SU362829A1

SU362829A1 - METHOD OF GETTING KUMARINODIOXANES

Info

Publication number: SU362829A1
Application number: SU1622801A
Authority: SU
Inventors: М. Кример Институт химии Молдавской ССР А. А. Шамшурин
Priority date: 1971-02-17
Filing date: 1971-02-17
Publication date: 1972-12-30

Description

Изобретение относитс к новому способу получени новых соединений - кумаринодиоксанов формулы I где R - атом водорода или галогена, обладающих .физиологически активными свойствами . Предлагаемый способ заключаетс в том, что 7-оксикумарин формулы И где R имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с хлоралгидратом в среде серной кислоты с выделением целевого продукта обычны.ми приемами. Пример 1. Смесь из 17,6 г (0,1 моль) 4-метил-7-оксикумарина и 33,0 г (0,2 моль) хлоралгидрата раствор ют в 300 Л1Л концен5 10 15 20 25 30 трированной серной кислоты и выдерживают 28 час при 20-25°С. Сернокислотную смесь профильтровывают через стекл нный фильтр дл удалени некоторого количества образовавшегос твердого а-парахлорал и выливают на толченый лед. Выпавший осадок собирают на фильтре, промывают водой от серной кислоты, затем 5%-ным раствором едкого натра от невступившего в реакцию 4-метил-7-оксикумарина ( 2,25 г). Промытый водой продукт 4-метил- 2 ,4- бис-трихлорметил - 6,7 - кумаринодиоксан высушивают. Выход - 28,5 г или 73,8% с расчетом на вступивший в реакцию 4-метил-7-оксикумарин . Т. пл. 178-183°С. После перекристаллизации из спирта, ксилола или уксусной кислоты 194-195°С. Анализ. Ci4H804Cl6. Найдено, %; С1 46,90, 47,40. Вычислено, %: С1 47,02. Пример 2. Смесь 21,0 г (0,1 моль) 3 - хлор - 4 - метил - 7 - оксикумарина и 33,0 г (0,1 моль) хлоралгидрата раствор ют в 300 мл концентрированной серной кислоты и раствор выдерживают 48 час при 20-25°С. Фильтрованием через стекл нный фильтр отдел ют небольшое количество образовавшегос тримера (а-парахлораль) и реакционную смесь выливают на толченый лед. Выпавший осадок собирают на фильтре, промывают водои , затем 5%-ным раствором едкого натра от следов исходного 3-хлор-4-метил-7-оксикумарина . Полученный продукт реакции - З-хлор-4 - метил - (2,4-бис - трихлорметил) -6,7кумаринодиоксан после водной промывки высушивают .The invention relates to a new method of producing new compounds, coumarinodioxans of the formula I, where R is a hydrogen or halogen atom, possessing physiologically active properties. The proposed method consists in the fact that the 7-hydroxycoumarin of the formula I, where R has the above values, is reacted with chloral hydrate in a medium of sulfuric acid to isolate the desired product by conventional methods. Example 1. A mixture of 17.6 g (0.1 mol) of 4-methyl-7-hydroxycoumarin and 33.0 g (0.2 mol) of chloral hydrate is dissolved in 300 L1L concentrated 5 15 15 20 25 30 trirated sulfuric acid and kept 28 hours at 20-25 ° C. The sulfuric acid mixture is filtered through a glass filter to remove some of the solid α-parachloral formed and poured onto crushed ice. The precipitated precipitate is collected on a filter, washed with water from sulfuric acid, then with 5% sodium hydroxide solution from unreacted 4-methyl-7-hydroxycoumarin (2.25 g). The 4-methyl-2, 4-bis-trichloromethyl-6.7-coumarinodioxane product washed with water is dried. Output - 28.5 g or 73.8% with the expectation of entered into the reaction of 4-methyl-7-hydroxycoumarin. T. pl. 178-183 ° C. After recrystallization from alcohol, xylene or acetic acid 194-195 ° C. Analysis. Ci4H804Cl6. Found,%; C1, 46.90, 47.40. Calculated,%: C1 1,02. Example 2. A mixture of 21.0 g (0.1 mol) of 3 - chloro - 4 - methyl - 7 - hydroxycoumarin and 33.0 g (0.1 mol) of chloral hydrate is dissolved in 300 ml of concentrated sulfuric acid and the solution is kept for 48 hours at 20-25 ° C. By filtering through a glass filter, a small amount of the formed trimer (a-parachlororal) was separated and the reaction mixture was poured onto crushed ice. The precipitation is collected on a filter, washed with water, then with 5% sodium hydroxide solution from traces of starting 3-chloro-4-methyl-7-hydroxycoumarin. The resulting reaction product, 3-chloro-4-methyl- (2,4-bis-trichloromethyl) -6.7 koumarinodioxane, after water washing, is dried.

Выход 34,5 г (71%). Т. пл. 192-193°С (из спирта).The yield of 34.5 g (71%). T. pl. 192-193 ° C (from alcohol).

Анализ. Ci4H7O4Cl7. Найдено, %: С1 51,50, 51,02. Вычислено, %: С1 50,97.Analysis. Ci4H7O4Cl7. Found,%: C1 51.50, 51.02. Calculated,%: C1 50.97.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени кумаринодиоксанов формулы IThe method of obtaining coumarinodioxanes of formula I

ч л. hl

«1,0"1.0

где R - атом водорода или галогена, отличающийс тем, что 7-оксикумарин формулы IIwhere R is a hydrogen or halogen atom, characterized in that the 7-oxycoumarin of formula II

СНьSN

fX ()fX ()

.ллл.ll

ноbut

о оoh oh

15 где R имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с хлоралгидратом в среде серной кислоты с выделением целевого продукта обычными приемами.15 where R is as defined above, is reacted with chloral hydrate in a medium of sulfuric acid to isolate the target product by conventional methods.