SU1121254A1 - Process for preparing 1,1,1-trichloro-2,2-di(h=hydroxyphenyl)-ethane - Google Patents

Process for preparing 1,1,1-trichloro-2,2-di(h=hydroxyphenyl)-ethane Download PDF

Info

Publication number
SU1121254A1
SU1121254A1 SU833608652A SU3608652A SU1121254A1 SU 1121254 A1 SU1121254 A1 SU 1121254A1 SU 833608652 A SU833608652 A SU 833608652A SU 3608652 A SU3608652 A SU 3608652A SU 1121254 A1 SU1121254 A1 SU 1121254A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
yield
sulfuric acid
phenol
chloral
ethane
Prior art date
Application number
SU833608652A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Василий Тимофеевич Дорофеев
Вячеслав Александрович Кореняко
Александр Иванович Буря
Виталий Павлович Сорокин
Сергей Анатольевич Довгий
Original Assignee
Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Сельскохозяйственный Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Сельскохозяйственный Институт filed Critical Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Сельскохозяйственный Институт
Priority to SU833608652A priority Critical patent/SU1121254A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1121254A1 publication Critical patent/SU1121254A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНКЧ 1,1,1-ТРИХЛОР-2 ,2-да (П-ОКСИФЕНР1Л) -ЭТАНА путем конденсации фенола с хлоралем или .его гидратом в присутствии концентрированной серной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, отличающийс  тем, что, целью упрощени  технологии и увеличени  выхода целевого продукта, конденсацию провод т при 50-80с, мольном соотношении компонентов хлораль: фенол: серна  кислота, равном 1:METHOD OF PREPARATION OF 1,1,1-TRICHLOR-2, 2-da (P-OXYFENR1L) -ETHANE by condensation of phenol with chloral or its hydrate in the presence of concentrated sulfuric acid using acetic acid in the process, in order to simplify technology and increase the yield of the target product, the condensation is carried out at 50-80s, the molar ratio of the components of chloral: phenol: sulfuric acid, equal to 1:

Description

111 Изобретение относитс  к усовершен ствованному способу получени  1,1,1трихлор- ,2-ди( -оксифенил)этана, который используетс  в качестве исходного в производстве эпоксидных смол, полиарилатов и другихполи-меров с-пониженной горючестью. Известен способ получени  1,1,1трихлор-2 ,2-ди(п-оксифенил)-этана путем взаимодействи  хлоральгидрата с фенолом в присутствии концентрированной серной кислоты в среде лед ной уксусной кислоты при ,Соотношение (мольное) хлоральгидратг фенол: серна  кислота 1:2:2,8. Выход сырого продукта составл ет 92,8% после крис таллизации из смеси бензол-метанол (2:3 объем.), выход целевого продукта составл ет 65% с т.пл. Cll Недостатки данного способа - низкий выход целевого продукта, большой расход серной кислоты, необходимость в дополнительной стадии очистки. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению  вл етс  способ получе ни  1,1,1-трихлор-2,2-ди(ь-оксифенил )-этана конденсацией фенола с хлоралем или его гидратом при в присутствии концентрированной серной кислоты в среде лед ной уксусной кислоты с послед-ующей кристал лизацией полученного продукта из вод ного этанола, мол рное отношение хло альгидрат: фенол, серна  кислота 1:2,2:8,45. Выход целевого продукта С т.пл. равен 69,8% l2l. Недостатками этого способа  вл ют с  сложность технологии, обусловленна  дополнительной кристаллизацией продукта, большой расход серной кислоты , а также невысокий выкод получаемого таким образом продукта. Цель изобретени  - упрощение технологии и увеличение выхода целевого продукта. Поставленйа  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  1,1,1 трихлор-2,2-ди (п-окскфенил) этана путем конденсации фенола с хлоралем или его гидратом в присутствии серной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, конденсацию провод т при 50-80С, мольном соотношении реагентов хлораль: фенол; серна  кислота, равном 1:(2-4):(0,2 0,80), с последующей обработкой реакционной массы 40-50%-ной уксусной кислотой. Получаемьш целевой продукт высокой степени чистоты (т.пл. 202203 .С) вьщел етс  из реакционной массы фильтрованием и без дополнительной очистки может быть использован в органическом или полимерном синтезе, что в целом повышает выход целевого продукта. Осуществление процесса при температуре ниже 50°С приводит к аналогичному в сравнении с известным 23 выходу, а повьш1ение вьше ВОС сопровождаетс  интенсивным смолообразованием и снижением выхода целевого продукта. Использование максимального соотношени  хлоральгидрата, фенола и серной кислоты хот  и дает аналогичный известному способу выход , но его чистота по температуре плавлени  вьш1е (202-203 С против 202°С) . Использование 40-50%-ной уксусной кислоты позвол ет сократить объем сточных кислых вод, ибо если использовать только лед ную воду, то необходимо затратить 1 л на мольное соотношение хлоральгидрата: фенола серной кислоты, равное 1:3:0,5, а 50%-ный уксусной кислоты 150 мл. Пример 1. В реактор помещают 287,36 г (3 моль) фенола,147,38 г () хлорал , нагревают до , при перемешивании прибавл ют 51,5 г (0,5 моль) концентрированной серной кислоты (мольное соотношение 1:3:0,5) и вьщерживают при этой температуре 1 ч, Затем в реактор заливают 150 мл 50%-ной уксусной кислоты. Отфильтровывают образовавшийс  осадок, промывают на фильтре двум  порци ми 2x25 мл .50%-ной уксусной кислоты и сушат при 60-70°С в течение 12 ч. Выход 261,83 г (82,44 вес.%), т.пл. 202-203С. П р и м е р 2. Методика проведени  эксперимента аналогична описанной в примере 1, В отличие от последней процесс ведут при в течение 2 ч. Выход 230,26 г . (72,5 вес.%), т.пл. 202-203С. При более низкой температуре выход продукта находитс  на уровне прототипа. Примерз, Методика проведени  аналогична огшсанной в примере 1, В отличие от последней процесс ведут при 80°С. Вьжод 226,45 г (71,3 вес.%), т.пл, 201-202°С. При более высокой температуре выход продукта резко уменьшаетс  и процесс сопроиождаетс  интенсивным смолообразованием. П р и м е р 4. Методика проведени  эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней в реакции использованы 188,24 г (2 моль) фенола и 20,6 г (0,2 моль) концентрированной серной кислоты (Ьоотношение хлоральгидрат: фенол: серна  кислота 1;2:0,2). Выход 213,20 г (67,13 вес.%), т.пл. 202-203 С. П р и м е р 5. Методика проведени  эксперимента аналогична описанной в примере 1, В отличие от последней использовано соотношение компонентов хлораль: фенол; серна  кислота, равное 1:4:0,8. Выход 216,72 г (68,24 вес.%), т.пл. 202203 С. П р и м е р 6. Методика проведени  эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от после ней дл  вьзделени  целевого продукта реактор заливают 150 мл 40%-ной уксусной кислоты. Выход 250,71 г (78,94 вес.%), т.пл. 202-203 С. П р и м е р 7. Методика проведени  эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней реакционную массу при энергичном перемешивании выливают в 1 л холодной воды. Фильтрацией вьщелены рродукты конденсации. Выход 300,0 г (94,46 вес.%). Как видно из этих данных, значительно (6 раз повьппаетс  количество сточных вод. Использование предлагаемого способа позвол ет по сравнению с известным увеличить выход целевого продукта на 10-13%, снизить расход безвозвратно тер емой серной кислоты в 8-10 раз, что приводит к резкому уменьшению сточных вод производства, а также позвол ет упростить технологию выделени  целевого продукта высокой степени чистоты (фильтраци  против дополнительной кристаллизации и водного этанола).111 The invention relates to an improved process for the preparation of 1,1,1 trichloro-, 2-di (-oxyphenyl) ethane, which is used as a starting material in the production of epoxy resins, polyarylates and other polymers with a lowered flammability. A known method of producing 1,1,1 trichloro-2, 2-di (p-hydroxyphenyl) ethane by reacting chloral hydrate with phenol in the presence of concentrated sulfuric acid in glacial acetic acid with a ratio of (molar) chloral hydrate of phenol: sulfuric acid 1: 2: 2.8. The yield of the crude product is 92.8% after crystallization from a mixture of benzene-methanol (2: 3 vol.), The yield of the target product is 65% with m.p. Cll The disadvantages of this method are low yield of the target product, high consumption of sulfuric acid, the need for an additional purification step. The closest in technical essence and the achieved result to the invention is the method of obtaining 1,1,1-trichloro-2,2-di (l-oxyphenyl) -ethane by condensation of phenol with chloral or its hydrate in the presence of concentrated sulfuric acid in the medium glacial acetic acid followed by crystallization of the product obtained from aqueous ethanol, molar ratio chloalhydrate: phenol, sulfuric acid 1: 2.2: 8.45. The yield of the target product With so pl. equal to 69.8% l2l. The disadvantages of this method are the complexity of the technology, due to the additional crystallization of the product, the high consumption of sulfuric acid, and the low yield of the product thus obtained. The purpose of the invention is to simplify the technology and increase the yield of the target product. The goal is achieved by the fact that according to the method of obtaining 1,1,1 trichloro-2,2-di (p-oxphenyl) ethane by condensation of phenol with chloral or its hydrate in the presence of sulfuric acid using acetic acid in the process, the condensation is carried out at 50 -80 ° С, molar ratio of reagents chloral: phenol; sulfuric acid, equal to 1: (2-4) :( 0.2 0.80), followed by treatment of the reaction mixture with 40-50% acetic acid. The resulting product of high purity (m.p. 202203.C) is obtained from the reaction mixture by filtration and can be used in organic or polymeric synthesis without further purification, which generally increases the yield of the target product. Carrying out the process at a temperature below 50 ° C leads to a similar yield compared to the known 23, and the increase in BOC is accompanied by intensive gum formation and a decrease in the yield of the target product. Using the maximum ratio of chloral hydrate, phenol and sulfuric acid, although it gives a yield similar to the known method, but its purity is at the melting point above (202-203 ° С versus 202 ° С). The use of 40–50% acetic acid reduces the volume of waste acidic water, for if only ice water is used, then it is necessary to spend 1 liter on the molar ratio of chloral hydrate: sulfur phenolic acid 1: 3: 0.5, and 50 % acetic acid 150 ml. Example 1. 287.36 g (3 mol) of phenol, 147.38 g () of chloral are placed in the reactor, heated to, 51.5 g (0.5 mol) of concentrated sulfuric acid (molar ratio 1: 3) are added with stirring : 0.5) and hold at this temperature for 1 h. Then 150 ml of 50% acetic acid is poured into the reactor. The precipitate formed is filtered, washed on the filter with two portions of 2x25 ml of 50% acetic acid and dried at 60-70 ° C for 12 hours. Yield 261.83 g (82.44% by weight), m.p. 202-203C. PRI mme R 2. The experimental procedure is similar to that described in Example 1. Unlike the latter, the process is carried out for 2 hours. The yield is 230.26 g. (72.5 wt.%), So pl. 202-203C. At lower temperatures, the product yield is at the level of the prototype. Primerz, the procedure is similar to the oshsannoy in example 1, in contrast to the latter, the process is carried out at 80 ° C. The yield was 226.45 g (71.3 wt.%), Mp. 201-202 ° C. At a higher temperature, the product yield decreases sharply and the process is accompanied by intensive gum formation. EXAMPLE 4 The experimental procedure is similar to that described in Example 1. Unlike the latter, 188.24 g (2 mol) of phenol and 20.6 g (0.2 mol) of concentrated sulfuric acid were used in the reaction (Chloral hydrate : phenol: sulfuric acid 1; 2: 0,2). Yield 213.20 g (67.13 wt.%), M.p. 202-203 C. Example C. The experiment procedure is similar to that described in Example 1. In contrast to the latter, the ratio of the components of chloral: phenol is used; sulfuric acid, equal to 1: 4: 0.8. Yield 216.72 g (68.24 wt.%), M.p. 202203 C. PRI me R 6. The experimental procedure is similar to that described in Example 1. Unlike after it, the reactor is poured with 150 ml of 40% acetic acid to separate the target product. Yield 250.71 g (78.94 wt.%), M.p. 202-203 C. EXAMPLE 7 The experimental procedure is similar to that described in Example 1. Unlike the latter, the reaction mass is poured into 1 liter of cold water with vigorous stirring. Filtration results in condensation products. The yield of 300.0 g (94.46 wt.%). As can be seen from these data, significantly (the amount of waste water is mixed 6 times. Using the proposed method allows, in comparison with the known method, to increase the yield of the target product by 10-13%, to reduce the consumption of irretrievably lost sulfuric acid by 8-10 times, which leads to drastic reduction of production wastewater, and also allows to simplify the technology of separation of the target product of high purity (filtration against additional crystallization and aqueous ethanol).

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1-ТРИХЛОР-2,2-ДИ(П-ОКСИФЕНИЛ)-ЭТАНА путем конденсации фенола с хлоралем или его гидратом в присутствии концентрированной серной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, отличающийся тем, что, целью упрощения технологии и увеличе ния выхода целевого продукта, конденсацию проводят при 50-80вС, мольном соотношении компонентов хлораль: фенол: серная кислота, равном 1:(24):(0,2-0,8), с последующей обработкой реакционной массы 40-50Х-ной уксусной кислотой.METHOD FOR PRODUCING 1,1,1-TRICHLOR-2,2-DI (P-OXYPHENYL) -ETHANE by condensation of phenol with chloral or its hydrate in the presence of concentrated sulfuric acid using acetic acid in the process, characterized in that, in order to simplify the technology Nia and to increase the yield, the condensation is carried out at 50-80 C, chloral molar ratio of components: phenol: sulfuric acid ratio of 1: (24) :( 0.2-0.8), followed by treatment of the reaction mass 40 50X acetic acid.
SU833608652A 1983-06-23 1983-06-23 Process for preparing 1,1,1-trichloro-2,2-di(h=hydroxyphenyl)-ethane SU1121254A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833608652A SU1121254A1 (en) 1983-06-23 1983-06-23 Process for preparing 1,1,1-trichloro-2,2-di(h=hydroxyphenyl)-ethane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833608652A SU1121254A1 (en) 1983-06-23 1983-06-23 Process for preparing 1,1,1-trichloro-2,2-di(h=hydroxyphenyl)-ethane

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1121254A1 true SU1121254A1 (en) 1984-10-30

Family

ID=21069615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833608652A SU1121254A1 (en) 1983-06-23 1983-06-23 Process for preparing 1,1,1-trichloro-2,2-di(h=hydroxyphenyl)-ethane

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1121254A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Trojna М., Hubacek J. Некото рые новые производные /5 ,,/ трихлор4э1,о6-бис *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2372233A (en) Purification of fluid media
SU1121254A1 (en) Process for preparing 1,1,1-trichloro-2,2-di(h=hydroxyphenyl)-ethane
KR860001366B1 (en) Process for the preparation of the anhydrine of n-formyl-l-aspartic acid
US2468471A (en) Cation exchange resins as water purifiers
SU1728228A1 (en) Method of 9,9-bis-(4-aminophenyl)-fluorene synthesis
SU452543A1 (en) The method of producing nickel sulphate
SU650504A3 (en) Method of obtaining methyl-(2-quinoxalinylmethylene)-carbazate-n',n4-dioxide
CN114014756B (en) Preparation method of 3-hydroxy-2-phenyl naphthoate
RU2006497C1 (en) METHOD OF ( α-HYDROXYISOPROPYL) FERROCENE SYNTHESIS
SU952103A3 (en) Process for producing 3-iodo-4-hydroxy-5-nitrobenzonitrile
JPH0244468B2 (en) 44MECHIRUIMIDAZOORUNOSEIZOHO
SU476266A1 (en) The method of purification of crude 2-mercaptobenzthiazole (melt captax)
JP3833278B2 (en) Method for producing phenylpyruvic acid derivative
SU1101442A1 (en) Process for preparing 10-styrylpyrimido (1,2-a)indol-2-ones
SU819098A1 (en) Method of preparing 2-methylbenzimidazole
SU369793A1 (en)
SU437748A1 (en) Method for preparing 1,1-biadamantane 3,3-dicarboxylic acid
SU1330134A1 (en) Method of producing 5-phenylethynylfurfural
EP0479960B1 (en) Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate
SU1731770A1 (en) Method for 3,3,5,5-tetramethylbenzidine preparation
SU467075A1 (en) The method of obtaining 2,5-bis = (oxytetrafluorophenyl) -1,3,4-oxadiazole
SU362829A1 (en) METHOD OF GETTING KUMARINODIOXANES
SU914551A1 (en) Process for producing n-methyl-j-acid
SU906986A1 (en) Process for preparing hydroxypivalyne anhydride
SU147188A1 (en) Method for producing 2,5-diphenyloxazole-1,3