СПSP
сwith
кto
со 1 Изобретение касаетс газового ан лиза и может быть использовано при поверке, градуировке и испытани х газоаналитической аппаратуры. Известен способ получени калибровочной (градуировочной) смеси дл газовых хроматографов, по которому исходное (эталонное) вещество раств р ют в нелетучей жидкости и затем по дают его в поток газа - разбавител путём барботировани дополнительно- го потока газа-разбавител через ; раствор LI. Недостатком такого способа вл етс необходимость вьшолнени услоВИЙ , максимально приближенных к услови м идеального йеремешивани раствора в процессе вьщелени исходного вещества, что технологически труд но осуществимо. Кроме того, реализаци данного способа сопр жена со сложной процедурой аттестации полученной смеси, так как в каждом случае требуетс экспериментальное определение коэффициента равновесного распределени исходного вещества меж ду жидкой и газовой фазами, использо вание трудоёмкого математического аппарата дл обработки результатов анализа смеси. Наличие большого числа стабилизируемых параметров (температура термостата, давление и скорость потоков газа -. разбавител ) обуславливает низкую точность приготовлени смесей по данному способу Наиболее близким техническим решением к изобретению вл етс способ получени калибровочных газовых смесей путём концентрировани известного количества эталонного вещества на слое адсорбента с последующим термическим вьщелением полученной пробы в инертный газ-разбавитель : 12. К недостаткам известного способа относитс низка точность приготовлени смесей из-за различных факторов , ухудшающих процессы сорбции и десорбции анализируемьгх веществ. Например, в процессе концентрировани на поверхности адсорбента частично имеют место каталитические превращени и необратима адсорбгщ анализируемых компонентов. При получении смесей в диапазоне концентра цией анализируемых компонентов % указанные факторы внос т погрешность от 10 до 100%. Наличие большого температурного интервала между процессами сорбции 302 ;И десорбции, т.е. применение повышенных температур дл десорбции сконцентрированных соединений частично приводит к побочным реакци м (окисление, деструкци и др.) особенно дл нестойких соединений. Получаемые по известному способу смеси трудно аттестовать каким-либо независимым методом, например, гравиметрическим , с требуемой точностью из-за большой величины отношени массы контейнера с сорбентом в массе сконцентрированного вещества. Эта величина составл ет несколько пор дков , и погрешность определени количества сорбированного или десорбированного вещества может быть не ниже 10%. Использование способа сопр жено со значительными трудност ми хранени сконцентрированной на сорбенте пробы, так как требуетс тщательна герметизаци образца дл устранени утечки диффундирующего из сорбента, вещества. Указанные недостатки ограничивают возможность использовани смесей, получаемьк по известному способу, в качестве стандартных поверочных образцов. Цель изобретени - повьш1ение точ|ности приготовлени смеси и упроще|Ние технологии хранени пробы. С этой целью согласно способу получени калибровочных газовых смесей дл газовых хроматографов путём концентрировани известного количества эталонного вещества на слое адсорбента с последующим термическим вьщелением полученной пробы из поглотител в инертный газ-разбавитель,в качестве адсорбента используют гидрохинон , образующий клатрат с эталонным веществом. Вьщеление пробы осуществл ют термическим разложением клатрата. Пример. В качестве клатратообразовател используют гидрохинон, прессованный в таблетки. Насыщение гидрохинона эталонным газом провод т в автоклаве в температурном интервале 50-140 с (в зависимости от используемого газа) при давлении газа давлени диссоциации соединени . Выделение пробы газа осуществл ют при 150 - 170°С. Дл получени клатратных препаратов используют газы, наиболее распространенные в метрологической практике. Результаты эксперимента по аттестации полученных образцов гравиг 3 метрическим методом : сведены в таблицу, где указаны значени начал ной массы таблетки клатратообразова тел (до насьщени газом), массы препарата (после насыщени газом) и конечной массы таблетки (после вы делени пробы газа), Из приведенных данных видно, что погрешность аттестации испытанных образцов не превышает 1,0%. С учётом погрешности приготовлеНИН смеси в заданном объёме газаразбавител суммарна погрешность получени смеси в диапазоне концентраций 1-10 % анализируемого ком понента составл ет 2-3%. Дл указанного диапазона концентраций среднее значение погрешност приготовлени смеси по известному способу составл ет 5-10%. 304 Кроме того, по сравнению с известным предлагаемый способ обладает следующими преимуществами. Концентрирование эталонных газов в клатратах позвол ет исключить потери пробы при хранении образцов в обычных температурных услови х (при использовании гидрохинона - до +100°С), что значительно упрощает технологию хранений- образцов. Высокое объёмное содержание газа в клатрате позвол ет аттестовать получаемые смеси гравиметрическим методом с более высокой, чем по известному способу точностью. Хороша воспроизводимость дозировани газовых проб при разложении клатратов позвол ет использовать их в качестве стандартных образов дл ползгчени поверочных (градуировочных) смесей.Co 1 The invention relates to gas analysis and can be used in the calibration, calibration and testing of gas analysis equipment. A known method of obtaining a calibration (calibration) mixture for gas chromatographs, in which the initial (reference) substance is dissolved in a non-volatile liquid and then injected into the diluent gas stream by bubbling an additional diluent gas stream through; LI solution. The disadvantage of this method is that it is necessary to fulfill the conditions that are as close as possible to the conditions of ideal mixing of the solution in the process of making the initial substance, which is technologically difficult to implement. In addition, the implementation of this method is coupled with a complex procedure for certifying the resulting mixture, since in each case an experimental determination of the equilibrium coefficient of the initial substance between the liquid and gas phases is required, using a laborious mathematical apparatus to process the results of the mixture analysis. The presence of a large number of parameters to be stabilized (thermostat temperature, pressure and gas flow rate — diluent) causes low accuracy of mixture preparation by this method. The closest technical solution to the invention is a method of obtaining calibration gas mixtures by concentrating a known amount of standard substance on the adsorbent layer followed by thermal separation of the obtained sample into an inert diluent gas: 12. The disadvantages of this method are the low accuracy of Flow Chart mixtures due to various factors deteriorating sorption and desorption processes analiziruemgh substances. For example, in the process of concentration, catalytic transformations partially take place on the surface of the adsorbent and the adsorbent of the analyzed components is irreversible. When producing mixtures in the range of concentration of the analyzed components% these factors introduce an error from 10 to 100%. The presence of a large temperature interval between sorption processes 302; and desorption, i.e. the use of elevated temperatures for desorption of concentrated compounds partially leads to side reactions (oxidation, decomposition, etc.), especially for unstable compounds. The mixtures obtained by a known method are difficult to certify by any independent method, for example, gravimetric, with the required accuracy due to the large value of the mass ratio of the container with the sorbent in the mass of the concentrated substance. This value is several orders of magnitude, and the error in determining the amount of sorbed or desorbed substance can be no less than 10%. The use of the method involves considerable difficulties in storing the sample concentrated on the sorbent, since careful sealing of the sample is required to eliminate the leakage of the substance diffusing from the sorbent. These drawbacks limit the ability to use mixtures, obtained by a known method, as standard calibration samples. The purpose of the invention is to improve the accuracy of mixture preparation and simplify the sample storage technology. For this purpose, according to the method of obtaining calibration gas mixtures for gas chromatographs, by concentrating a known amount of a reference substance on an adsorbent layer followed by thermal separation of the obtained sample from the absorber into an inert diluent gas, hydrochlorinone forming the clathrate with the reference substance is used as the adsorbent. The sample is isolated by thermal decomposition of the clathrate. Example. Hydroquinone, pressed into tablets, is used as a clathrate former. The saturation of hydroquinone with a reference gas is carried out in an autoclave at a temperature range of 50-140 seconds (depending on the gas used) at a gas pressure of the dissociation pressure of the compound. The gas sample is released at 150-170 ° C. To obtain clathrate preparations, gases are used which are most common in metrological practice. The results of the experiment on the certification of the obtained samples of the gravig 3 by the metric method: are summarized in the table, where the values of the initial mass of the tablet of the clathrate-forming body (before saturation with gas), the mass of the preparation (after saturation with gas) and the final mass of the tablet (after the gas sample was extracted), These data show that the accuracy of certification of tested samples does not exceed 1.0%. Taking into account the error in the preparation of the mixture in a given volume of gas diluent, the total error in obtaining the mixture in the concentration range of 1-10% of the analyzed component is 2-3%. For the indicated concentration range, the average value of the mixture preparation error by a known method is 5-10%. 304 In addition, in comparison with the known, the proposed method has the following advantages. Concentration of reference gases in clathrates eliminates sample losses during storage of samples under normal temperature conditions (using hydroquinone up to + 100 ° C), which greatly simplifies the storage of samples. The high volumetric content of gas in the clathrate makes it possible to certify the mixtures obtained by the gravimetric method with a higher accuracy than by the known method. The good reproducibility of the dosing of gas samples during the decomposition of clathrates allows them to be used as standard samples for creeping calibration (calibration) mixtures.