SU1114948A1

SU1114948A1 - Способ определени тетраалкилтиурамдисульфидов

Info

Publication number: SU1114948A1
Application number: SU833608670A
Authority: SU
Inventors: Григорий Иванович Кудымов; Людмила Михайловна Бажина; Валентина Антоновна Рункова
Original assignee: Пермский государственный фармацевтический институт
Priority date: 1983-06-23
Filing date: 1983-06-23
Publication date: 1984-09-23

Abstract

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ TEIPAАЛКИЛТИУРАадИСУЛЬ МЩОВ с использованием титровани раствором соли металла, отличающийс тем, что, с целью упрощени способа , анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (II) в среде диметилформамида в присутствии эфира , ацетатного буферного раствора и индикатора дифеннпкарбазона.

Description

1

X)

. ..

Изобретение относитс к области аналитической химии, а именно к пр мому меркуриметрическому титрованию бис-(диметилтиокарбамил)-дисульфида (тетраметилтиурамдисульфид , тиурам Д). примен емого в качестве ускорител вулканизации каучуков , и бис-(диэтилтиокарба№ш)-дисульфида (тетраэтилтиураодисульфид , тетурам, антабус), примен емого дл лечени хронического алкоголизма .

Известен способ определени тетраалкилтиурамдисульфидов , основанный на восстановлении их сульфидами или сульфитами щелочных металлов до соответствующих дитиокарбаминовых кислот и последующем определении их титрованием сол ми никел (II) или меди (II) lj .

Известен также титриметрический способ определени тиурама Д, основанный на предварительном восстановлении анализируемого вещества с последующим титрованием продукта восстановлени 2J ,

Недостатками даннь1Х способов вл ютс длительность и трудоемкость

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ определени тетраэтилтиурамдисульфида , основанный на предварительном восстановлении анализируемого вещества сульфитом натри в аммиачной среде, осаждении образовавшегос диэтидитиокарбамата сульфатом никел и последук цем определении избытка соли никел комплексонометрическим титрованием 3.

11едостатками известного способа вл ютс многостадийность, тр|удоемкость и длительность.

Целью изобретени вл етс упрощение способа.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу, заключающемус в титровании анализируемой пробы раствором соли ртути (II),в среде диметипформамвда в присутствии эфира, ацетатного буферного расвора и индикатора ди|)енилкарбазо- на, анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (II) в среде диметилформамида в присутствии эфира , ацетатного буферного раствора и индикатора дифенилкарбазона.

14948J

Ионы ртути (II) образуют с атомами тионной серы, имеющими свободные пары электронов, св зи координационного характера, В услови х 5 анализа с одним ионом ртути, имеющей чаще координационное число 4, вступают во взаимодействие строго стехиометрично два атома тионной серы. Отсюда грамм-эквивалент ис10 следуемых объектов равен 1/2 молекул рной массы. Две валентные св зи иона ртути в продукте.реакции образуютс с перхлорат (нитрат)-ионами . Продукт реакции трудно раст15 ворим в диметилформамиде, эфире, хлороформе, дихлорэтане, гексане, ацетоне и других органических растворител х , практически нерастворим в воде, растворим в избытке 20 сильных минеральных кислот (серна , азотна и другие). Исследуемые объекты легко растворимы в диметилформамиде , хуже - в диэтиловом эфире , нерастворимы в воде. 5 В присутствии эфира услови титровани улучшаютс . Он уменьшает концентрацию тиурама Д и тетурама в водно-диметилформамидной среде после прибавлени ацетатной буфер0 ной смеси. В результате при титровании раствором соли ртути влени соосаждени , окклюзии, адсорбции исследуемых веществ образующимс осадком свод тс к минимуму. В про цессе титровани исследуемые вещества в виде ртутных комплексов лишь постепенно переход т в водно- диметилформамидную фазу. Име пол рный характер, продукQ ты реакции, образзпотщес в процессе титровани , флотируют на границе фаз. Эфирный верхний слой остаетс прозрачным. Большее количество индикатора дифенилкарбаэона в проJ цессе титровани находитс в слое эфира. Этим улучшаетс фйксирова- ние конечной точки титровани . Эфирный слой в конце титровани приобретает розово-фиолетовую окраску. Q Так как индикатор чувствителен к кислотности раствора, ацетатна буферна смесь создает необходимый рН среды.

П р и м е р 1. О,15 г (точную 5 навеску) препарата помещают в колбу дл титровани , раствор ют в 10 МП диметнлформамида, прибавл ют 15 мл эфира, 15 мл ацетатного буфер3

ного раствора (рН 4,0), 7-10 капель спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют медленно, по капл м 0,1 н. раствором перхлората ртути (II) до по влени розовой окраски эфирного сло , устойчивой в течение 30 с после энергичного взбалтьшани .

Пример 2. 0,15г (точную навеску) препарата помещают в колбу дл титровани , раствор ют в 10 мл диметилформамида, прибавл ют 15 мл эфира. 15 мл ацетатного буферного раствора (рН 4,0), 7-10 капель спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют медленно, по капл м 0,1 Hj. раствором нитрата ртути (II) до по влени розовой окраски эфирного сло , устойчивой в течение 30 с после энергичного взбатывани ,

1149484

1 МП 0,1 н. раствора перхлората или нитрата ртути соответствует 0,01202 г тиурама Д, которого должно быть не менее 97% и 0,01483 г 5 тетурама, которого должно быть не менее 98,0% и не более 101,0%.

На одно определение затрачиваетс 10-15 мин.

В табл. 1 даны результаты определени тиурама Д.

В табл. 2 даны результаты определени тетурама.

Таким образом, предлагаемый способ , не уступа в точности известному способу, вл етс более простым и быстрым (длительность анализа сокращаетс в 5-6 раз), кроме того , значительно сокращаетс расход препарата (в 3 раза).

Способ

97,76 97,59 97,81 97,82 97,28 98,02 97,40

Таблица 1

X 97,57 S 0.397 Sy 0,150 tflt +0,37 H iO38%

А 97,57 i. 0,37

Способ

Таблица 2

Claims

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛТИУРАМДИСУЛЬФИДОВ с использованием титрования раствором соли металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (II) в среде диметилформамида в присутствии эфира, ацетатного буферного раствора и индикатора дифенилкарбазона.