SU1113388A1

SU1113388A1 - Способ получени линейных хлорфосфазенов

Info

Publication number: SU1113388A1
Application number: SU833551636A
Authority: SU
Inventors: Галина Ивановна Митропольская; Мзевинари Васильевна Милашвили; Вячеслав Васильевич Киреев; Василий Владимирович Коршак; Марина Васильевна Денисова
Priority date: 1983-02-15
Filing date: 1983-02-15
Publication date: 1984-09-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ. ХЛОРФОСФАЗЕНОВ полимеризацией при. нагревании тримера дихлорциклофосфазена ввакууме в течение 10-15 ч в присутствии тетрафенилолова, о тличающийс тем, что, с целью увеличени выхода олигомерного продукта, полимеризацию осущест- . вл ют при 250-270 С при мол рном соотношении тримера дихлорциклофосфазена и тетрафенилолова 1:0,204),45. СО со 00 00

Description

Изобретение относитс к химии фосфоразотистых соединений, а именно к линейным олигомерным хлорфосфазенам с молекул рной массой до 10 тыс, и может быть использован в области получени пропиточных составов дл придани огнестойкости материалам, лаковым покрыти м, эмал м , добавок к различным жидкост м и смазочньм маслам с целью модификации свойств последних, а также в области получени комплексообразователей . Известен способ получени линейных олигомерных хлорфосфазенов аммонолизом п тихлористого фосфора в среде органических растворителей в присутствии в. качестве катализаторов кристаллогидратов хлоридов меди, магни , п тиокиси фосфора, кристаллогидрата сульфата магни , серной кислоты, хинолина С1з - С 31. Однако этот способ характеризует с невысоким выходом (7-52%) линейных олигомерных хпорфосфазенов, а также токсичностью п тихлористого фосфора, затрудн ющей ведение техно логического процесса. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ получе ни растворимого полвдихлорфосфазен термической полимеризацией тримера дихлорциклофосфазена в присутствии в качестве катализатора тетрафенилолова в количестве 20-25 ммоль на 1 моль тримера. Полимеризацию осуществл ют в блоке в вакууме при 170-200С в течение 5-15 ч. При это с выходом 50-55% олучакп полидихло фосфазен с молекул рной.массой 200-220 тыс С41. Однако при услови х данного способа образуютс линейные хлррфосфазены с молекул рной массой более 10 тыс., -дл получени олигомерных продуктов необходимо измен ть услови процесса. Снижение молекул рной массы линейных клорфосфазенов сущес венно мен ют комплекс свойств проду та. Если линейные хлорфосфазены с молекул рной массой более 10 тыс представл ют собой каучукоподобный эластомер, то линейные хлорфосфазен с молекул рной массой до 10 тыс вл ютс в зкими жидкост ми, имеющими самосто тельное практическое примен ние в качестве пропиточных составов, клеев, лаков, эмалей, добавок к различным жидкост м и смазочным маслам. Цель изобретени - увеличение выхода олигомерных линейных хлорфосфазенов . Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени линейных хлорфосфазенов полимеризацией тримера дихлорциклофосфазена в вакууме в течение 5-15 ч в присутствии тетрафенилолова, полимеризацию осуществл ют при 250-270°С и при мол рном соотношении тримера дихлорциклофосфазена и тетрафенилолова 1:0,20-0,45. При этом с выходом 80-85% образуютс линейные олигомерные хлорфосфазены , остальные 15-20% составл ет непрореагировавший тример дихлорциклофосфазена , который можно использовать повторно. Его отдел ют от целевого продукта растворением в алифатических углеводородах. Концентрационный интервал тетрафенилолова обусловлен тем, что при концентрации тетрафенилолова ниже 200 моль/моль тримера получаютс не олигомерные, а полимерные продукты с молекул рной массой более 10 тыс, а при концентрации более 450 ммоль/моль тримера получаютс уже мономерные продукты. Температурный -интервал процесса обусловлен тем, что при температуре ниже 250°С увеличиваетс молекуЛ рна масса хлорфосфазенов более 10 тыс, а при температуре более 270°С снижаетс чистота продуктов за счет реакции ocмoлeни j что отрицательно сказываетс на выходе олигомерных хлорфосфазенов. Процесс необходимо вести в вакууме 133-399 Па, наличие кислорода воздуха способствует увеличению молекул рной массы. Смесь тримера дихлорциклофосфазена и тетрафенилолова в заданном соотношении запаивают в ампулы в вакузгме, затем нагревают при 250-270С в течение 10-15 ч до в зкотекучей массы. Затем ампулы охла дают , вскрывают и раствор ют образовавшиес продукты в петролейном эфире. Сливают петролейньй эфир с растворенным в нем непрореагировавшим тримером дихлорциклофосфазена , получа в остатке олигомерные линейные хлорфосфазены, молекул р3

|ную массу которых определ ют криосконическим методом.

Пример 1. Юг трймера дихлорциклофосфазена и 250 ммоль/мол трймера тетрафенилолова запаивают в вакууме 133 Па в ампуле, после чего нагревают при 260°С в течение 12 ч, Ампулу охлаждают, вскрывают и непрореагировавший тример дихпорциклофосфазена раствор ют в

1133884

петролейном эфире, в котором апигомерные продукты не раствор ютс , сливают петролейный эфир и получают 8,5 г (выход 85%) олигймерных линей5 нык хлорфосфазенов с молекул рной массой. 9 тыс.

Другие примеры осуществлени , представленные в таблице, аналогичны по ходу операций, отличаютс усло10 ВИЯМИ проведени процесса.

200

250 180 260 220 230 220 280

Как видно из приведенных в таблице данных, снижение температуры процесса ниже 250°С увеличение продолжительности более 15 ч и уменьшение концентрации тетрафениполова менее 200 ммоль/моль трймера приводит к увеличению молекул рной маесы хлорфосфазенов более 10 тыс, т.е. к получению не олигомерных, а полимерных продуктов (опыты 2,3,13).839500

8412200 80 11300

78 9500 (присутствуют продукты осмолени )

Увеличение температуры реакции iSonee 270С (опыт 4) снижает чистоту пр07 дуктов за счёт реакции осмслени . Применение тетрафенилолова в количестве более 450 ммоль/моль трймера (опыт 11) приводит к образованию мономерных продуктов.

Сокращение продолжительности процесса менее 10 ч (опыт 12) снижает выход олиг(ерных линейных хлорфосJ11133886

фазенов. В услови х прототипа . Базовым объектом вл етс способ :

(пример. 14) увеличение концентра-.- ,получени олигомерных линейных хлорции тетрафенилолова даже дофосфазенов аммонолизом п тихлорис600 ммоЛь/мсль тримера не снижаеттого фосфора в среде хлорбензола в

молекул рную массу хлорфосфазенов 5присутствии в качестве катализатора

менее 10 тыс.хинолина, позвол ющий получать олигоТаким образом, предлагаемый спо-Предлагаемый способ позвол ет увелисоб получени линейных хлорфосфазеновчить выход целевого продукта на позвол ет получать линейные олиго- Ю40%, исключить использование токмерные хлорфосфазены с выходомсичного п тихлористого фосфора, улуч80-85% иа основе, тримера дихлор--шить услови труда, что дает эконоциклофоофазека и тетрафенилоло-мию, исход из цены продукта, -ва.150 р на 1 кг продукта.

мерные продукты с выходом 45% t51.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ· ХЛОРФОСФАЗЕНОВ полимеризацией при. ’ нагревании тримера дихлорциклофосфазена в'вакууме в течение 10-15 ч в присутствии тетрафенилолова, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода олигомерного продукта, полимеризацию осуществляют при 250-270*С при молярном соотношении тримера дихлорциклофосфазена и тетрафенилолова 1:0,20-0,45.