1 Изобретение относитс к получени гетероциклических соединений - заме щенных лергидро-1,2,4,5-дитиадиазинов , которые могут найти применение в качестве присадок к гидравлически жидкост м. Известен спасоб получени 3,6-би ( этоксикарбонилцианметилен)-пергидр 1,4,2,5-дитиадиазина взаимодействие 1,3-дитиетана формулы EtOOC(CN),C-C(CN)COOEt с азидом натри 1. Однако известным способом могут быть получены только ni ргидро-1, 2А , 5-дитиадиазины, не имеюп(ие замест телей у атома азота и серы в цикле а набор заместителей у атомов углер да в цикле ограничен имеюпщмс в малодоступных исходных 1,3-дитиет нах заместителем. Целью изобретени вл етс получение новых производных пергидро1 ,2,4,5-дитиадиазинов, которые могут найти применение в качестве при садок к гидравлическим жидкост м. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени замещенных пергидро-1,2,4,5-дитиадиазин-1 ,1,4,4-тетроксИдов общей формулы К- СН CH-N где R - водород, метил,хлор; R - метил, третбутил; заключающемус в том, что азометин общей формулы где R и R имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с сернис тым ангидридом в присутствии акти ватора сернистого ангидрида, выбра ного из группы, содержащей тетраги рофуран, диэтиловьй эфир, диалкилсульфид , диалккпдисульфид. 62 Роль активаторов заключаетс в повьгаении нуклеофильных свойств молекулы 50 за счет образовани донорно-акцепторных комплексов с активатором. Состав и структура соединений (1) доказаны по данным элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров. Полученные пергидро-1,2,4,5-дитиадиазин-1 ,1,4,4- тетроксиды ( 1а-г) представл ют собой твердые кристаллические вещества, растворимые в диметилсульфоксиде, реагирующие с водой и метанолом с раскрытием цикла. Выходы продуктов (1а-г) колеблютс от 10-15% до количественного. Способ осуществл ют следующим образом. Смесь азометина, 50 и активато ра выдерживают при -20-20°С в запа нной ампуле в течение 1-24 ч. Затем смесь упаривают, промывают гексаном и получают в остатке соединени (1а-г). Реакцию можно проводить в среде 50,, , азометина или активатора. Соотношение азометин: 50 :активатор можно варьировать в пределах 1:20:1-5:1:0,05-1:1:10. Предлагаемый способ не требует выдерживани жесткого температурного режима. П р и м е р 1. 2,5-диметил-3,6дифенилпергидро-1 ,2,4,5-дитиадиаЗИН-1J 1J 4, 4-тетроксид, К- СН 0о (1«) ш-к & в ампулу помещают 6,10 г (0,05 моль) диэтилдисульфида, добавл ют 2,38 г (0,02 моль) бензальметиламина и при приливают 50 (со1530 г (0,02 моль) жидкого отношение бензальметиламин: 50. . диэтилдисульфид 1:1:2,5). Смесь выдерживают в запа нной ампуле в течение 24 ч. Затем Содержимое ампулы упаривают, остаток промывают гексаном . Получили 3,5 г (96% от расчетного ) соединени (Та) т,пл.115°С. Идентификацию соединени (1а) осуществл ли по данным элементного анализа, ИК-и ПМР-спектров. НайденоД: С 52,34; Н 4,90/ 7, 5 17,58i CifcH-, О, Рассчитано, %: С 52,46; Н 4,92; N 7,65; 5 17,47. ИК-спектр соединени (ja) (V,CM 1180 (sSop; 1400 (asSdj); 1240 (C 1520, 1620, (C-Cap.). ПМР-спектр соединени (la) соде жит сигналы (сЛ,м.д.) метиновых протонов гетероцикла и бензольных колец и протонов метильной группы: 5.06, С, 2Н; 6,9-8,1,М, юн; 2,75, и м е р 2. Смесь из 0,47 г ( 0,005 моль) диметилдисульфида, 3,57 г (0,03 моль) бензальметилами и 0,64 г (0,01 моль) жидкого SOj (соотношение бензальметипамин: 5., диметилдисульфид 3:1:0,5) готов т аналогично примеру 1. После вьщержи вани при 20С в течение 24 ч содер жимое ампулы упаривают, осадок промывают гексаном. Получили 0,89 г (45% от расчетного) соединени (Га) Идентификацию соединени (1а) осуществл ли аналогично примеру 1. Пример 3. Смесь из 1,28 г (0,02 моль) сернистого ангидрида, 4,70 г (0,05 моль) диметилдисульфида и 2,38 г (0,02 моль) бензальметиламина (соотношение бензальметиламин: 50 :диметилдисульфид 1:1:2,5 готов т аналогично примеру 1. После вьщерживани в запа нной ампуле пр 20°С в течение 24 ч содержимое ампулы упаривают, промьшают гексаном. Получили 3,34 г (85% от расчетного) соединени (la). Идентификацию соединени (1а) осуществл ют аналогично примеру 1. Пример 4. Смесь из 2,38 г (0,02 моль) бензальметиламина, 0,12 г (0,001 моль) дипропилсульфида и 6,40 г (0,10 моль) жидкого SO (соотношение бензальметиламин: So дипропропилсульфид 1:5:0,05) готов т аналогично примеру 1. После выдерживани при 20°С в течение 24 ч смесь упаривают и промьшают гексано Получили 2,29 г (63% от расчетного) соединени (Та). Идентификацию соединени (1а) осуществл ют аналогичн примеру 1. Пример 5.В ампулу загружают 2,85 г (0,04 моль) осушенного над натрием диэтилового эфира, доба л ют 1,28 г (0,02 моль) жидкого и приливают 1 г (0,008 моль) бензальметиламина (соотношение бензальметиламин: 50 : диэтиловый эфир 1; 2,5:5). Полученную после .вьщерживани при в течение 24 ч смесь упаривают в токе азота, остаток промывают сухим эфиром. Получают 0,24 г (16% от расчетного) соединени (1а). Идентификацию соединени (1а) осуществл ют аналогично примеру 1. Пример 6. 2,5-диметил-3,6ди-и-толилпергидро-1 ,2,4,5-дитиадиазин-1 ,1,4,4-тетроксид (16). Смесь из 3,10 г (0,05 моль), диметилсульфида , 2,66 г (0,02 моль) г метилбензальметиламина и 1,28 г (0,02 моль) жидкого 50 (соотношение - :п -метилбензальметиламин: диметилсульфид 1:1:2,5) готов т аналогично примеру 1. Смесь после выдерживани при 20 .С в течение 24 ч упаривают и экстрагируют гексаном . Получают 0,49 г (25% от расчетного ) нерастворимого в гексане соединени (16), т.пл. 82°С. Идентификацию соединени (1б) ществл ют по данньм элементного анализа, ИК-и П№ спектров. Найдено,%: С 49,84; Н 5,61; N 5 15,68, . С 54,82; Н 5,58, Рассчитано, /,: М 7, и; S 16,24. ИК-спектр соединени аналогичен описанному в примере 1. ПМР-спектр соединени содержит сигналы ( сЛ ,м.д.) метиновых протонов гетероцикла и бензольных колец и протонов метильных групп (СНд-ит CHj):5,13, С,2Н; 6,8-8,3, М, 8Н; 2,58, С, бн; 2,68, С, 6Н. Пример 7. 2,5-диметил-3,6ди-п-хлорфенилпергидро-1 ,2,4,3-дитиадиазин-1 ,1,4,4-тетроксид (1в). Смесь из 1,28 г (0,02 моль) жидкого 50, 1г (0,0065 моль) п-хлорбензальметиламина и 4,2 г (0,068 моль диметилсульфида (соотношение п -хлорбензальметиламин: 30 :диметилсульфид 1:3:10) готов т аналогично примеру 1. После выдерживани в запа нной ампуле при 20°С в течение 24 ч содержимое ампулы упаривают, промывают гексаном. Получают 0,59 г (42% от расчетного) соединени (1в), т.пл.102°С. Идентификацию соединени осуществл ют по данным элементного анализа ИК-и ПМР-спектров. ,1 1093 Найдено,% С 42,50; Н 4,72,N 5,64) 5 15,76, се 14,42. С,Н, Nj.S Рассчитано,%: С 44,14, Н 3,68, N 6,44, 5 14,71, СР 16,32. ИК-спектр соединс-ни аналогичен описанному в г(римере 1 . ПМР-спектр соединени содержит сигналы (.д.) метиновых протонов гетероцикла и бензольных колец и протонов метильных групп: 5,24, С, 2Н 7,5-8,0,-М, 8Н; 2,61, С,6Н, Пример 8. Приготовили смесь из 3,6 г (0,05 моль) тетрагид рофурана, 0,64 г (0,01 моль) жидког 50 и 0,76 г (0,005 моль) h-хлорбензапьметиламина (соотношение и хлорбензальметиламин: SOj : тетрагид рофуран 1:2:10) аналогично примеру 1. Полученную смесь выдерживают в запа нной ампуле при 20 С в течение 24 ч. Вьшавший осадок отфильтровыва промывают сухим эфиром. Получают 0,12 г (13% от расчетного) соединени (IB). Идентификацию соединени осуществл ли аналогично примеру 7. Пример 9. 2,5-ди-трет-бути 3,6-дифенилпергидро-1,2,4,5-дитиади зин-1,1,4,4-тетроксид (1г). Смесьиз 1,61 г (0,01 моль) бенз .аль-трет-бутиламина, 4,50 г (0,05 моль) диэтилсульфида и 0,64 г ( 0,01 моль) жидкого502 (соотношение бензаль-Трёт-бутиламин: SOj :дизтил-35 сульфид, 1:1:5) готов т аналогично примеру 1. После выдерживани при в течение 24 ч смесь упаривают, затем промывают гексаном. Получено 3 6 . 0,2 г (11% от расчетного) соединени (|г), т.пл . Идентификацию соединени осуществл ют по данным элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроЕ. Найдено,%: С 51,63; Н 7J2;N 8,04; 5 12,41, 2г о 2 Рассчитано ,%: С 58,67; Н 6,67; N6,22;5 14,22. ИК-спектр соединени аналогичен описанному в примере 1. ПМР-спектр соединени содержит сигналы ( ( аМ.д.) метиновых протонов гетероцикла и бензольных колец и протонов трет-бутильной группы, , С, 2К-, 7,4-8,3, М ЮН, 1,48,С, 18Н. Пример 10. Смесь из 1,61 г (0,01 моль) бензаль-трет -бутиламина, 0,64 г (0,01 моль) жидкого бОзИ З.,10 г (0,05 моль) диметилсульфида (соотношение бензаль-трет -бутиламин.; диметилсульфид 1:1:5) готов т аналогично примеру 1. После выдерживани в запа нной ампуле при в течение 24 ч смесь упаривают, проМ1 )юают гексаном Получают 0,35 г (16% от расчетного) соединени (1г). Идентификацию соединени осуществл ют аналогично примеру 9. Предлагаемым способом можно получать пергидро-1,2,4,5 дитиадиазин1 ,154,4-тетроксиды5 содержапще разлш; ные арильные заместители у атомов углерода и алкильные заместители у атомов азота, что расшир ет технологические возможности предлагаемого способа по сравнению с известным.