SU965998A1

SU965998A1 - Gas chromatography method for separate detection of nitrogen oxides in gas mixture

Info

Publication number: SU965998A1
Application number: SU813260884A
Authority: SU
Inventors: Александр Васильевич Соколов; Николай Федорович Мухортов; Николай Викторович Еженкин
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6575
Priority date: 1981-01-04
Filing date: 1981-01-04
Publication date: 1982-10-15

Description

(54) ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСЛОВ АЗОТА В ГАЗОВОЙ СМЕСИ(54) GAS CHROMATOGRAPHIC METHOD FOR SEPARATE DETERMINATION OF NITROGEN OXIDES IN GAS MIXTURE

1one

Изобретение относитс к аналитической химии и может быть использовано в химической промьошленности дл анализа отход щих технологических газов; химических производств.The invention relates to analytical chemistry and can be used in chemical industry for analyzing process waste gases; chemical industries.

При велении химических технологических процессов в отход щих технологических газах н.ар ду с водородом , кислородом, азотом, окисью и. двуокисью углерода содержитс окись, двуокись и закись азота.When decreeing chemical technological processes in waste process gases, there is a mixture of hydrogen, oxygen, nitrogen, oxide, and hydrogen. Carbon dioxide contains oxide, dioxide and nitrous oxide.

С целью исследовани и ведени технологических процессов необходим точный контроль за содержанием ка хдого компонента гозовой смеси. В насто щее врем аналитическа хими располагает достаточным количеством газохроматографических методов анализа подобных газовых сред 1 }.In order to study and maintain technological processes, it is necessary to accurately control the content of each component of the goz mixture. Currently, analytical chemistry has a sufficient number of gas chromatographic methods for analyzing such gaseous media 1}.

Общий недостаток известных методов зак.пючаетс в том, что двуокись азота контактирует непосредственно с насадками колонок и с чувствительными элементами детектора при высоких температурах, в результате чего выдел етс дополнительно кислород, . окись и закись азота, что не позво;Л ет точно определить содержание этих компонентов в газовой смеси.A common disadvantage of the known methods is that the nitrogen dioxide is in direct contact with the column nozzles and with the sensitive elements of the detector at high temperatures, as a result of which additional oxygen is released. oxide and nitrous oxide, which did not allow; it does not accurately determine the content of these components in the gas mixture.

Наиболее близ.ким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс газохроматографический способ раздельного определени окислов азота в газах, который заключаетс в том, что двуокись азота отдел ют от других газов на термообработанном тефлоне 4д при -78 С, десорбируют при , The closest to the invention to the technical essence and the achieved result is a gas chromatographic method for the separate determination of nitrogen oxides in gases, which consists in separating nitrogen dioxide from other gases on heat-treated teflon 4d at -78 ° C, desorbing at

10 Остальные газы, вход щие в эту смесь, раздел ют в колонке с углем СКТ, модифицированным сернокислым никелем при +150С, разделенные в колонке компоненты, в том числе и окислы 10 The remaining gases included in this mixture are separated in a column with a SKT coal modified with nickel sulphate at + 150 ° C; components separated in the column, including oxides.

5 азота детектируют катарометром при f2j.5 nitrogen is detected with a katharometer at f2j.

Однако данный способ не позвол ет достаточно точно определ ть окислы азота и кислород, так как нар ду с However, this method does not allow sufficiently accurate determination of nitrogen oxides and oxygen, since, along with

20 двуокисью азота на тефлоне частично адсорбируетс окись азота, а к частично вымороженной окиси азота при разогретой ловушке до +90 с прибавл етс окись азота, полученна в 25 результате разложени двуокиси азота , что вносит весомую ошибку в расчет этих компонентов.20 Nitrogen dioxide on Teflon partially absorbs nitric oxide, and partially frozen out nitric oxide with a heated trap up to +90 s adds nitric oxide obtained in 25 by decomposition of nitrogen dioxide, which introduces a significant error in the calculation of these components.

Кроме того, двуокись азота контактирует в колонке с насадкой из угл 30 марки СКТ, модифицированного.сернокислым ник.елем и чувствительными эл ментами при , :так как при хр матографировании двуокиси азота при вышеназванных услови х на хроматограмме по вл ютс дополнительные пики окиси и закиси азота, что свидетельствует , очевидно, о протекани реакции двуокиси азота с насадкой колонки при , причем снижение температуры колонки до .+120 С не приводит к уменьшению разложени двуокиси азота на адсорбенте. Цель изобретени - повышение точ ности определени в газовой смеси кислорода и окислов азота. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу, включ щему предварительное улавливание и концентрирование двуокиси азота при и последующее разделение остальных компонентов газовой смеси в хроматографической колонке, десорбцию двуокиси и окиси азота, детектирование и регистрацию компонен тов, улавливание двуокиси азота про вод т на термообработанном при 375 +10°С без наполнителей фторопластес удельной плотностью О ,49-0,51 г/см сумгларным объемом пор ,2%, десорбированную двуокись азота - восстанавливают непосредственно над медью при 790-810 С до свободного азота, а разделение остальных компонентов газовой смеси провод т на цеолите СаА и полисорбе-1 при нормальной температуре. У фторош1аста-4, термообработанного без наполнителей, веро тно, нет-тех пор, в которых бы сорбирЬг вались нар ду с двуокисью азота молекулы окиси азота. Тефлон-4Д, очевидно , вл етс более сильным адсорбентом по отношению к молекулам двуокиси и окиси азота. Па фторопласте-4 при -78 С из газовой смеси адсорбируетс только двуокись азота. Остальные газы проход т при этой температуре ловушку, не адсорбиру сь, и раздел ютс на цеолите СаА и полисорбе-1 при комнатной температуре. Количественное определение водорода , кислорода, азота, окиси и двуокиси углерода, окиси и закиси азота провод т способом абсолютной 1 калибровки, а двуокиси азота - по азоту. . Дл установлени точности способа готов т газовую смесь с згшанным содержанием компонентов. Эту смесь анализируют г эохроматографическим {известным и предлагаемы14 способами. В таблице: представлены результаты анализа предложенным и известным . СПОСОбс1МИ..In addition, nitrogen dioxide is contacted in a column with a nozzle of carbon 30 of the SKT brand modified with nickel sulfate and sensitive elements when: as chromatography of nitrogen dioxide under the above conditions, additional peaks of oxide and oxide appear on the chromatogram nitrogen, which indicates, obviously, the reaction of nitrogen dioxide with a packed column at, and the decrease in the column temperature to + 120 ° C does not reduce the decomposition of nitrogen dioxide on the adsorbent. The purpose of the invention is to improve the accuracy of determination in a gas mixture of oxygen and nitrogen oxides. The goal is achieved by the fact that according to the method, including preliminary trapping and concentration of nitrogen dioxide during and subsequent separation of the remaining components of the gas mixture in the chromatographic column, desorption of dioxide and nitrogen oxide, detection and recording of components, trapping of nitrogen dioxide is carried out on the heat-treated at 375 + 10 ° С without fluoroplastic fillers with a specific density of O, 49-0.51 g / cm with a total volume of pores, 2%, desorbed nitrogen dioxide - is reduced directly above copper at 790-810 C to free nitrogen, and the separation of the remaining components of the gas mixture is carried out on CaA zeolite and Polysorb-1 at normal temperature. In fluorosol-4, heat-treated without fillers, it is likely that there are no-then, in which nitrogen oxide molecules are sorbed along with nitrogen dioxide. Teflon-4D is obviously a stronger adsorbent with respect to dioxide and nitric oxide molecules. At fluoroplast-4 at -78 ° C, only nitrogen dioxide is adsorbed from the gas mixture. The remaining gases are trapped at this temperature without being adsorbed, and are separated on CaA and Polysorb-1 zeolite at room temperature. The quantitative determination of hydrogen, oxygen, nitrogen, carbon monoxide and carbon dioxide, nitrogen oxide and nitrous oxide is carried out using the absolute 1 calibration method, and nitrogen dioxide - by nitrogen. . To establish the accuracy of the method, a gas mixture is prepared with a measured content of components. This mixture is analyzed by eochromatographic {known and proposed 14 methods. In the table: presents the results of the analysis proposed and known. METHODS 1

2,00 1,00 2,10 1,30 . 2,20 .2.00 1.00 2.10 1.30. 2.20.

3,00 2,10 Примеч Как видно из ределени окиси 3.00 2.10 Notes As can be seen from the definition of oxide

2,,07 1,04±0,03 2,04±0.,07 1,,04 2,22±0,072, 07 1.04 ± 0.03 2.04 ± 0., 07 1, 04 2.22 ± 0.07

Claims

1.Anvaer V.I., Drugov Yu.S. Gas chromatography of inorganic substances, M., Himi, 1976, p. 183184.

2. Factory laboratory. T.28, 972, 2, p. 154-155.