SU1090689A1

SU1090689A1 - Способ получени сополимеров

Info

Publication number: SU1090689A1
Application number: SU823417195A
Authority: SU
Inventors: Александр Яковлевич Вайнер; Кирилл Михайлович Дюмаев; Ирина Ефимовна Досовицкая; Валентина Федоровна Лиманова; Сергей Владимирович Марочко; Любовь Ивановна Сулакова
Original assignee: Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Комплексных Проблем Полиграфии
Priority date: 1982-04-05
Filing date: 1982-04-05
Publication date: 1984-05-07

Description

ср О

00

со

изобретение относитс к хшлии пО лимеров, а именно к способам получени сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой, используемых в качестве полимерных св зующих в позитивных электронорезистах.

Известен способ получени сополимеров 85-95 мол.% метилметакрилата мол.% метакриловой кислоты путем частичного гидролиза полиметилметакрилата концентрированной серной кислотой при нагревании, в котором получают полимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой с высокой химической однородностью, что, представл ет значительный практический интерес дл использо вани сополимеров с подобным распределением карбоксильных групп в позитивных электронорезистахт.

Недостаток указанного способа заключаетс в том, что степень гидролиза в приведенных услови х достигает 15%, когда степень растворени полимера не превышает 10%, Выделение целевого продукта с такой степенью гидро/шза приводит к резкому нарушению исходного молекул риомассового распределени и снижению молекул рной массы сопрлимера, причем выход сополимера не превышает 7-8% от загруженного полиметил 4етакрилата ,

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам вл етс способ получени сополимеров 85-95 мол.% метилметакрилата с 5-15 мол.% метакриловой кислоты путем частичного гидролиза прлиметакрилата серной кислотой при нагревании, в используют концентрированную серную кислоту С2,1

Недостаток способа заключаетс в низком выходе сополимера, содержащего 5-15 мол.% метакриловой кислоты .

Целью изобретени вл етс повышение выхода сополимера.

Поставленна 1.1ель достигаетс тем, что согласно способу получени сополимеров 85-95 мол.% метилметакрилата с 5-15 мол.% метакриловой кислоты путем частичного гидролиза полиметакрилата серной кислотой при нагревании, полиметилметакрилат раствор ют в лед ной уксусной кислоте и гидролиз провод т при массовом соотношении полиметил метакрилата, лед ной уксусной кислоты и серной кислоты 1,0:3,5-5,2:9,2-24,5.

Сущность изобретени заключаетс в том, что частичный гидролиз полиметилметакрилата под действием серной кислоты проводит после предварительного растворени исходного полимера в лед ной уксусной кисЛоте, что позвол ет осуществл ть указанный

процесс в гомогенных услови х на прот жении всей реакции. Скорость реакции легко может измен тьс при варьировании соотношени реагентов или изменении содержани в реакционной массе уксусной кислоты. Сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой с содержанием последней 5-15 мол.% получают с выходом 90-92%, т.е. почти с количественным выходом, за вычетом механических потерь при выделении и очистке продукта . Последнее способствует сохранению исходных молекул рно-массового распределени и молекул рной массь.

Содержание мономерных звеньев в сополимерах определ ют расчетным путем по кислотным числам продуктов частичного гидролиза полиметилметаклата . Только лед на уксусна кислота дает однородную смесь с кон .,центрированной серной кислотой, в которой (т.е. в смеси J растворимы и полиметилметакрилат, и продукты его частичного гидролиза, при этом исходна концентраци раствора составл ет 3-7%. .

Пример 1. В раствор 15 г полиметилметакрилата (характеристическа в зкость (i) 0,40 дл/г, диметиформамид , 25С в 50 мл лед ной уксусной кислоты добавл ют при перемешивании 150 мл концентрированной серной кислоты. Массовое соотношение полиметилметакрилат:уксусна кислота:серна кислота составл ет 1,0:3,5:18,3. Гидролиз ведут при в течение 4 ч. Сополимер выдел ют высаждением реакционной массы в лед ную воду, осадок отдел ют на фильтре и промывают многократно дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Полимер очищают двукратным переосаждением из диоксанового раствора в петролейный эфир. Выход сополимера 91,5% от веса загруженного полиметилметакрилата . Полученный таким образом сополимер имеет кислотное число 87 КОН/Г. Состав полимера, мол.%: звень метилметакрилата 85, звень метакриловой кислоты 15,0. Характеристическа в зкость сополимера (ц ,0,44 дл/г, диметилформамид, 25 С-.

Пример 2. Провод т гидролиз полиметилметакрилата так же, как в примере 1, но с тем отличием, что продолжительность реакции составл ет 3,5 ч. Получают сополимер

С:ВЫХОДОМ 90% от веса загруженного полиметилметакрилата. Кислотное число полимера 63 мг КОН/г. Состав полимера, мол.%: звень метилметакрилата 89,0, звень метакриловой кислоты 11,0. Характеристическа в з

Claims

(54 И57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ 85-95 мол.% метилметакрилата с 5-15 мол.% метакриловой кислоты путем частичного гидролиза полйметилметакрилата серной кислотой при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода сополимеров, полиметилметакрилат растворяют в ледяной уксусной кислоте и гидролиз проводят при массовом соотношении полиметилметакрилата, ледяной уксусной кислоты и серной кислоты 1,0:3,5-5,2:9,2-24,5.