SU147188A1

SU147188A1 - Method for producing 2,5-diphenyloxazole-1,3

Info

Publication number: SU147188A1
Application number: SU687193A
Authority: SU
Inventors: Н.П. Демченко; Г.П. Климиша
Original assignee: Н.П. Демченко; Г.П. Климиша
Priority date: 1960-11-29
Filing date: 1960-11-29
Publication date: 1961-11-30

Description

Известны способы получени 2,5-дифенилоксазола-1,3, например из фенилбромацетальдегида н бензаммла. Одиако все описанные в лнтературе способы вл ютс многостадийными и громоздкими.Known methods for the preparation of 2,5-diphenyloxazole-1,3, for example, from phenyl bromoacetaldehyde n benzaml. Odiako, all the methods described in the literature are multistage and cumbersome.

Предлагаетс способ получени 2,5-дифенилоксазола-1,3, который по сравнению с известными вл етс более простым и позвол ет повысить выход и чистоту продукта. В этих цел х получаемую по известному метолу бромистоводородную соль 2,5-д 1фенилоксазола-1,3 отмывают бензолом от смолистых примесей, после чего перевод т ее в 2,5-дифенплпксазол-осиование при кип чении в щелочной воде с последующей очисткой продукта по известному методу.A method for the preparation of 2,5-diphenyloxazole-1,3, which is simpler than the known ones and makes it possible to increase the yield and purity of the product, is proposed. For these purposes, the 2,5-d 1-phenyloxazole-1,3-hydrobromide salt obtained by the known method is washed with benzene from resinous impurities, after which it is converted into 2,5-diphenppeaxazole-osipene at boiling in alkaline water, followed by purification of the product known method.

Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом .The proposed method can be carried out as follows.

Вначале получают феиилбро.мацетальдегид, дл чего в 10 л трехгорлой колбе с мещалкой, термометром, капельной воронкой и отводной трубкой смещивают 2500 .«л хлороформа и 1250 с фенилацетальдегида и раствор охлаждают до О-8°. Отдельно в 5-л колбе готов т раствор 700 мл брома в 4000 мл хлороформа; полученный раствор охлаждают в лед ной воде и медленно (в течение 4-6 час) добавл ют к раствору фенилацетальдегида при перемещивании, поддержива температуру пеакционной массы не вьгпш 8, и затем смесь иеремещивают в течение 3-4шс. После этого хлороформ отгон ют под вакуумом на вод ной бане (температура последней должна быть не выше 40°), а оставщийе фенилбромацетальдегид в виде т желого зеленого масла сразу же примен ют дл следующей стадии синтеза. Полученный фенилбромацетальдегид с.мещивают в 10-л колбе, имеющей мещалку, с 1260 г бензамида и нагревают на вод ной банеСначала реакционна смесь расплавл етс со вспениванием, а затем через 15-25 мин загустевает, после чего ее нагревают в течение 3-4 час при перемещивании. В охлажденную до температуры 70° .массу заливают 5 л бензола и размешивают несколько минут до образоваJ v 147ISB-- J- . ПИЯ рыхлого исадка, который отфильтровывают и iipOMUisaiOT от смо.чистых примесей 2-3 раза небольшим количеством бензола. Просушенный от бензола осадок 2,5-дифенилоксазол-ошовани кип т т в течение одного часа в слабошелочном водном растворе (200 г едкого натра на 15 л воды). Образовавшийс в виде густого масла 2,5-дифенилоксазол-1 ,3 отдел ют декантацией от верхнего водного сло , обрабатывают 5 л гор чей воды, и полученный продукт кристаллизируют и сушат. Выход технического продукта составл ет около 1,1 кг. Очистку 2,5-дифенилоксазола-1 ,3 производ т перекристаллизацией из этанола с активированным углем, дл чего на 1 кг продукта берут 1,4 л этанола и около 50 г активированного угл - Далее продукт очиш,ают на хромотографической колонке с АЬОз в бензоле.First, feiilbro.macetaldehyde is obtained, for which in a 10 lt three-necked flask with a dysfunctional thermometer, a dropping funnel and a branch tube, 2500.l of chloroform and 1250 of phenylacetaldehyde are displaced and the solution is cooled to O-8 °. Separately, a solution of 700 ml of bromine in 4000 ml of chloroform is prepared in a 5-liter flask; The resulting solution is cooled in ice water and slowly (within 4-6 hours) is added to the phenylacetaldehyde solution while moving, maintaining the temperature of the reaction mass not exceeding 8, and then the mixture is shifted within 3 to 4 hours. After that, the chloroform is distilled off under vacuum in a water bath (the temperature of the latter should be no higher than 40 °), and the remaining phenyl bromoacetaldehyde as a heavy green oil is immediately used for the next stage of the synthesis. The resulting phenyl bromoacetaldehyde is placed in a 10-liter flask with a blender, with 1260 g of benzamide and heated in a water bath. At first, the reaction mixture melts with foaming, then thickens after 15-25 minutes, after which it is heated for 3-4 hours when moving. 5 liters of benzene are poured into the mass cooled to a temperature of 70 ° C and stirred for a few minutes until the formation of v 147ISB-- J-. PIA of loose sediment, which is filtered and iipOMUisaiOT from sm.pistyh impurities 2-3 times with a small amount of benzene. The benzene-dried precipitate of 2,5-diphenyloxazole is boiled for one hour in a weakly alkaline aqueous solution (200 g of sodium hydroxide per 15 liters of water). The 2,5-diphenyloxazol-1, 3 formed as a thick oil, 3 is separated by decantation from the upper aqueous layer, treated with 5 liters of hot water, and the resulting product is crystallized and dried. The yield of technical product is about 1.1 kg. The purification of 2,5-diphenyloxazole-1, 3 is carried out by recrystallization from ethanol with activated carbon, for which 1.4 liters of ethanol and about 50 g of activated carbon are taken for 1 kg of the product. Next, the product is cleaned, washed on a chromatographic column with AOZ in benzene .

Выход 2,5-дифенилоксазола-1,3, пригодного дл сцинтилл ционных целей, составл ет около 1 кг или 45% от теоретического в пересчете на фенилацетальдегид. Очишенный продукт плавитс при температуре 72-74°.The yield of 2,5-diphenyloxazole-1,3, suitable for scintillation purposes, is about 1 kg or 45% of the theoretical, in terms of phenylacetaldehyde. The purified product melts at a temperature of 72-74 °.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 2,5-дифенилоксазола-1,3 из фенилбромацетальдегида и бензамида, отличающийс тем, что, с целью упрошени : процесса и повышени выхода и чистоты продукта, бромистоводородную соль 2,5-дифенилоксазола-1,3, получаемую по известному способу, отмывают бензолом от смолистых примесей, после чего перевод т ее в 2,5-дифенилоксазол-основание при кип чении в шелочной воде с последующей очисткой продукта по известному способу.The method of obtaining 2,5-diphenyloxazole-1,3 from phenylbromoacetaldehyde and benzamide, characterized in that, in order to simplify: the process and increase the yield and purity of the product, the hydrobromic salt of 2,5-diphenyloxazole-1,3, obtained by a known method, washed with benzene from resinous impurities, after which it was converted into 2,5-diphenyloxazole-base at boiling in silk water, followed by purification of the product by a known method.