SU1113372A1

SU1113372A1 - Method for producing ammophos

Info

Publication number: SU1113372A1
Application number: SU833613199A
Authority: SU
Inventors: Евдокия Андреевна Захлевная; Юрий Саввич Пашута; Альберт Михайлович Терентьев; Иван Емельянович Абрамов
Original assignee: Крымское Производственное Объединение "Титан" Им.50-Летия Ссср
Priority date: 1983-06-30
Filing date: 1983-06-30
Publication date: 1984-09-15

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОФОСА путем обработки апатита смесью оборотной фосфорной и серной кислот , фильтрации полученной суспензии , отмывки обадка фосфогипса промывными водами, получени на их основе фосфорной кислоты с последующей ее аммонизацией, сушки аммофосной пульпы и гранул ции аммофоса , отличающийс тем, что, с целью увеличени содержани фосфорного ангидрида в усво емой форме и уменьшени содержани фтора в аммофосе, отмывку осадка фосфогипса осуществл ют сточными водами производства Пигментной двуокиси титана, вз тыми после стадии поверхностной обработки твердой двуокиси титана. 2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и и с тем, что сточные воды производства пигментной двуокиси титана содержат, г/л: Сульфат натри 3-6 Двуокись титана 0,2-0,5 Двуокись кремни и кали О,10-0,201. A METHOD FOR PREPARING AMMOPHOS by treating apatite with a mixture of circulating phosphoric and sulfuric acids, filtering the resulting suspension, washing the phosphogypsum pellet with wash water, obtaining phosphoric acid based on them, followed by ammonization, drying the ammonium phosphate pulp and granulating ammophos, which is a dramatic substrate. in order to increase the content of phosphoric anhydride in an assimilable form and to reduce the fluorine content in ammophos, washing of the phosphogypsum precipitate is carried out with wastewater from the production of titanium dioxide pigment, taken and after the stage of surface treatment of solid titanium dioxide. 2. The method according to p. 1, about tl and h ay u and in that the waste water from the production of titanium dioxide pigment contain, g / l: sodium sulfate 3-6 titanium dioxide 0.2-0.5 silicon dioxide and Kali Oh 10-0.20

Description

Изобретение относитс к способа получени минеральных удобрений и касаетс способа получени аммофоса , Известен способ получени аммофоса из фосфатных руд, содержащих магний lj „ Недостатком известного способа вл етс то, что в процессе аммони ции фосфорной кислоты выдел етс осадок магнийаммонийфосфата и это приводит к загустеванию -реакционно пульпы. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигае мому результату вл етс способ получени аммофоса, включающий раз ложение апатита оборотной фосфорной (смесью экстракционной фосфорной- кислоты и промывного фильтрата ) и серной кислотами в дигидратном режиме, фильтрацию полученной суспензии, промывку осадка фосфогипса водой, с последующей нейтрализацией экстракцисЗнной фосфорной кислоты (ЭФК) аммиаком, сушкой аммофосной пульпы и гранул цией ам фоса 2 . Недостатком этого способа вл етс низкое содержание фосфора в усво емой форме в аммофосе, повышенные затраты на промывку фосфогипса промывной водой и повьшенное содержание фтора в готовом продукте . Целью изобретени вл етс увеличение содержани фосфорного анги рида в усво емой форме и уменьшени содержани фтора в аммофосе, Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени аммофоса путем обработки апатита смесью оборотной фосфорной и серно кислот, фильтрации полученной суспензии , отмывки осадка фосфогипса промывными водами, получени на их основе фосфорной кислоты с посл дующей ее аммонизацией, сушки аммо фосной пульпы и гранул ции аммофоса , отмывку осадка фосфогипса осуществл ют сточными водами производ ства пигментной двуокиси титана, вз тыми после стадии поверхностной обработки твердой двуокиси титана, Сточные воды производства пигментной двуокиси титана содержат, г/л: Сульфат натри 3-6 Двуокись титана 0,2-0,5 Двуокись кремни и кали 0,10-0,20 . Сточные воды производства пигментной двуокиси титана после поверхностной обработки, заключающейс в осаждении на поверхности твердой двуокиси титана окислов кремни , алюмини и цинка, образуютс путем нейтрализации сульфатов алюмини и цинка щелочными реагентами , NaAIOg, , NaOH и сгущени модифицированной TiOn,. Присутствие в сточных водах натри , кали и кремни в активной форме обусловливает св зывание фтора в процессе кислотного разложени фосфорсодержащего сырь и нерастворимые гексафторсиликаты, удал емые с фосфогипсом при фильтрации реакционной массы, вследствие чего в фосфорной кислоте снижаетс содержание примесных элементов - фтора и др,, это приводит к увеличению содержани экстракционной фосфорной кислоте и в готовом продукте . Двуокись титана способствует образованию комплексных солей алюмини , магни , железа в цитраторастворимой форме, снижает содержание неусво емого фосфорного ангидрида в целевом продукте с 1,0-1,5% до 0,3-0,4% и повышает содержание усво емого , Сточные воды в цикл производства аммофоса, ввод т на стадии промывки фосфогипса на фильтре и используют как оборотную фосфорную кислоту после закреплени до 1920% PnOg в процессе разложени ф осф ор с од ержаще го с ыр ь , Соединени титана и кремни спообствуют улучшению структуры фосогипса при ее формировании в проессе экстракции фосфорной кислоты, рисутствие натри и кали в проывных водах интенсифицирует проесс десорбции ,РОл - при промывке осфогипса. Совокупность действи тих факторов обусловливает поышение коэффициента отмывки фосфоипса от фосфора после экстракции снижение потерь основного компоента 1 Дл получени аммофоса экстракионную фосфорную кислоту нейтрализуют аммиаком, аммофосную пульпу сушат и гранулируют.The invention relates to a method for producing mineral fertilizers and relates to a method for producing ammophos. A method for producing ammophos from phosphate ores containing magnesium ij is known. A disadvantage of the known method is that a precipitate of ammonium ammonium phosphate is precipitated in the ammonium phosphoric acid process and this leads to thickening –reactive pulp. The closest to the invention in technical essence and achievable result is a method for producing ammophos, including decomposing apatite with recycled phosphoric acid (a mixture of extraction phosphoric acid and washing filtrate) and sulfuric acid in dihydrate mode, filtering the resulting suspension, washing the phosphogypsum precipitate with water, the subsequent neutralization of the extraction phosphoric acid (EPA) with ammonia, the drying of ammophos pulp and the granulation of amphos 2. The disadvantage of this method is the low phosphorus content in an assimilable form in ammophos, the increased costs of washing phosphogypsum with washing water, and the increased fluorine content in the final product. The aim of the invention is to increase the content of phosphoric angiid in an assimilable form and decrease the fluorine content in ammophos. The goal is achieved in that according to the method of obtaining ammophos by treating apatite with a mixture of phosphoric and sulfuric acids, filtering the resulting suspension, washing the phosphogypsum gypsum with washing water, obtaining phosphoric acid on their basis with its subsequent ammonization; drying ammonium pulp and granulating ammonium phosphate; washing the phosphogypsum precipitate is carried out with wastewater from titanium dioxide pigment, taken after the stage of surface treatment of solid titanium dioxide, Waste water from the production of titanium dioxide pigment contains, g / l: sodium sulfate 3-6 titanium dioxide 0.2-0.5 silica and potassium dioxide 0.10-0, 20 . Wastewater from the production of titanium dioxide pigment after surface treatment, consisting of precipitating silica, aluminum and zinc oxides on the surface of solid titanium dioxide, is formed by neutralizing aluminum and zinc sulfates with alkaline reagents, NaAIOg, NaOH, and thickening with modified TiOn ,. The presence of sodium, potassium, and silicon in wastewater in active form causes the binding of fluorine in the process of acid decomposition of phosphorus-containing raw materials and insoluble hexafluorosilicates, which are removed from phosphogypsum during filtration of the reaction mass, as a result of which the content of impurity elements — fluorine and others is reduced in phosphoric acid, etc. this leads to an increase in the content of extraction phosphoric acid in the final product. Titanium dioxide contributes to the formation of complex salts of aluminum, magnesium, iron in citrate-soluble form, reduces the content of indigestible phosphoric anhydride in the target product from 1.0-1.5% to 0.3-0.4% and increases the content of digestible, waste water In the ammophos production cycle, they are introduced at the phosphogypsum washing stage on the filter and used as circulating phosphoric acid after fixing up to 1920% PnOg during the decomposition of phosphorus from the conventional pulp. Titanium and silicon compounds improve the structure of phosphoric gypsum during its formation In the course of the extraction of phosphoric acid, the presence of sodium and potassium in the clearing waters intensifies the desorption process, and the ROLE during the washing of osfohypsum. The combination of these factors leads to an increase in the coefficient of washing of phosphoyps from phosphorus after extraction, a reduction in the loss of the main component 1 To obtain ammophos, extracionic phosphoric acid is neutralized with ammonia, ammophos pulp is dried and granulated.

Пример 1 (известньй способ ) .Example 1 (limestone method).

В подогретую до 75 дипщратную пульпу в количестве 600 г одновременно загружают 200 г апатитового концентрата, 520 г оборотной фосфоной кислоты с температурой 75с (концентрации 19-20% ) и 243 г 75%-ной серной кислоты. Полученную реакционную пульпу перемешивают в течение 6 ч при 80-85 С, 600 г эксракционной пульпы оставл ют дл следующего опыта, остальную пульпу фильтруют, фосфогипс промывают 300 мл технической воды, получа оборотную фосфорную кислоту (520 г с концентрацией PjOj 19-20%) дл следующего опыта.600 g of pre-heated diprate pulp in the amount of 600 g are simultaneously loaded with 200 g of apatite concentrate, 520 g of circulating phosphonic acid with a temperature of 75 s (concentration 19-20%) and 243 g of 75% sulfuric acid. The resulting reaction slurry is stirred for 6 hours at 80-85 ° C, 600 g of the extraction pulp is left for the next experiment, the rest of the pulp is filtered, and phosphogypsum is washed with 300 ml of technical water to obtain circulating phosphoric acid (5-20 g with a PjOj concentration of 19-20%) for the next experience.

Экстракционную фосфорную кислот аммонизируют и сушат, полученный аммофос соответствует I сорту ГОСТ 1898-79.Extraction phosphoric acid is ammoniated and dried, the obtained ammophos corresponds to grade I of GOST 1898-79.

Пример 2 (предлагаемый). Все операции получени аммофоса выполн ют аналогично примеру 1, но дл промывки фосфогипса используют 300 мл сточных вод производства двуокиси титана после поверхностной обработки.Example 2 (proposed). All operations for the production of ammophos are carried out analogously to example 1, but for washing phosphogypsum, 300 ml of waste water from the production of titanium dioxide is used after surface treatment.

Полу ченный аммофос, содержит бол 52% соответствует высшему сорту ГОСТ 18918-79.The obtained ammophos, contains more than 52% of the highest grade, GOST 18918-79.

Данные лабораторных опытов при получении аммофоса известным и предлагаемым способами приведены в таблице:The data of laboratory experiments in obtaining ammophos known and proposed methods are shown in the table:

Применение предлагаемого способа обеспечивает улучшение качества аммофоса - повышение содержани в нем РлОо в усво емой форме, экономию технической воды и снижение зарат на промывку фосфогипса, снижение содержани фтора - элемента, ухудшающего качество аммофоса, использование в производстве сточньк вод и их компонентов, сбрасываемых в канализацию, предотвращение загр знени окружающей среды.The application of the proposed method provides improved quality of ammophos - increasing the content of RlOo in an assimilable form, saving industrial water and reducing the cost of washing phosphogypsum, reducing the content of fluorine - an element impairing the quality of ammophos, using wastewater and their components discharged into the sewer system , pollution prevention.

Предлагаемый способ опробован в лабораторных услови х. Внедрение способа позволит утилизировать 2500 м стоков в сутки и экономить соответственное количество водных ресурсов.The proposed method was tested in laboratory conditions. The implementation of the method will allow utilization of 2500 m of wastewater per day and save the corresponding amount of water resources.

ii

Предлагаемый экономический эффекProposed economic effect

от внедрени способа в действующем производстве аммофоса составит 500 тыс. руб.from the introduction of the method in the current production of ammophos will be 500 thousand rubles.

Известный Вода техническа 28,8Famous Water Technical 28.8

Предлагае- Стоки произ-ва мый двуокиси титанаOffer- Stocks of titanium dioxide production

98,0 52,5 51,5 3,898.0 52.5 51.5 3.8

1,91.9

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING AMMOFOS by treating apatite with a mixture of reverse phosphoric and sulfuric acids, filtering the resulting suspension, washing the phosphogypsum precipitate with washing water, producing phosphoric acid based on it followed by ammonization, drying the ammophos pulp and granulating ammophos, characterized in that In order to increase the content of phosphoric anhydride in an assimilable form and to reduce the fluorine content in ammophos, the phosphogypsum precipitate is washed with wastewater produced by titanium dioxide pigment taken after tadii surface treatment of the solid titanium dioxide.

2. The method according to p. 1, with l and chaga with d so that the wastewater of the production of pigment titanium dioxide contain, g / l: Sodium sulfate Dioxide "titanium Silicon dioxide and potassium

3-6

0.2-0.5

0.10-0.20

1 1 13372