SU1105119A3 - Method of obtaining elastoplastic composition - Google Patents
Method of obtaining elastoplastic composition Download PDFInfo
- Publication number
- SU1105119A3 SU1105119A3 SU792790704A SU2790704A SU1105119A3 SU 1105119 A3 SU1105119 A3 SU 1105119A3 SU 792790704 A SU792790704 A SU 792790704A SU 2790704 A SU2790704 A SU 2790704A SU 1105119 A3 SU1105119 A3 SU 1105119A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- rubber
- weight
- resin
- mixture
- vulcanization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/04—Crosslinking with phenolic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОПЛАСТИЧНОГО СОСТАВА; включающий смешение (Этиленпропиленового каучука, термопластичного полиолефина и вулканиэу ющего агента при температуре плавлени полислефина с последующей вулканизацией , отличающийс тем, что, с целью получени резин улучшенной маслостойкости, в качестве вулканизующего агента используют смесь бронированной метилолфенольной смолы и окиси цинка при соотношении 2,75-7,96:0,05-2,41 или смесь диметилол- П-нонилфенольной смолы и галоген-донора - хлористого олова или хлорсульфированного полиэтилена при соотношении 4,32-5,63:0,75-1,8 при следующем соотношением к мпонентов состава соответственно 25-62,2:37,8СП 75:2,8-10,37 или 5,07-7,43, а вулканизацию осуществл ют при180-220 С.METHOD OF OBTAINING ELASTOPLASTIC COMPOSITION; including blending (ethylene-propylene rubber, thermoplastic polyolefin, and a volcanizing agent at the melting point of the polyslefin, followed by vulcanization, characterized in that, in order to obtain rubber of improved oil resistance, a mixture of armored methylolphenol resin and zinc oxide is used as a vulcanizing agent in a ratio of 2.75 to 7.96: 0.05-2.41 or a mixture of dimethylol-P-nonylphenol resin and a halogen-donor - tin chloride or chlorosulfonated polyethylene with a ratio of 4.32-5.63: 0.75-1.8 with the following mponentov composition ratio to respectively 25-62,2: 37,8SP 75: 2,8-10,37 or 5,07-7,43, and vulcanization is carried out pri180-220 C.
Description
PJPJ
ico Изобретение относитс к промьштен ности пластмасс и касаетс разработк способа получени эластопластичного состава. Известен способ получени эластопластичного состава, включающий смешение этиленпропиленового каучука, термопластичного полиолеоина и вулканизующего агента - серосодержащего и/или перекислого при соотношении соответственно 25-75:25-75:2-5. Смешение провод т при температуре плавлени полиолефина. После смешени осучцествл ют вулканизацию , Однако известный способ не позвол ет получить резины необходимой маслостойкости. Цель изобретени - получение рези улучшенной маслостойкости. Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени эласт пластичного состава, включающему смешение этиленпропиленового каучука термопластичного полиолефина и вулка низующего агента при температуре пла лени полиолефина с последующей вулканизацией , в качестве вулканизующег агента используют смесь бромированной метилолфенольной смолы иокиси цинка при соотношении 2,75-7,96:0,05 2,41 или смесь диметилол-п-нонилфенольной смолы и галоген-донора - хло ристого олова или хлорсульфированног полиэтилена при соотношении 4,32-5,6 :О,75-1,8 при следующем соотношении компонентов состава соответственно 25-62,2:37,8-75:2,8-10,37 или 5,077 ,43, а вулканизацию осуществл ют при 180-220°С. Пример 1. Маточную смесь, содержащую тройной этиленпропиленовьй каучук (ТЭПК), парафиновое масло дл наполнени , газовую сажу, окись цинк стеариновую кислоту и противостаритель , смешивают с полипропиленом в .смесителе Брабендера при 80 об/мин при температуре масл ной бани 180 С в течение 2,5 мин, после чего полипр пилен плавитс с получением однородной смеси. Ниже под температурой сме сител Брабендера следует понимать температуру масл ной бани) . После этого добавл ют фенольный вулканизующий агент, продолжа перемешивать еще 4 мин. За это врем достигают максимальной консистенции по Брабендеру . Состав удал ют, испытуемые образцы подвергают пр мому прессованию при 210°С, затем их охлаждают до температуры ниже 100°С под давлением перед выгрузкой. Свойства отформованного листового материала замер ют и регистрируют . Составы смесей 1-6 и свойства резин из них приведены в табл. 1, Смеси 1-3 и 4-6 содержат разные этиленпропиленовые каучуки ТЭПК. В составах 1-3 ТЭПК содержит 73 вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена . Полидисперсность 2,2; относительна плотность 0,86; в зкость по Муни 55,40 (ML 121°С). В составах 4-6 ТЭПК содержит 55вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена . Полидисперсность 5,2; относительна плотность 0,86; в зкость по Муни 40 ({L 1+8; 121°С). Полипропилен низкотекучий, относительна плотность 0,902; удлинение 11%. Противостаритель - полимеризованный 1,2-ДИГИДРО-2,2,4-триметилхинолин. SP - 1056 - бромированна метилолфенольна вулканизующа смола. Серный вулканизатор содержит, вес.4 .:сера 17,2; диметилдитиокарбамат цинка 10,3; тетраэтилтиурамдисульфиф 10,3; 2-Sue(бензотиазолил)дисульфид 34,5; дипентаметилентиурамгексасульфид 27,7. Смеси 1 и 4 вл ютс контрольными без содержани вулканизующих агентов , смеси 2 и 5 - вулканизованные фенольным вулканизатором, смеси 3 и 6 включены в цел х сопоставлени и представл ют собой составы; вулканизованные вулканизующей системой на основе серы. ТЭПК в смес х 2,3,5 и 6 вулканизован полностью, т.е. составы отличаютс содержанием каучука менее 3 вес.% (в пересчете на общий вес имеющегос каучука), экстрагирующего в циклогексане при комнатной температуре или в кип щем ксилоле. Вулканизованные составы эластомерны и поддаютс обработке в качестве термопластов и могут повторно обрабатыватьс без необходимости какой-либо регенерации в отличие от статически вулканизованных составов, вл ющихс термореактивами , не поддающимис обработке в качестве термопластов. Составы, полученные из ТЭПК и содержащие большое количество этилена, отличаютс повышенной твердостью. Составы, полученные с применением фенольной вулканизующей , смолы, обладают в основном теми же свойствами прочности, в то врем ico The invention relates to the production of plastics and relates to the development of a method for the preparation of an elastoplastic composition. A known method for producing an elastoplastic composition, comprising mixing ethylene-propylene rubber, thermoplastic polyolein and a vulcanizing agent, sulfur-containing and / or peroxide, at a ratio of 25-75: 25-75: 2-5, respectively. The mixing is carried out at the melting point of the polyolefin. After mixing, vulcanization is used. However, the known method does not allow to obtain rubber with the required oil resistance. The purpose of the invention is to obtain a rubber of improved oil resistance. The goal is achieved in that according to the method for producing an elastic plastic composition comprising mixing ethylene-propylene rubber of a thermoplastic polyolefin and a reducing agent at a melting temperature of the polyolefin followed by vulcanization, a mixture of brominated methylolphenol resin and zinc oxide is used as a vulcanizing agent, 96: 0.05, 2.41, or a mixture of dimethylol-p-nonylphenol resin and a halogen-donor - chlorine tin or chlorosulfonated polyethylene with a ratio of 4.32-5.6: O, 75-1.8 pr and the following ratio of components of the composition, respectively, 25-62.2: 37.8-75: 2.8-10.37 or 5.077, 43, and vulcanization is carried out at 180-220 ° C. Example 1. A masterbatch containing ethylene-propylene triple rubber (TEPK), paraffin oil for filling, carbon black, zinc oxide stearic acid and antioxidant is mixed with polypropylene in a Brabender mixer at 80 rpm at an oil bath temperature of 180 ° C for 2.5 minutes, after which the polypylene pilene is melted to obtain a homogeneous mixture. Below, the temperature of the Brabender mixer is understood as the temperature of the oil bath). After that, the phenolic vulcanizing agent is added, continuing to mix for another 4 minutes. During this time, reach the maximum consistency of Brabender. The composition is removed, the test specimens are directly pressed at 210 ° C, then they are cooled to a temperature below 100 ° C under pressure before unloading. The properties of the formed sheet material are measured and recorded. The compositions of mixtures 1-6 and the properties of rubbers of them are given in table. 1, Mixtures 1-3 and 4-6 contain various ethylene-propylene rubbers of TEC. In compositions 1-3, TECs contain 73% by weight of ethylene and 4.4% by weight of ethylidene-norbornene. The polydispersity of 2.2; relative density is 0.86; Mooney viscosity 55.40 (ML 121 ° C). In compositions 4-6 TEC contains 55% by weight of ethylene and 4.4% by weight of ethylidene-norbornene. Polydispersity 5,2; relative density is 0.86; Mooney viscosity is 40 ({L 1 + 8; 121 ° C). Low-flow polypropylene, relative density 0.902; elongation of 11%. The antioxidant is polymerized 1,2-DIHIDRO-2,2,4-trimethylquinoline. SP-1056 is a brominated methylolphenol vulcanizing resin. Sulfur vulcanizer contains, weight 4.: sulfur 17.2; zinc dimethyldithiocarbamate 10.3; tetraethylthiuramdisulfife 10.3; 2-Sue (benzothiazolyl) disulfide 34.5; dipentamethylentiuramhexasulphide 27.7. Mixtures 1 and 4 are control free of vulcanizing agents, mixtures 2 and 5 are vulcanized with a phenolic vulcanizer, mixtures 3 and 6 are included for comparison purposes and are formulations; vulcanized with a sulfur based curing system. TEC in mixtures 2,3,5 and 6 is completely vulcanized, i.e. The compositions differ in a rubber content of less than 3 wt.% (calculated on the total weight of the available rubber) extracted in cyclohexane at room temperature or in boiling xylene. Vulcanized compounds are elastomeric and are treatable as thermoplastics and can be reprocessed without the need for any regeneration, unlike statically vulcanized compounds that are thermo-reactive and cannot be treated as thermoplastics. Compositions obtained from TEC and containing a large amount of ethylene are distinguished by increased hardness. The compositions obtained with the use of phenolic vulcanizing resins, have basically the same strength properties, while
как вулканизующа система на основе серы более действенна дл составов, содержащих ТЭПК низкой степени полудисперсности . Составь:, вулканизованные фенольной вулканизующей системой отличаютс от составов, вулканизованных серным вулканизатором, большей маслопрочностью (низкое маслонабухание ) и лучшей остаточной деформациейas a sulfur-based vulcanizing system, it is more effective for compositions containing low-semidity TECs. Compose: vulcanized with a phenolic vulcanizing system differ from those vulcanized with a sulfur vulcanizer, higher oil resistance (low oil swelling) and better residual deformation.
Составы, содержащие смеси с ТЭПК в качестве основного компонента, и свойства резин из них приведены в табл. 2. Смесь 1 не содержит вулканизаторов . Смесь 2 вулканизована фенольной вулканизующей смолой. Смеси 3 и 4 включены в сопоставительных цел х и вулканизованы серной вулканизующей системой или вулканизатором на основе перекиси. Полипропилен тот же, что и в табл. 1. ТЭПК - тройной сополимер, содержащий 69 вес.% этилена , 8,3 вес.% этилиден-норборнена и компенсационный пропилен полидисперсности 2,2, в зкости по Муни 51 (ML 100°С).Compositions containing a mixture with TEPK as a main component, and the properties of rubber from them are given in table. 2. Mixture 1 does not contain vulcanizers. Mixture 2 is vulcanized with a phenolic vulcanizing resin. Mixtures 3 and 4 are included for comparative purposes and are vulcanized with a sulfur vulcanizing system or a peroxide-based vulcanizer. Polypropylene is the same as in table. 1. TEC is a ternary copolymer containing 69 wt.% Ethylene, 8.3 wt.% Ethylidene-norbornene and polydispersity propylene polypropylene 2.2, Mooney viscosity 51 (ML 100 ° C).
Процесс аналогичен приведенному в табл. 1 за исключением того, что в смесь 2 окись цинка добавлена через 1 мин после добавлени фенольной вулканизующей смолы, а в смесь 4 добавл ют 0,6 вес.ч. трис -(нонилфенил фосфита (акцептор свободных радикалов ) после достижени максимальной в зкости по Брабендеру. Состав, вулканизованный фенольной смолой, обладает большей маслопрочностью (низкое маслонабухание) и повьниенной остаточной деформацией,The process is similar to that given in table. 1 except that zinc oxide was added to the mixture 2 minutes after the addition of the phenolic vulcanizing resin was added, and 0.6 parts by weight was added to mixture 4. tris - (nonylphenyl phosphite (free radical scavenger) after reaching maximum Brabender viscosity. The composition, vulcanized with phenolic resin, has a greater oil resistance (low oil swelling) and increased residual deformation,
Пример 2. В табл. 3 приведены м гкие составы, содержащие большие количества каучука и масла дл наполнени . Способ осуществл ют аналогично табл. 1, за исключением того что вулканизующие агенты добавл ют сначала, после чего перемешивание продолжают в течение 5 мин дополнительно . Противостаритель, полипропилен и вулканизаторы те же, что и. в табл. 1. Смесь 1 - контроль, не содержащий вулканизующего агента. Смеси 2, 4 и 6 вулканизованы фенольной смолой, смеси 3, 5 и 7 вулканизованы серной вулканизующей системой. Составы, вулканизованные фенольной смолой, обладают лучшим остаточным сжатием и повьпиенной маслопрочностью имеют более м гкую поверхность после экстр.узии или лить под давлением.Example 2. In table. Figure 3 shows soft formulations containing large amounts of rubber and filling oils. The method is carried out similarly to table. 1, except that the curative agents are added first, after which the stirring is continued for an additional 5 minutes. Antioxidant, polypropylene and vulcanizers are the same as. in tab. 1. Mix 1 - control, not containing a vulcanizing agent. Mixtures 2, 4 and 6 are vulcanized with phenolic resin, mixtures 3, 5 and 7 are vulcanized with a sulfur vulcanizing system. Compounds cured with phenolic resin have better residual compression and higher oil resistance have a softer surface after extrusion or cast under pressure.
а поверхности экструдатов и частей, отформованных из них не имеют налета и не липки. Смесь 6, содержаща большое количество каучука, обладает превосход щими зластомерными свойствами , т.е. низким остаточным удлинением и низким остаточным .сжатием.and the surfaces of the extrudates and the parts formed from them have no plaque and are not sticky. Mixture 6, containing a large amount of rubber, has superior zlastomernym properties, i.e. low residual elongation and low residual. compression.
Анализ степени вулканизации приведен в табл. 4.The analysis of the degree of vulcanization is given in table. four.
Анализ действи степени вулканизации приведен в Табл. 4. Компоненты смесей те же, что и в табл. 3. Данные табл. 4 показьгеают, что повышение степени вулканизации оказывает меньшее действие на механические прочности в случае серной вулканизующей системы, чем в случае фенольной смолы. Разрывна прочность в основном остаетс без изменений при изменении концентрации вулканизаторов в обеих системах. При повышении концентрации вулканизующей фенольной смолы модуль увеличиваетс , а удлинение снижаетс , в то врем как модуль и удлинение в основном не измен ютс при изменении концентрации серного вулканизатора. Во всех анализированньЕх случа х составы, вулканизованные фенольной смолой, обладают лучшим остаточным сжатием и высокой маслопрочностью.Analysis of the degree of vulcanization is given in Table. 4. The components of the mixtures are the same as in table. 3. The data table. 4 shows that an increase in the degree of vulcanization has a smaller effect on the mechanical strengths in the case of a sulfur vulcanizing system than in the case of a phenolic resin. The breaking strength generally remains unchanged when the concentration of the vulcanizers changes in both systems. As the concentration of the curative phenolic resin increases, the modulus increases and the elongation decreases, while the modulus and elongation generally do not change with changes in the concentration of the sulfur vulcanizer. In all analyzed cases, the compounds vulcanized with phenolic resin, have the best residual compression and high oil resistance.
JJ
Предлагаемые составы, вулканизованные негалоидированной фенольной смолой, приведены в табл. 5 Способ аналогичен описанному. Смесь 1 - конроль , не содержит вулканизатора. Смесь 2 - контроль, содержит фенольную вулканизующую смолу, но без активатора процесса вулканизации. Смесь 3 содержит диметилол- П -нонилфенол (не галоидированный) фенольную вулканизующую смолу (торговое название SP-1045). Смеси 3 и 4 содержат хлористое олово и хлорсульфонированный полиэтилен, соответственно в качестве галоидного донора. Полипропилен и серный вулканизатор введено в количествах по табл. 1. Данные показывают , что критическим фактором вл етс применение активатора вулканизации совместно с негалоидированным фенольным вулканизатором в цел х полной вулканизации каучука. Присутствие галоидного донора (активатора вулканизации) выражаетс в значительном повьшении разрывной прочности и значительном улучшении остаточного сжати и маслопрочности. Высокое зна S11 чение маслонабухани дл смеси 2 сви детельствует о том, что каучук вулканизован только лишь частично. Составы вулканизованной системой на основе фенольной смолы, содержащей галоидный донор, обладает большим остаточным сжатием и повьпиенной маслопрочностью по сравнен)-;ю с таким же составом, вулканизованным серным вул канизатором. Смеси 3 и 4, в частности показывают сильное уменьшение прочности на разрыв после набухани от масла. В опытах (табл. 4) показано, что в цел х полной вулканизации каучука требуетс присутствие активатора вулканизации (окиси цинка). Процесс тот же, что и в табл. 1, однако не примен етс исходна смесь, поскольку составы не содержат ни газовой сажи, ни масла дл наполнени . Составы смесей 1 и 2 одинаковы за исключением того, что смесь 2 не содержит вулканизатора (окиси цинка). Смесь 2 испытывают дважды, получа средние значани , сведенные в табл. 6. Составы экстрагируют кип щим ксилолом в цел х определени объема вулканизации каучука (вулканизованный каучук не раствор етс в кип щем ксилоле ). В кип щий ксилол помещают образцы Б виде тонкой пленки (около 0,005 мм). Через 30 мин пленка обыкновенно дезинтегрирована. Ксилольную взвесь затем фильтруют через фильтр из стекловолокна с отверсти ми - порами размером 0,3 мк. Все ингредиенты за исключением полипропилена рассматриваютс как часть вулканизованного каучука. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, за счет чего полипропилен (или кристаллический графт сополимер) осаждаетс , после чего его удал ют фильтрацией. Затем выпаривают второй фильтрат,вьщел продукт раствор ющийс в ксилоле при комнатной температуре (атактический полипропилен , полипропилен с низким молекул рным весом, аморфный этиленпропиленовый сополимер, невулканизованный ТЭПК или некристаллический полипропиленовый тройной этиленпропиленовый каучуковый графт-сополимер). Весовые проценты вьщеленных отдель ных продуктов регистрируют вместе с вычисленными теоретическими значени ми по вулканизованному ТЭТТК и поли пропилену. Вьмисленное значение дл 96 вулканизованного каучука .исправл ют с учетом продуктов, содержащихс в невулканизованном каучуке, которые после вулканизации остаютс нерастворимыми в кип щем ксилоле. Коррекци вл етс суммой (1,6 вес.% от каучука ), растворимой в ацетоне части невулканизованного каучука, 0,9 вес.% и нерастворимой при комнатной температуре в циклогексане части невулканизованного каучука, 0,7 вес.%. Растворимый в ацетоне продукт рассматриваетс как неподдающийс сшиванию, нерастворимый в циклогексане при комнатной температуре продукт - как полиолефиновый гомополимер. Например, в смеси 1 вычисленное значение (в скобках) дл нерастворимого каучука составл ет 39,3 вес.%. Это значение составл ло бы 39,6 веС.%, будучи не исправленным, как указано выше . Аналогичное исправление провод т на вычисленных значени х (в скобках в табл. 7-9). Данные показывают, что смесь 1 (состав, содержащий окись цинка) обладает лучшим остаточным сжатием и остаточным удлинением, а также лучшей маслопрочностью, а в кип щем ксилоле нельз экстрагировать какого-либо количества каучука. Это говорит о том, что каучук вулканизован полностью, графт-сополимера нет, в то же врем в составе, не содержащем окиси цинка, 32% каучука поддаетс экстракции в кип щем ксилоле. Таким образом, либо имеетс содержание графтсополимера , либо каучук вулканизован не полностью. Данные показывают, что в цел х получени предлагаемого состава , содержащего полностью вулканизованный каучук, критическим вл етс применение активатора вулканизации в цел х содействи протеканию реакции в основном между ТЭПК и фенольной вулканизующей смолой. Предлагаемые составы высокой твердости , содержащие, газовую сажу и большие количества полипропилена, приведены в табл. 7. Исходную смесь из ТЭПК, газовой сажи, окиси цинка и стеариновой кислоты смешивают с полипропиленом в смесителе Брабендера при 180°С со скоростью 80 об/мин до расплавлени полипропилена и получени однородной смеси. Затем добавл ют вулканизующую фенольную смолу, проолжа перемешивать до достижени 71 максимальной консистенции по Брабендеру (через 3 мин). Состав выгружают листуют, снова загружают в смеситель Брандендера и 2 мин (обрабатывают при 180 С. Данные показывают, что составы тверже и туже, чем составы, содержащие большие количества каучука , а по остаточному удлинению составы отличаютс уменьшенной эластичностью . Согласно данным по растворимости , каучук вулканизован полностью так, что нет ни малейшего количества каучука,, раствор ющегос в кип щем ксилоле. Очередность добавлени ингредиентов важна, в частности касательно активатора вулканизации, как окись цинка. Это относитс к добавлению больших количеств окиси цинка в отсутствии наполнител (табл. 8). Способ по табл. 8 аналогичен приведенному в табл. 1, но не используетс исходна смесь, поскольку не имеетс ни газовой сажи, ни масла дл наполне НИН. Ингредиенты добавл ют указанным пор дком. В смеси 1-5 добавл ют окис цинка перед добавлением фенольной вулканизующей смолы, в то врем как в смеси 6-9 окись цинка добавл ют после фенольной смолы. Данные показывают , что механическа прочность снижаетс с повышением количества окиси цинка, если ее добавл ть перед фенольной вулканизующей смолой. При чем количество окиси цинка имеет небольшое воздействие на механическую прочность,если ее добавл ть в последню очередь,и, кроме того, образуютс со ставы превосход щих свойств. Составы такого рода отличаютс более высокими механическими прочност ми, повышенным остаточным удлинением и лучшей маслопрочностью. Очередность добавлени окиси цинка имеет значитель нов воздействие на объект вулканизации каучука. Количество каучука, рас вор ющегос в кип щем ксилоле, колеб летс в пределах от О до 23% в зависимости от содержани окиси в составах (смеси 1-5), если окись цинка добавл ть до фенольной вулканизующей смолы, в то врем как количество каучука , раствор ющегос в кип щем ксилоле, составл ет 1 вес.% или мень ще в пересчете на каучук в смес х 6если окись цинка добавл ть в последнюю очередь. Данные по растворимости в цикЛогексане при комнатной темпера 98 туре также показывают, что более крупна часть каучука растворима в составах , где окись цинка добавлена перед фенольной вулканизующей смолой. Процентное содержание по весу каучука, раствор ющегос в циклогексане, исправлено с учетом растворимой в ацетоне части невулканизованного каучу- . ка, а именно 0,9%. Объем коррекции мог бы быть больше, учитыва стеариновую кислоту, которую также можно было бы экстрагировать в циклогексане . Анализ, дающий количественные соотношени ТЭПК и полипропилена в разных вариантах, приведен в табл. 9. Составы содержат только ТЭПК, полипропилен , фенольную вулканизующую смолу и окись цинка. Количество окиси цинка и фенольной вулканизующей смолы варьируют в размере 2 вес.ч. окиси цинка и 10 вес.ч. фенольнойвулканизующей смолы на 100 вес.ч. каучука. ТЭПК и полипропилен загружают в смеситель Брабендера и со скоростью too об/мин обрабатывают при 180°С. Через 3 мин после расплавлени полипропилена добавл ют фенольную вулканизующую смолу, продолжа перемешивать еще 4 мин. Состав выгружают , листуют, снова загружают в смеситель Брабендера и перемешивают еще 20 мин. После этого состав снова выгружают и листуют с последующим пр мым прессованием при 220с. Все эти составы термопластичны, а смеси 1-4 эластомерны. Смеси 5 и 6, содержащие большие количества полипропилена, неэластомерны и образуют шейку при выт гивании образцов, т.е. когда испытуемый образец заходит за предел, не допускающий возвращени его в первоначальную форму. Через весь диапазон количественных соотношений каучук полностью вулканизуетс с образованием количества каучука, раствор ющегос в кип щем ксилоле, в объеме менее 1 вес.% в пересчете на каучук, содержащийс в составе. Окрашивающийс состав, содержащий белый пигмент (силикат магни ), и состав , содержащий полиэтилен, приведены в табл. 10. Способ получени состава 1 тот же, что и в табл. В за исключением того, что кремнистый магний полностью диспергируетс перед добавлением фенольного вулканизатора. При использовании кремнистого магни необходимости в окиси цинка нет. Дан ные по растворимости в циклогексане показывают, что каучук полностью вул канизован. Состав смеси 2 готов т следующим образом, Каучук и полиэтилен загружают в смеситель Брабендера и оурабатывают при 180 С и 80 об/мин до расплавлеНИН полипропилена. Затем добавл ют стеариновую кислоту и фенольный вулк низатор, продолжа перемешивать до получени однородной массы. После этого добавл ют окись цинка, продолжа перемешивать 2 мин сверх срока (окол 3-4 мин) до достижени максимальной консистенции. Полученный состав имеет термопластичный и эластомерный характер. Данные по растворимости по казывают, что каучук полностью вулка низован . Предлагаемые составы на основе ра личных вулканизаторов приведены в табл. 11. ТЭПК содержит 55 вес.% этилена, 40,6 вес.% пропилена и 4,4 вес.% дициклопентадиена и отличаетс полидисперностью 6,0. Полипро лен тот же, что и в табл. 1. Фенольную вулканизующую смолу добавл ют последней, Смеь 1 (контроль) активатора вулканизации не содержит. Свойства состава показывают, что каучук полностью не вулканизован (или же возможно образуетс графт-сополимер) Это подтверждаетс данными по растворимости в циклогексане. Смеси 2-4 содержат окись цинка, стеарат цинка и хлористое олово в качестве активатора вулканизации. В этих смес х каучук вулканизован в существенной сте пени. Процентное количество каучука, растворимого в циклогексане, исправл етс с учетом того, что 1,38 вес.% невулканизованного каучука раствор етс в ацетоне. Исправленные данные помечены звездочкой. Смеси 4 и 5 показывают , что при использовании в ка честве активатора вулканизации хлори того олова вместо галоидированной фенольной вулканизующей смолы можно примен ть негалоидированную фенольну вулканизующую смолу, причем получаемые эластопластичные составы про вл ют в основном те же свойства. Важную роль играет то, чтобы были активатор илиактиваторы вулканизации и примен лась надлежаща концент раци . Без активатора или при неправильной концентрации каучук будет вулканизован не полностью, что обусловливает ухудшение свойств смеси. Высокие концентрации активатора, в частности, при добавлении перед фенольной вулканизующей смолой обусловливают , как предполагаетс , взаимодействие вулканизующей смолы с самой собой (гомополймеризаци ), что влечет за собой обеднение вулканизующей системы. Надлежаща концентраци активатора колеблетс в зависимости от рода активатора, фенольной вулканизующей смолы или каучука, пор дка добавлени этих компонентов и температурного режима, что легко установить экспериментальным путем. Предлагаемые составы, в которых ТЭПК содержит различные монометры, приведены в табл. 12. Смеси 1 и 2 иллюстрируют составы, содержаш;ие ТЭПК, где ненасьпденность происходит от этилиден-норборнена (ЭНБ). Смеси 3-6 представл ют составы, содержащие ТЭПК с ненасьпценностью от 1,4-гексадиена (1,4 ГД). Смесь 1 содержит ТЭПК с нснасыщенностью от дициклопенга- иена (ДЦПД) «Составы получают в соответствии с процессом по табл. 1 за исключением того, что температура Брабендера дл смеси 7 составл ет 170 С. Активатор вулканизации добавл ют в смеси 1-6 в последнюю очередь . В смесь 7 хлористое олово добавл ют перед фенольной вулканизущей смолой, после чего добавл ют окись цинка. Неисправленное значение вычислено дл нерастворимого каучука . Вычисление провод т, рассчитыва , что все ингредиенты за исключением полипропилена станов тс нерастворимыми после вулканизации (обозначено скобками). Значени , помеченные звездочкой, исправлены следующим образом: в смес х 4 и 7 4,13 и 1,38 вес.% соответственно невулканизованного каучука не раствор ютс в ацетоне. Невулканизованный ТЭПК, примен емый в смеси 6, не содержит растворимых в ацетоне продуктов, но 2,52 вес.% невулканизованноУо каучука не раствор етс в циклогексане при 50 С, что говрит о наличии большого количества этого несшивающегос полнолефинового полимера. Согласно табл. 12 все составы обладают хорошими механическими прочност ми,полидисперсность каучука не оказывает заметнего вли ни на объем вулканизации, все составы отличаютс удовлетворительным набуханием в масле и остаточным сжатием, а каучук во всех составах вулканизован полностью. Улучшенна технологичность предлагаемых составов иллюстрируетс сопоставлением данных по экструзии смесей , вулканизованных фенольным вулканизатором и серным. Так, например, получают трубки с внешним диаметром 12,7 мм путем экструзии составов, сходныхсо смес ми 2 и 3 табл. 13 через фильеру (внешний диаметр 12,7 мм, внутренний диаметр 9,53 мм; соотношение длины и Ь 20:1) при скорости съема 381 см/мин и применением экструдера типа Davis-Standard (3,81 см) оборудованного шнеком общего назначени (соотношение длины и 24:1), работающего со скоростью 70 об/мин. Размеры трубок вьщерживаютс легким внутренним давлением воздуха и резким охлаждением водой. Температуру выдерживают в диапазоне от достаточной дл полного расплавлени полипропилена () до таковой, при которой проис ходит избыточное дымовьщеление (232 С Анализирован также и средний температурный режим (216 С). Другой анализированной переменной вл етс степень выт жки, выражающа целостность или монолитность состава по его раст жимости при температуре обработки. Степень раст жимости это соотношение площади кольца фильеры и поверхности поперечного сечени трубки, выт гива емой с уменьшением диаметра до раз рыва трубки за счет постепенного повышени скорости съема. Результаты анализа приведены в табл. 13. .Данные показывают, что состав, поученныйС помощью фенольного вулканизатора , более технологичен, чем состав, полученный с серным вулканизатором . В частности, состав, вулканизованный фенольной смолой, можно экструдировать в, широком интервале температур и можно изготавливать трубки широкого интервала размеров, как сно из соотношени поверхностей. Улучшенна технологичность предлагаемых составов видна из сопоставлени экструзионных характеристик составов , сходных по смес м 6 и 7 табл. З.-Так, например, пруток (5 мм) получают экструзией указанных составов через фильеру 5,08 мм с применением экструдера ( 2,54 см) NRM,, оборудованного шнеком общего назначени (соотношение длины и 16:1) со скоростью 60 об/мин. Температура колеблетс в пределах от 180-190 до 210-220с. Результаты приведены в табл. 14. Данные показывают, что состав, полученный с помощьюфенольного вулканизатора, можно экструдировать с более высокой скоростью, получа трубки с более гладкой поверхностью , чем состав, полученный с помощью серного вулканизатора. Таким образом, предлагаемые составы включают смеси полиолефиновой смолы и диспергированных достаточно маленьких частиц сшитого каучука в цел х получени концентрированных составов, поддаю1цихс обработке в качестве термопластов. Средний размер каучуковых частиц пор дка 50 мк удов летворителен, в более предпочтительных составах размер каучуковых частиц составл ет 5 мк или меньше. Таблица 1The proposed compositions, vulcanized with nonhalogenated phenolic resin, are given in table. 5 The method is similar to that described. Mix 1 - control, does not contain a vulcanizer. Mixture 2 - control, contains a phenolic vulcanizing resin, but without an activator of the vulcanization process. Mixture 3 contains dimethylol-P-nonylphenol (non-halogenated) phenolic vulcanizing resin (trade name SP-1045). Mixtures 3 and 4 contain tin chloride and chlorosulfonated polyethylene, respectively, as the halogen donor. Polypropylene and sulfur vulcanizer introduced in quantities according to the table. 1. The data show that a critical factor is the use of a vulcanization activator together with a non-halogenated phenolic vulcanizer for the purpose of complete vulcanization of rubber. The presence of a halide donor (vulcanization activator) is expressed in a significant increase in tensile strength and a significant improvement in residual compression and oil resistance. A high oil swelling for mixture 2 indicates that rubber is only partially cured. The compositions by a vulcanized system based on a phenolic resin containing a halogen donor have a large residual compression and oil resistance compared with) - with a similar composition vulcanized with a sulfur vulcanizer. Mixtures 3 and 4, in particular, show a strong decrease in tensile strength after oil swelling. In the experiments (Table 4), it was shown that for the purpose of complete vulcanization of rubber, the presence of a vulcanization activator (zinc oxide) is required. The process is the same as in table. 1, however, the initial mixture is not used, since the compositions do not contain either carbon black or filling oil. The compositions of mixtures 1 and 2 are the same, except that mixture 2 does not contain a vulcanizer (zinc oxide). Mixture 2 was tested twice, obtaining the average values summarized in Table 2. 6. The compositions are extracted with boiling xylene for the purpose of determining the vulcanization of rubber (vulcanized rubber does not dissolve in boiling xylene). Samples B in the form of a thin film (about 0.005 mm) are placed in boiling xylene. After 30 minutes, the film is usually disintegrated. The xylene suspension is then filtered through a glass fiber filter with openings — pores of 0.3 microns in size. All ingredients with the exception of polypropylene are considered part of the vulcanized rubber. The filtrate is cooled to room temperature, whereby the polypropylene (or crystalline graft copolymer) is precipitated, after which it is removed by filtration. The second filtrate is then evaporated, and the product dissolves in xylene at room temperature (atactic polypropylene, low molecular weight polypropylene, amorphous ethylene propylene copolymer, unvulcanized TEP or non-crystalline polypropylene triple ethylene propylene rubber graft copolymer). The weight percentages of the isolated individual products are recorded together with the calculated theoretical values for the vulcanized TETTA and polypropylene. The equivalent value for 96 vulcanized rubber is corrected for products contained in unvulcanized rubber, which, after vulcanization, remain insoluble in boiling xylene. The correction is the sum (1.6 wt.% Of rubber), the acetone-soluble part of the unvulcanized rubber, 0.9 wt.% And the insoluble part of the unvulcanized rubber that is insoluble at room temperature in cyclohexane, 0.7% by weight. Acetone-soluble product is considered as a non-crosslinkable, insoluble in cyclohexane at room temperature product — as a polyolefin homopolymer. For example, in mixture 1, the calculated value (in parentheses) for insoluble rubber is 39.3% by weight. This value would be 39.6 BC.%, If not corrected, as indicated above. A similar correction is made on the calculated values (in parentheses in Tables 7-9). The data show that mixture 1 (composition containing zinc oxide) has better residual compression and residual elongation, as well as better oil resistance, and in boiling xylene it is impossible to extract any amount of rubber. This suggests that the rubber is completely vulcanized, there is no graft copolymer, while in the composition that does not contain zinc oxide, 32% of the rubber can be extracted in boiling xylene. Thus, either the graft copolymer content is present, or the rubber is not fully vulcanized. The data show that in order to obtain the proposed composition containing fully vulcanized rubber, it is critical to use a vulcanization activator in order to facilitate the reaction mainly between TEC and the phenolic vulcanizing resin. The proposed compositions of high hardness, containing, gas soot and large quantities of polypropylene, are given in table. 7. The initial mixture of TEP, carbon black, zinc oxide and stearic acid is mixed with polypropylene in a Brabender mixer at 180 ° C at a speed of 80 rpm until the polypropylene melts and a homogeneous mixture is obtained. Then the vulcanizing phenolic resin is added, continuing to mix until the maximum consistency according to Brabender is reached 71 (after 3 minutes). The composition is discharged leafed, re-loaded into the Brandender mixer and 2 minutes (treated at 180 C. The data show that the compositions are harder and tighter than those containing large amounts of rubber, and the residual elongation of the compositions has a reduced elasticity. According to the solubility data, rubber completely cured so that there is not the slightest amount of rubber dissolved in boiling xylene. The order in which the ingredients are added is important, in particular with regard to the vulcanization activator, like zinc oxide. The addition of large amounts of zinc oxide in the absence of a filler (Table 8). The method according to Table 8 is similar to Table 1, but the initial mixture is not used, since there is neither carbon black nor oil for NIN. Ingredients add the specified pores Zinc oxide is added to mixtures 1–5 before the phenolic vulcanizing resin is added, while zinc oxide is added to mixtures 6–9 after the phenolic resin. The data show that the mechanical strength decreases with increasing amount of zinc oxide if added be in front of phenolic vulcanizing resin. Moreover, the amount of zinc oxide has little effect on mechanical strength, if it is added last, and, in addition, compounds of superior properties are formed. Compositions of this kind are distinguished by higher mechanical strengths, increased residual elongation and better oil resistance. The sequence of addition of zinc oxide has a significant effect on the object of vulcanization of rubber. The amount of rubber dissolving in boiling xylene ranges from 0 to 23% depending on the oxide content of the compositions (mixture 1-5), if zinc oxide is added to the phenolic vulcanizing resin, while the amount of rubber which dissolves in boiling xylene is 1 wt.% or less in terms of rubber in mixtures. If zinc oxide is added last. Data on solubility in cyclohexane at room temperature 98 round also shows that a larger part of rubber is soluble in formulations where zinc oxide is added in front of the phenolic vulcanizing resin. The percentage by weight of rubber dissolved in cyclohexane was corrected to account for the portion of unvulcanized rubber that was soluble in acetone. ka, namely 0.9%. The amount of correction could be larger, taking into account stearic acid, which could also be extracted in cyclohexane. The analysis, which gives quantitative ratios of TEC and polypropylene in different variants, is given in Table. 9. The formulations contain only TEC, polypropylene, phenolic vulcanizing resin and zinc oxide. The amount of zinc oxide and phenolic vulcanizing resin vary in the amount of 2 parts by weight. zinc oxide and 10 weight.h. phenolic vulcanizing resin per 100 weight.h. rubber TEPK and polypropylene are loaded into a Brabender mixer and treated at 180 ° C at a speed of too rpm. Three minutes after the polypropylene melted, a phenolic vulcanizing resin was added, continuing to mix for another 4 minutes. The composition is discharged, flipped, reloaded into the Brabender mixer and mixed for another 20 minutes. After this, the composition is again discharged and scrolled, followed by direct compression at 220 s. All of these compounds are thermoplastic, and mixtures 1-4 are elastomeric. Mixtures 5 and 6, which contain large amounts of polypropylene, are not elastomeric and form a neck when drawing samples, i.e. when the test sample goes beyond the limit, preventing it from returning to its original form. Through the entire range of quantitative ratios, the rubber is completely vulcanized to form the amount of rubber dissolved in boiling xylene, in a volume of less than 1 wt.% Based on the rubber contained in the composition. The staining composition containing white pigment (magnesium silicate) and the composition containing polyethylene are given in table. 10. The method of obtaining composition 1 is the same as in table. In except that the silica silicon is completely dispersed before adding the phenol vulcanizer. When using siliceous magnesium there is no need for zinc oxide. Solubility data in cyclohexane show that rubber is completely vulcanized. The composition of mixture 2 is prepared as follows. Rubber and polyethylene are loaded into a Brabender mixer and insulated at 180 ° C and 80 rpm to melt the polypropylene. Then stearic acid and a phenolic volcano are added, continuing to mix until a homogeneous mass is obtained. After that, zinc oxide is added, continuing to mix for 2 minutes over the period (about 3-4 minutes) until the maximum consistency is reached. The resulting composition has a thermoplastic and elastomeric character. Solubility data indicates that the rubber is completely volcanic. The proposed compositions based on different vulcanizers are given in Table. 11. TEC contains 55 wt.% Ethylene, 40.6 wt.% Propylene and 4.4 wt.% Dicyclopentadiene and is distinguished by a polydispersity of 6.0. Polypro flax is the same as in table. 1. The phenolic vulcanizing resin is added last, and Lime 1 (control) does not contain the vulcanization activator. The properties of the composition show that the rubber is not fully vulcanized (or possibly a graft copolymer is formed). This is confirmed by the data on solubility in cyclohexane. Mixtures 2-4 contain zinc oxide, zinc stearate and tin chloride as a vulcanization activator. In these mixtures, the rubber is vulcanized to a significant degree. The percentage of rubber soluble in cyclohexane is corrected given that 1.38% by weight of unvulcanized rubber is dissolved in acetone. Corrected data is marked with an asterisk. Mixtures 4 and 5 show that when using tin chloride as a vulcanization activator, instead of a halogenated phenolic vulcanizing resin, a non-halogenated phenolic vulcanizing resin can be used, and the resulting elastoplastic compositions exhibit essentially the same properties. It is important that the activator or vulcanization activators be used and the proper concentration is applied. Without an activator or if the concentration is not correct, the rubber will not be fully vulcanized, which causes deterioration of the properties of the mixture. High concentrations of the activator, in particular, when added prior to the phenolic vulcanizing resin, are presumed to cause the vulcanizing resin to interact with itself (homopolymerization), which entails the depletion of the vulcanizing system. The proper concentration of the activator varies depending on the type of activator, phenolic vulcanizing resin or rubber, the order in which these components are added and the temperature conditions that are easy to establish experimentally. The proposed formulations in which TEC contains various monometers, are given in table. 12. Mixes 1 and 2 illustrate the compositions contained in the TEPK where non-saturation occurs from ethylidene-norbornene (ENB). Mixtures 3-6 are formulations containing TECs with a concentration of 1,4-hexadiene (1.4 DG). Mixture 1 contains TEC with saturation of dicyclopene-yen (DCPD) “Compositions are prepared according to the process according to tab. 1 except that the Brabender temperature for mixture 7 is 170 ° C. The vulcanization activator is added in mixture 1-6 last. In a mixture of 7, tin chloride is added before the phenolic vulcanizing resin, after which zinc oxide is added. The uncorrected value is calculated for insoluble rubber. The calculation is carried out, expecting that all ingredients except polypropylene become insoluble after vulcanization (indicated by brackets). The values marked with an asterisk are corrected as follows: in mixtures 4 and 7, 4.13 and 1.38% by weight, respectively, of unvulcanized rubber, does not dissolve in acetone. The unvulcanized TEP used in blend 6 does not contain acetone-soluble products, but 2.52 wt.% Unvulcanized rubber does not dissolve in cyclohexane at 50 ° C, which indicates the presence of a large amount of this non-crosslinkable full-polymer polymer. According to the table. 12 all the compositions have good mechanical strengths, the polydispersity of the rubber does not have a noticeable effect on the volume of vulcanization, all the compositions differ in satisfactory swelling in oil and residual compression, and the rubber in all compositions is completely vulcanized. The improved manufacturability of the proposed formulations is illustrated by comparing the extrusion data of mixtures vulcanized with a phenolic vulcanizer and sulfur. For example, tubes with an outer diameter of 12.7 mm are obtained by extrusion of compositions similar to mixtures 2 and 3 of the table. 13 through a die plate (outer diameter of 12.7 mm, inner diameter of 9.53 mm; ratio of length to L = 20: 1) at a removal rate of 381 cm / min and using an extruder of the type Davis-Standard (3.81 cm) equipped with a general purpose screw. (ratio of length and 24: 1), operating at a speed of 70 rpm. The dimensions of the tubes are held by a light internal air pressure and rapid cooling with water. The temperature is kept in the range from sufficient for complete melting of polypropylene () to that at which excessive smoke builds up (232 ° C. The average temperature is also analyzed (216 ° C). Another analyzed variable is the degree of stretch, which expresses the integrity or solidity of the composition by its extensibility at the processing temperature. The degree of extensibility is the ratio of the area of the die ring and the cross-sectional surface of the tube, stretched with a decrease in diameter to the tube breakage due to The results of the analysis are given in Table 13. The data show that the composition obtained with the help of a phenolic vulcanizer is more technological than the composition obtained with a sulfur vulcanizer. In particular, the composition vulcanized with a phenolic resin can be extruded into a wide temperature range, and it is possible to manufacture tubes of a wide range of sizes, as is clear from the ratio of the surfaces. Islands similar in mixtures 6 and 7 of the table. Z.-So, for example, a bar (5 mm) is obtained by extrusion of the indicated compositions through a 5.08 mm spinneret using an extruder (2.54 cm) NRM, equipped with a general purpose screw (ratio of length and 16: 1) at a speed of 60 / min Temperatures range from 180-190 to 210-220s. The results are shown in Table. 14. The data show that the composition obtained with a phenol vulcanizer can be extruded at a higher speed, producing tubes with a smoother surface than the composition obtained with a sulfur vulcanizer. Thus, the inventive formulations include mixtures of polyolefin resin and dispersed sufficiently small particles of cross-linked rubber in order to obtain concentrated compositions, which are treated as thermoplastics. An average size of rubber particles in the order of 50 microns is satisfactory, in more preferred formulations the size of rubber particles is 5 microns or less. Table 1
Масло дл наполнени , 30,6 30,6 вес.ч. 28,8 28,8 Газова сажа, вес.ч. 1,8 1,8 Окисьцинка, вес.ч. 30,6 30,6 30,6 30,6 28,8 28,8 28,8 28,8 1,8 1,8 1,8 1,8Filling oil, 30.6 30.6 parts by weight 28.8 28.8 Gas soot, parts by weight 1.8 1.8 Oxidine, parts by weight 30.6 30.6 30.6 30.6 28.8 28.8 28.8 28.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
1313
Стеаринова кислота, вес.ч.Stearic acid, parts by weight
Противостаритель, вес.ч. SP-1056 вес.ч. Серный вулканизатор, вес,ч.Antioxidant, wt.h. SP-1056 weight.h. Sulfuric vulcanizer, weight, h
Твердость по Шору, DShore hardness, D
Модуль (100%), кг/см Module (100%), kg / cm
Предел прочности при раст жении, кг/смStrength at stretching, kg / cm
110110
Относительное удлинениеRelative extension
2,5-Диметил-2,5-ди-(трег перокси)гексан, вес.ч.2,5-Dimethyl-2,5-di- (treg peroxy) hexane, parts by weight
Твердость по Шору, D Модуль (100%) кг/см2 Модуль (300%), кг/смShore hardness, D Module (100%) kg / cm2 Module (300%), kg / cm
11051191105119
14 Продолжение табл. 114 Continued table. one
0,360.36
0,36 0,360.36 0.36
0,360.36
0,720.72
3,243.24
1,311.31
1,311.31
4747
3535
40 11440 114
3939
101101
7070
87.87
7878
190190
179179
139139
1,2 1.2
43 39 82 12243 39 82 122
4242
110110
101101
221221
179179
1515
Предел прочности при раст жении,Tensile strength,
кг/см 64kg / cm 64
Отнсоительное удлинение при разрыве, %Relative elongation at break,%
Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле,%Residual elongation,% Residual compression,% Swelling in oil,%
Вес,% образца, раств. в циклогексанеWeight,% sample, sol. in cyclohexane
при комнатной температуреat room temperature
Вес. % каучука, раств, в циклогексане при комнатной температуре (неисправлено дл ацетоно-растворимой части каучука) ТЭПК, наполненный маслом 91,291,291,2 Полипропилен, вес.ч. 54,454,454,4 Масло дл наполне36 ,436,436,4 ни , вес.ч. 36,436,436,4 Газова сажа, вес.ч. Противостаритель, 0,910,910,91 вес,ч. 2,282,282,28 Окись цинка, вес.ч. Стеаринова кислота, 0,460,460,46 вес.ч. SP-1056, вес.ч. 4,1Серный вулканизатор , вес.ч. Твердость по Шору, А 81 83 84 Weight. % rubber, dissolved in cyclohexane at room temperature (not correct for acetone-soluble part of rubber) TEC, filled with oil 91,291,291.2 Polypropylene, parts by weight 54,454,454,4 Oil for a full 36, 436,436.4, weight.h. 36,436,436,4 Gas soot, parts by weight Antioxidant, 0,910,910,91 weight, h. 2,282,282,28 Zinc oxide, parts by weight Stearic acid, 0,460,460,46 weight.h. SP-1056, parts by weight 4,1Sulfur vulcanizer, parts by weight Shore hardness, A 81 83 84
11051191105119
Продолжение табл. 2Continued table. 2
244244
217164217164
1,71.7
Таблица 3 1,65 100,6100,6124,4124,4 49,749,737,837,8 28,928,931,131,1 28,928,918,6618,66 0,960,96 2,412,411,163,11 0,490,490,620,62 4,43-6,84 - 1,82 - 2,25 82 81 71 71Table 3 1.65 100.6100.6124.4124.4 49.749.737.837.8 28.928.931.131.1 28.928.918.6618.66 0.960.96 2.412.411,163.11 0.490.490.620.62 4.43-6.84 - 1.82 - 2.25 82 81 71 71
1717
Предел прочностиTensile strength
при раст жении, кг/см 44 141 150 134 150 91 69upon stretching, kg / cm 44 141 150 134 150 91 69
Относительное удлинение при разрыве, % 500 410 550 390 560 290 350Relative elongation at break,% 500 410 550 390 560 290 350
Остаточное удлинение, %- 14 14 12 11 6 17 Остаточное сжатие, % - 30 47 28 49 20 34 Набухание в масле, % 167 52 69 52 84 59 91Residual elongation,% - 14 14 12 11 6 17 Residual compression,% - 30 47 28 49 20 34 Swelling in oil,% 167 52 69 52 84 59 59
ТЭПК содержит 63 вес.% этилена и 3,7 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,6; относительна плотность 0,90; в зкость по Муни (Ж, - 4,125 С) 50; тройной сополимер, наполненный нержавеющим нефт ным маслом (100 phr). Содержание ТЭПК по составам 1-7 равно 62,2 вес.ч.TEC contains 63% by weight of ethylene and 3.7% by weight of ethylidene-norbornene. Polydispersity 2,6; relative density 0.90; Mooney viscosity (F, - 4.125 C) 50; ternary copolymer filled with stainless petroleum oil (100 phr). The content of TEC in formulations 1-7 is equal to 62.2 parts by weight.
91,291.2
54,554.5
36,436.4
36,4 2,2836.4 2.28
0,460.46
0,910.91
11051191105119
18 Продолжение табл. 318 Continued table. 3
Таблица 4Table 4
4,05 5,07 6,08 7,964.05 5.07 6.08 7.96
Продолжение табл. 4Continued table. four
21 Компоненты смеси и свойства резин из них « -« t «--ЛГИ Г ПЛЛ Предел прочности при раст жении, кг/см Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, % Предел прочности при раст жении после масла, кг/см Предел прочности при рас жении Сокращение предела прочности при раст жении, %21 Components of the mixture and properties of rubber from them “-“ t “- LGG G PLL Tensile strength at stretching, kg / cm Elongation at break,% Residual elongation,% Residual compression,% Swelling in oil,% Strength at stretch after oil, kg / cm Strength at dissolution Reduction of tensile strength at stretch,%
ТЭПК содержит 69 вес,% этилена и 8,3 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,1; относительна плотность 0,86; в зкость по Муни 50 (ML-8, 100°С).TEC contains 69% by weight of ethylene and 8.3% by weight of ethylidene-norbornene. Polydispersity 2.1; relative density is 0.86; Mooney viscosity 50 (ML-8, 100 ° C).
11051191105119
2222
Продолжение табл. 5Continued table. five
Таблица 6 L........LfLL..L.LlT17r ,в,..,Table 6 L ........ LfLL..L.LlT17r, in, ..,
Компоненты смеси и свойства резин из нихComponents of the mixture and properties of rubber from them
Относительное удлинение при разрыве, Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, %Elongation at break, Residual elongation,% Residual compression,% Swelling in oil,%
Вес.% образца, нераств. в кип щем ксилолеWt.% Sample, ins. in boiling xylene
Вес.% каучука, раств. в кип щем ксилолеWt.% Rubber sol. in boiling xylene
Вес.% образца, нераств. в ксилолеWt.% Sample, ins. in xylene
Вес.% образца, раств. в ксилолеWt.% Sample sol. in xylene
Итого. %Total %
ТЭПК содержит 55 вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,5; относительна плотность 0,86; в зкость по Муни 70 (ML Н8 при ); вулканизуетс серой очень быстро.TEP contains 55 wt.% Ethylene and 4.4 wt.% Ethylidene-norbornene. Polydispersity of 2.5; relative density is 0.86; Mooney viscosity 70 (ML H8 at); vulcanizes sulfur very quickly.
См. табл. 1.See tab. one.
СмесьMixture
530 52 67 151530 52 67 151
26,3 (38,6)26.3 (38.6)
32,032.0
56,7 (61,4)56.7 (61.4)
17,8 100,817.8 100.8
Таблица 7Table 7
2525
ТЭПК50TEPK50
Полипропилен, вес,ч.5,0Polypropylene, weight, h 5,0
Стеаринова кислота,Stearic acid,
вес.ч.0,5weight.h.0,5
Окись цинка, вес.ч.0,05 Zinc oxide, weight.h.0,05
SP-1056, вес.ч.5,65SP-1056, weight parts 5,65
Окись цинка, вес.ч.Модуль (100%), кг/см 116 Zinc oxide, parts by weight. Module (100%), kg / cm 116
Модуль (300%), КГ/СМ2224 Предел прочности при раст жении, 230 228 195 181 кг/см Относительное удлинение при разрыве, % 320 460 480 Трердость по Шору, D 45 Остаточное удлине- . Остаточное сжатие, % 31Module (300%), KG / CM2224 Ultimate tensile strength, 230 228 195 181 kg / cm Relative elongation at break,% 320 460 480 Shore roughness, D 45 Remaining elongation -. Residual compression,% 31
11051191105119
26 Продолжение табл. 726 Continued table. 7
2,25 3,02.25 3.0
0,751,52,253,00.751,52,253,0
99 96 109 10810710599 96 109 108107105
133. 122 193177174170 149 260 241 169 262 500480380390430440 43 4344454444 323525262525 414534353338133. 122 193177174170 149 260 241 169 262 500480380390430440 43 4344454444 323525262525 414534353338
27 Набухание в масле 121 145 149 152 Вес.% образца, не раств. в кип щем 52,5 50,5 46,4 45,5 (52,2) (52,5)(53,1)(53,5) Вес.% каучука, раств. в кип щем ксилоле О 4,0 13,4 16,0 Вес.% образца раств. в циклогексане при 0,29. 1,7 2,3 2,2 комнатной температуре Вес.% каучука, раств. в циклогексане при комнатной температуре О 2,8 4,0 3,9 62,8 51,7 Вес. X образца, не раств. (61,7) (52,0) в кип щем ксилоле Вес.% каучука, раств. 1 кип щем ксилоле27 Swelling in oil 121 145 149 152 Wt.% Of sample, not sol. in boiling 52.5 50.5 46.4 45.5 (52.2) (52.5) (53.1) (53.5) wt.% rubber, sol. in boiling xylene O 4.0 13.4 16.0 wt.% of sample solution. in cyclohexane at 0.29. 1.7 2.3 2.2 room temperature Weight% rubber, sol. in cyclohexane at room temperature O 2.8 4.0 3.9 62.8 51.7 Weight. X sample, not sol. (61.7) (52.0) in boiling xylene; wt.% Rubber, sol. 1 boiling xylene
См. табл. 6,See tab. 6,
28 Продолжение табл. 828 Continuation of table. eight
1105119 164 106 106 110 112 42,3 54,0 53,7 53,0 54 О 53,8)(52,5)(53,1)(53,5)(53,8) 23,0 О О 1,0 О 2,5 0,92 0,71 1,03 0,71 4,6 1,1 0,6 1,3 0,6 Шейка Шейка 44,0 31,4 21,7 12,0 (42,2) (31,5) (21,7) (11,0)1105119 164 106 106 110 112 42.3 54.0 53.7 53.0 54 О 53.8) (52.5) (53.1) (53.5) (53.8) 23.0 О О 1 , 0 About 2.5 0.92 0.71 1.03 0.71 4.6 1.1 0.6 0.6 0.6 0.6 Sheik Sheik 44.0 31.4 21.7 12.0 (42, 2) (31.5) (21.7) (11.0)
2929
тэпкtapk
Полипропилен, вес.ч.Polypropylene, parts by weight
Полиэтилен, вес.ч.Polyethylene, parts by weight
Кремнистьм магний, вес.ч.Silicon magnesium, parts by weight
Стеаринова кислота, вес.ч.Stearic acid, parts by weight
Окись цинка, вес.ч.Zinc oxide, parts by weight
SP-1056, вес.ч.SP-1056, parts by weight
Твердость по Шору, DShore hardness, D
Модуль (100%), кг/см2Module (100%), kg / cm2
Модуль (300%), кг/смModule (300%), kg / cm
Предел прочности при раст жеStrength at rast same
Относительное удлинение приElongation at
Остаточное удлинение, %Residual elongation,%
Остаточное сжати-е, %Residual compression-e,%
Вес.% образца,Wt.% Sample,
не раств. в кип щем ксилолеnot sol. in boiling xylene
Вес. % каучука, раств.Weight. % rubber sol.
Вес.% образца, раств. в цикл при комнатной температуре См. табл. 6 Полиэтилен среднего кл. А, категори 5, Wt.% Sample sol. cycle at room temperature. See tab. 6 Polyethylene middle class. A, category 5,
11051191105119
30thirty
Таблица 10Table 10
40 6040 60
0,40.4
0,80.8
,5,five
4444
102102
158158
190190
370370
3232
2727
46,8 ) (42,6)46.8) (42.6)
О 0,2About 0.2
Таблица 11 распределени атомного веса, D 1248-72, типа 111, инд. пл. 0,3 кг/10 мин, плотность 6,930 г/см. Стеарат цинка, вес.ч. 2HjO, вес.ч. Фенольна вулканизующа смола, вес.ч. Твердость по Шору, D Модуль (100%),. кг/см Модуль (300%), кг/см Предел прочности при раст жении, кг/см Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, % Вес. % образца, раств. в циклогексане при комнатной температуре Вес.% каучука, расТв. 40 4,2 в циклогексане при ком38 ,6 2,8 натной температуре Примечание: 55 55 Этилен, вес.% ЭНБ ЭНБ Тип мономер 4,4 2,6 . Мономер, вес.% 214 2,2 В смес х 1-3 - галоидированна фенольна вулканизующа смола, (см. табл. 1); в смес х 4 и 5 не галоидированна фенольна вулканизующа смола (см. табл. 4). 212 221 1,6 0,4 3,0 0,8 О 1,6 О О Таблица 12 65 55 56 70 55 1,4ГД 1,4ГД 1,4ГД 1,4ГД ДЦПД 3,7 5,0 3,7 3,7 4,4Table 11 atomic weight distribution, D 1248-72, type 111, ind. square 0.3 kg / 10 min, density 6.930 g / cm. Zinc stearate, parts by weight 2HjO, weight.h. Phenolic vulcanizing resin, parts by weight Shore hardness, D Module (100%),. kg / cm Module (300%), kg / cm Strength at stretching, kg / cm Relative elongation at break,% Residual elongation,% Residual compression,% Swelling in oil,% Weight. % of sample, sol. in cyclohexane at room temperature; wt.% rubber, ras. 40 4,2 in cyclohexane at com38, 6 2.8 natal temperature Note: 55 55 Ethylene, wt.% ENB ENB Type monomer 4.4 2.6. Monomer, wt.% 214 2.2 V mixtures x 1-3 - halogenated phenolic vulcanizing resin, (see Table 1); in mixtures 4 and 5, a non-halogenated phenolic vulcanizing resin (see Table 4). 212 221 1.6 0.4 3.0 0.8 O 1.6 O Table 12 65 55 56 70 55 1.4GD 1.4GD 1.4GD 1.4GD DCPD 3.7 5.0 3.7 3 , 7,4,4
3333
1105П91105P9
ЗА Продолжение табл. 12FOR Continuation of the table. 12
35 А2,9 42,1 Вес.% образца, не раств. в ксилоле при комнатной температуре Вес. % образца, раств. в ксилоле при комнатной 5,0 4,в температеруе Вес.% образца, раств. в циклогексане при 0,8 0,8 комнатной температуре Вес.% каучука, раств. в циклогексане при 1,5 1,5 комнатной температуре35 A2.9 42.1 wt.% Sample, not sol. in xylene at room temperature Weight. % of sample, sol. in xylene at room 5,0 4, in temperature. Wt.% of sample, sol. in cyclohexane at 0.8 to 0.8 at room temperature Weight% rubber, sol. in cyclohexane at 1.5 1.5 room temperature
36 36
1105119 . Продолжение табл. 12 44,7 .42,5 42,1 46,5 43,6 5,7 7,6 6,5 4,7 6,1 0,9 3,1 0,9 1,3 1,3 1,7 5,8 1,7 2,4 2,4 1,,01105119. Continued table. 12 44.7 .42.5 42.1 46.5 43.6 5.7 7.6 6.5 4.7 6.1 0.9 3.1 0.9 1.3 1.3 1.7 5.8 1.7 2.4 2.4 1,, 0
3939
Сравнительные поверхностные свойства резинComparative surface properties of rubber
39,239.2
43,5 Гладкий43.5 Smooth
Шероховатоузловатый 0,13-0,25 Много выступовRough-knotted 0,13-0,25 Many protrusions
11051191105119
40 Таблица 1440 Table 14
34,134.1
Шероховатоузловатый 0,13-0,25 Много выступовRough-knotted 0,13-0,25 Many protrusions
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84977377A | 1977-11-09 | 1977-11-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1105119A3 true SU1105119A3 (en) | 1984-07-23 |
Family
ID=25306493
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782684153A SU1531860A3 (en) | 1977-11-09 | 1978-11-04 | Elastoplastic composition |
SU792790704A SU1105119A3 (en) | 1977-11-09 | 1979-08-02 | Method of obtaining elastoplastic composition |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782684153A SU1531860A3 (en) | 1977-11-09 | 1978-11-04 | Elastoplastic composition |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5846138B2 (en) |
AR (1) | AR219136A1 (en) |
AU (1) | AU523072B2 (en) |
BG (1) | BG36637A3 (en) |
BR (1) | BR7807351A (en) |
CA (1) | CA1124917A (en) |
DE (1) | DE2848448C3 (en) |
ES (1) | ES474870A1 (en) |
FR (1) | FR2408632B1 (en) |
GB (1) | GB2007683B (en) |
IL (1) | IL55902A (en) |
IN (1) | IN150497B (en) |
IT (1) | IT1100929B (en) |
MX (2) | MX4142E (en) |
NL (1) | NL186641C (en) |
PL (1) | PL126439B1 (en) |
SU (2) | SU1531860A3 (en) |
ZA (1) | ZA786298B (en) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1193549B (en) * | 1980-08-19 | 1988-07-08 | Montedison Spa | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POLYOLEFINIC PLASTIC-ELASTOMERIC COMPOSITIONS, BY DYNAMIC VULCANIZATION |
US4594390A (en) * | 1982-08-23 | 1986-06-10 | Monsanto Company | Process for the preparation of thermoplastic elastomers |
US4818785A (en) | 1985-04-16 | 1989-04-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Fine particulate crosslinked amorphous copolymer and preparation and use thereof |
IT1207498B (en) * | 1985-05-31 | 1989-05-25 | Himont Inc | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POLYOLEFINIC PLASTIC-ELASTOMERIC COMPOSITIONS, BY DYNAMIC VULCANIZATION. |
US5073597A (en) * | 1989-05-26 | 1991-12-17 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
DE4113063A1 (en) | 1991-04-22 | 1992-10-29 | Continental Ag | Thermoplastic elastomers and process for their preparation |
ZA976110B (en) | 1996-07-12 | 1999-01-11 | Dow Chemical Co | Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers |
MY117913A (en) * | 1996-07-12 | 2004-08-30 | Dow Global Technologies Inc | Elastomers, processes for their manufacture, and articles made from these elastomers |
ES2174313T3 (en) | 1996-11-14 | 2002-11-01 | Phoenix Ag | PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF A MASS OF THERMAL PLASTIC ELASTOMERS. |
JP3704948B2 (en) | 1997-09-30 | 2005-10-12 | 三井化学株式会社 | Thermoplastic elastomer and production method |
ES2223477T3 (en) | 1999-02-15 | 2005-03-01 | Polyone Corporation | THERMOPLASTIC VULCANIZED AND PRODUCTION PROCEDURE. |
US6872784B2 (en) * | 2000-12-29 | 2005-03-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified rubber-based adhesives |
JP4231357B2 (en) * | 2003-07-17 | 2009-02-25 | リケンテクノス株式会社 | Thermoplastic elastomer composition |
US7847040B2 (en) | 2004-04-19 | 2010-12-07 | Mitsu Chemicals, Inc. | α-olefin-based polymer composition, molded product formed from the composition, and novel polymer |
JP2008031445A (en) * | 2006-07-04 | 2008-02-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Thermoplastic elastomer composition and method for producing the same |
JP5104059B2 (en) * | 2006-07-04 | 2012-12-19 | 住友化学株式会社 | Method for producing thermoplastic elastomer composition and thermoplastic elastomer composition |
JP2009013428A (en) * | 2008-10-22 | 2009-01-22 | Riken Technos Corp | Thermoplastic elastomer composition |
RU2012132909A (en) * | 2010-02-01 | 2014-03-10 | Джонсонайт Инк. | PLINTH AND COMPOSITION FOR ITS MANUFACTURE |
US8557906B2 (en) * | 2010-09-03 | 2013-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same |
JP7007881B2 (en) | 2017-03-29 | 2022-01-25 | 株式会社イノアックコーポレーション | Method for manufacturing thermoplastic resin composition |
WO2018181062A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 株式会社イノアックコーポレーション | Method for producing thermoplastic resin composition, and thermoplastic resin composition |
EP3929244B1 (en) * | 2019-02-22 | 2023-07-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin- based polymer composition and fromed product thereof |
BE1027627B1 (en) * | 2020-04-14 | 2021-04-30 | Soc Ind Liegeoise Des Oxydes | VULCANIZATION ACTIVATOR COMPOSITION |
JP7100933B1 (en) * | 2022-03-03 | 2022-07-14 | 株式会社Tbm | Laminated sheets and food packaging containers |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3037954A (en) * | 1958-12-15 | 1962-06-05 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber |
BE632223A (en) * | 1961-11-24 | 1900-01-01 | ||
BE637768A (en) * | 1962-11-08 | 1900-01-01 | ||
DE1271980B (en) * | 1963-07-11 | 1968-07-04 | Huels Chemische Werke Ag | Partly vulcanized molding compounds based on polypropylene |
NL6402820A (en) * | 1963-07-11 | 1965-01-12 | ||
NL6708183A (en) * | 1966-06-14 | 1967-12-15 | ||
US3534119A (en) * | 1967-04-11 | 1970-10-13 | Uniroyal Inc | Crosslinking epdm rubber with dimethylol phenol |
US3909463A (en) * | 1968-11-29 | 1975-09-30 | Allied Chem | Grafted block copolymers of synthetic rubbers and polyolefins |
US3741924A (en) * | 1969-03-08 | 1973-06-26 | Taoka Dyestuffs Mfg Co Ltd | Rubber composition |
US3709848A (en) * | 1971-01-29 | 1973-01-09 | Exxon Research Engineering Co | High temperature cure systems for ethylene propylene diene monomers |
US3806558A (en) * | 1971-08-12 | 1974-04-23 | Uniroyal Inc | Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic |
US3957919A (en) * | 1974-09-24 | 1976-05-18 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition and method for preparation |
US4130535A (en) * | 1975-07-21 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin |
NL160591B (en) * | 1975-07-21 | 1979-06-15 | Monsanto Co | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ELASTOMERIC PREPARATIONS. |
US4311628A (en) * | 1977-11-09 | 1982-01-19 | Monsanto Company | Thermoplastic elastomeric blends of olefin rubber and polyolefin resin |
-
1978
- 1978-10-27 CA CA314,541A patent/CA1124917A/en not_active Expired
- 1978-11-04 SU SU782684153A patent/SU1531860A3/en active
- 1978-11-07 NL NLAANVRAGE7811054,A patent/NL186641C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-11-07 ES ES474870A patent/ES474870A1/en not_active Expired
- 1978-11-08 JP JP53138391A patent/JPS5846138B2/en not_active Expired
- 1978-11-08 AR AR274379A patent/AR219136A1/en active
- 1978-11-08 IL IL55902A patent/IL55902A/en unknown
- 1978-11-08 IN IN1210/CAL/78A patent/IN150497B/en unknown
- 1978-11-08 PL PL1978210789A patent/PL126439B1/en unknown
- 1978-11-08 BG BG7841321A patent/BG36637A3/en unknown
- 1978-11-08 FR FR7831626A patent/FR2408632B1/en not_active Expired
- 1978-11-08 DE DE2848448A patent/DE2848448C3/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-11-08 AU AU41425/78A patent/AU523072B2/en not_active Expired
- 1978-11-08 ZA ZA00786298A patent/ZA786298B/en unknown
- 1978-11-08 IT IT29593/78A patent/IT1100929B/en active
- 1978-11-08 GB GB7843621A patent/GB2007683B/en not_active Expired
- 1978-11-08 BR BR7807351A patent/BR7807351A/en unknown
- 1978-11-09 MX MX787526U patent/MX4142E/en unknown
- 1978-11-09 MX MX175545A patent/MX149404A/en unknown
-
1979
- 1979-08-02 SU SU792790704A patent/SU1105119A3/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент Бельгии № 844318, кл. С 08 L 23/16, опублик. 1977 (прототип). * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL186641B (en) | 1990-08-16 |
PL210789A1 (en) | 1979-08-13 |
CA1124917A (en) | 1982-06-01 |
IT7829593A0 (en) | 1978-11-08 |
AU523072B2 (en) | 1982-07-08 |
AU4142578A (en) | 1979-05-17 |
AR219136A1 (en) | 1980-07-31 |
MX149404A (en) | 1983-11-03 |
BG36637A3 (en) | 1984-12-16 |
GB2007683A (en) | 1979-05-23 |
JPS5846138B2 (en) | 1983-10-14 |
NL7811054A (en) | 1979-05-11 |
IL55902A (en) | 1982-04-30 |
MX4142E (en) | 1982-01-06 |
JPS5499156A (en) | 1979-08-04 |
FR2408632A1 (en) | 1979-06-08 |
PL126439B1 (en) | 1983-08-31 |
ES474870A1 (en) | 1980-04-01 |
NL186641C (en) | 1993-08-16 |
IL55902A0 (en) | 1979-01-31 |
DE2848448C2 (en) | 1994-07-14 |
IN150497B (en) | 1982-10-23 |
DE2848448C3 (en) | 1994-07-14 |
GB2007683B (en) | 1982-05-12 |
SU1531860A3 (en) | 1989-12-23 |
FR2408632B1 (en) | 1985-10-18 |
DE2848448A1 (en) | 1979-05-10 |
BR7807351A (en) | 1979-07-24 |
ZA786298B (en) | 1979-10-31 |
IT1100929B (en) | 1985-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1105119A3 (en) | Method of obtaining elastoplastic composition | |
US4311628A (en) | Thermoplastic elastomeric blends of olefin rubber and polyolefin resin | |
KR100418018B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition and method of making same | |
RU2081887C1 (en) | Thermoplastic elastomeric composition partially dynamically vulcanized with peroxides and a method of its producing | |
US5143978A (en) | Dynamically partially crosslinked thermoplastic elastomer containing polybutene-1 | |
RU2074868C1 (en) | Elastic plastic composition and method for its production | |
US4143099A (en) | Method of preparing a thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin resin | |
CA1206674A (en) | Process for preparing elastoplastic compositions | |
US4059654A (en) | Thermoplastic elastomer blend of EPDM, polyethylene, and a C3 -C16 | |
US3957919A (en) | Thermoplastic elastomer composition and method for preparation | |
JP4942268B2 (en) | Thermoplastic vulcanizate, foaming agent-containing thermoplastic vulcanizate and thermoplastic vulcanizate foam | |
JPS6118581B2 (en) | ||
JPH06329844A (en) | Preparation of article from polyolefin blend | |
JP2002537432A (en) | Thermoplastic vulcanized rubber and method for producing the same | |
EP0915134B1 (en) | Thermoplastic elastomer with high resistance, elasticity and good paintability and high impact resistant polymer blends prepared therefrom | |
JPH05179084A (en) | Zinc salt of certain mercapto compound as age resistor for preventing high-temperature aging of thermoplastic elastomer | |
RU2036940C1 (en) | Method of plastoelastomeric composition preparing | |
JPH0140853B2 (en) | ||
JPH01236250A (en) | Processable thermoplastic composition and production thereof | |
US5384366A (en) | Process for preparing elastomeric thermoplastic blends and blends thus obtained | |
RU2061712C1 (en) | Thermoplastic composition | |
JP3548619B2 (en) | Translucent thermoplastic elastomer | |
JPH11501338A (en) | Grafted propylene homo- and copolymers and their preparation | |
JP3414490B2 (en) | Method for producing propylene polymers grafted with polyalkenylenes | |
JPH08231783A (en) | Propylene polymer and ethylene-vinyl acetate copolymer composition,converting method for them,and sheet obtained from the composition |