE COPOLYMERIZATION | |
| SU859382A1 (en) | Method of polyisoprene production process control | |
| SU1060626A1 (en) | Method for controlling process of solution polymerization of conjugated dienes | |
| SU787417A1 (en) | Method of control of continuous polymerization process in solution | |
| SU887575A1 (en) | Method of butadiene polymerization process control in solution | |
| SU1036360A1 (en) | Method of automatic control of continuous action reactor | |
| SU954391A1 (en) | Method for controlling process of emulsion polymerization | |
| SU922111A1 (en) | Method for controlling butadiene polymerization | |
| SU1479459A1 (en) | Method of controlling purification of charge for isoprene polymerization | |
| SU1741114A1 (en) | Method of control of catalytic (co) polymerization of ethylene in gas phase | |
| SU1419990A1 (en) | Method of controlling continuous process of isopren polymerization | |
| SU1159929A1 (en) | Method of automatic control of polycondensation resins quality | |
| FI93462C (en) | A control method for controlling the concentrations of a reactor used in the polymerization of olefins | |
| SU840045A1 (en) | Method of control of dienic hydrocarbons polymerization process in solution | |
| SU979379A1 (en) | Method for controlling process of polymerization of conjugated dienes | |
| SU859381A1 (en) | Method of polybutadiene production process control |