SU1079159A3 - Гербицидное средство в форме концентрата эмульсии - Google Patents

Abstract

ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В ФОРМЕ КОНЦЕНТРАТА ЭМУЛЬСИИ, содержащее активный ингредиент-3-

Description

Изобретение относитс  к сельскр му хоз йству, а именно к эмульгиру емым гербицидным концентратам. Известен способный эмульгироватьс  препарат, который содержит большое количество циклогексилиден циклогексгжона в качестве раствори тел . Так, можно подтвердить выкри таллизовывание линурона из капель водной эмульсии в разбрызганном слое на растени х, если способный эмульгироватьс  концентрат нар ду с 20 вес.% линурона содержит .1530 вес.% циклогексилиден-циклогексанона l . Однако циклогексилиден-циклогек санои не предотвращает полностью кристаллизацию линурона из водной эмульсии в емкости, на которой раз брызгивают препарат. Известно гербиц«дное средство в форме концентрата эмульсии, содер жащее активный ингредиент 3-(3,4дихлорфенил )-l-мeтил-l-мeтoкcимoчeвинy (линурон), органический раство ритель и эмульгатор, выбранный из группы, включающей полигликольэфир касторового масла, полигликольэфир олеинового спирта, кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты, хлорированный С, -С(5 -алкансульфоно кислый кальций 2j . Однако на практике известный эмульгирующий концентрат линурона не находит применени , так как при нанесении его водных эмульсий возникают значительные трудности. Способный эмульгироватьс  концентрат линурона, который содержит обычные растворители или смеси растворителе при разбавлении водой хот  и образуют эмульсии, однако из этих эмульсий уже по прошествии коротког времени, например 5-15 мин и особен но при разбавлении холодной водой 10-15®С, Еыпадает твердый линурон в виде ИГХ1 кристаллов длиной 100-250 мкм. Эта кристаллизаци  ускор  етс , если эмульсию дл  разбрызгивани  перемешивают. При нанесении такого типа водных эмульсий линурона дл  разбрызгивани  может прои ходить засорение сопла шприцев выпавшими частичками кристаллов. Но прежде всего такого типа эмульсионные бульоны дл  разбрызгивани  менее эффективны, чем таковы же концентрированные водные суспен зии смачивающихс  порошков, которы можно сравнивать, так как в эмульси х линурона эффективной вещество вследствие; кристаллизации последнего находитс  в более грубом и негомогенном распределении, чем в суспензии смачивающегос  порошка. Цель изобретени  - повышение стабильности средства путем предотвращени  кристаллизации активного ингредиента. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве растворител  гербицидное средство содержит изофорон и ксилол или технический ароматический дистилл т с т.кип. 183-312®С при их соотношении 1:0,8-4,2 и дополнительно добавку, преп тствующую кристаллизации, выбранную из группы, включающей ди С -С алкиловый эфир фталевой кислоты, алкидную смолу фталевой кислоты или ГУ же смолу, модифицированную маслом, терпентинфенольную смолу, при следующем соотношении компонентов, мас.%: 3-(3,4-Дихлорфенит 1-метил-1-метоксимочевина 10-20 Изофорон и ксилол или технический ароматический дистилл т С Т.КИП. 163-312 С при их соотношении 1:0,8-4,2 65-78 Эмульгатор, выбранный из указанной группы 10 Добавка, преп тствующа  кристаллизации, выбранна  из указанной группы2-5 Предпочтительными замедл ющими кристаллизацию составными част ми  вл ютс  алкидна  смола фталевой кислоты и терпенфенольна  смола. Особенно предпочтительными растворител ми  вл ютс  комбинации изофорона и ксилола. В качестве ароматического растворител  используют, например, алкилбензолы , предпочтительно ксилол, а также высококип щие технические ароматические дистилл ты, например, на основе минеральных масел, шлеющих температуру кипени  в интервале, например, 156-312с. В качестве кетона используют алифатические или циклоалифатические кетоны,особенно такие жидкие кетоны, точка воспламенени  которых (измеренна  в замкнутом пространстве) лежит выше . Кетоны служат дл  улучшени  растворимости линурона в ароматическом растворителе, а также дл  улучшени  стабильности на холоду способного эмульгироватьс  концентрата линурона, например, при температуре от О до . Особенно подход щими кетонами  вл ютс , например, изофорон и ц :к огексанон. Способные эмульгироватьс  концентраты могут быть получены, например, растворением эффективного вещества в органическом растворителе или в смеси растворителей, как ксилол и изофорон с добавкой эмульгатора. Под эмульгаторами следует понимать все известные и примен емые в

качестве вспомогательных веществ дл  приготовлени  способных эмульгиррватьс  концентратов растворимые в ксилоле поверхностно-активные вещества, как, например, соли кальци  додецилбензолсульфокислоты или кальциевые соли хлорированных с С,-С15-алкансульфокислот нар ду с полигликолевыми эфирами, например, нонилфенолов иЛи полигликолевые эфиры, например, жирных спиртов или продукты взаимодействи  касторового масла с окисью этилена.

В качестве сложных эфиров фталевых кислот используют предпочтительно диалкиловые эфиры фталевой кислоты с алкильными группами, соответственно имеющими до 18 С-атомов, предпочтительно до 12 С-атомов, которые могут быть замещены, например диметиловый или предпочтительно диизооктиловый эфир фталевой кислоты , которые наход т применение в качестве м гчителей при переработке искусственных материалов. В средствах защиты растений используютс  подчас такие эфиры фталевой кислоты а также в качестве добавок, преп/(тствующих испарению при изготовлении эффективных веществ фосфорных эфиров Их применение в качестве средств, преп тствующтх кристаллизации эффективного вещества в водных эмульси х способных эмульгироватьс  концентратов этих эффективных веществ, особенно линурона,  вл етс  новым.

Что касаетс  преп тствующего кристаллизации действи  эфиров фталевой кислоты по отношению к линурону в водных эмульси х в соответствии с изобретением, дл  этой цели пригодны нар ду с простыми диалкиловыми эфирами фталевой кислоты прежде всего поликонденсаты, содержащие прежде всего сложноэфирные группы фталевой кислоты и растворимые в органических растворител х, которые , например, известны в качестве алкидных смол фталевых кислот или модифицированных маслом алкидных смол фталевой кислоты.

Под модифицированных маслом алкидными смолами фталевых кислот следует понимать растворимые в органических растворител х и содержащие сложноэфирные группы фталевой кислоты полиэфиры, которые получают, если, например фталевую кислоту либо ангидрид фталевой кислоты этерифицируют алифатическими жирными кислотами и полиспиртами, как,например, глицерин, сорбит, пентаэритрит в одностадийном процессе или тем, что сначала триглицериды фталевой кислоты подвергают взаимодействию с.полиспиртами (алкоголиз) непосредственно после этого продукт реакции во второй стадии процесса этерифицируют фталевой кислотой или ангидридом фталевой кислоты.

Используемые жирные кислоты или жирные кислоты, идущие дл  этериф цировани  из жирных масел, могут быть насыщенными или ненасыщенными .

Особенно пригодными алкидными смолами фталевой кислоты, которые модифицированы маслами,  вл ютс ,

например, таковые, дл  синтеза

которых используют, например, среди прочего 40 вес.% касторного масла нар ду с 37 вес.% ангидрида фталевой кислоты (алкидна  смола А), или

дл  синтеза которых примен ют специально выбранные, ненасыщенные, высушенные масла (например масло сем н хлопчатника в количестве 45 вес.% нар ду с 2-7 вес.% ангидрида

фталевой кислоты (алкиднал смола В) или дл  синтеза которых используют среди прочего 37 вес.% изононановой кислоты, счита  триглицерид, и 40 вес.% ангидрида фталевой кислоты (алкидна  смола 6).

Кроме того, дл  предотвращающей кристаллизацию стабилизации способных эмульгироватьс  концентратов линурона применимы растворш-ше в органических растворител х терпенфенольные смолы. Они могут быть получены в результате конденсации терпеновых углеводородов, в частности od-пинена или терпетинового масла с фенолами или алкилфенолами. в присутствии катализаторов, как, например , трифтор бора.

Предпочтительными  вл ютс  не отвержденные маслорастворимые терпенофенольные смолы (терпенфенольна 

смола А).

Способные эмульгироватьс , стабилизированные по отношению к кристаллизации концентраты линурона в соответствии с изобретением  вл ютс 

химически, физически, а также в применении стабильными, как показал ргест на хранение при трудных услови х, как, например, при хранении в течение 3 мес. при или в тесте на действие холода при .

Изготовление способного эмульгироватьс  концентрата линурона осуществл ют простым образом тем, что в растворитель дозируют линурон, эмульгаторы и эфиры фталевой кислоты в соответствии с изобретением, эфиры смол фталевой кислоты, модифицированную маслом смолу эфира фталевой кислоты, терпенфталевую кислоту или смесь

названных соединений и раствор ют при перемешивании. Способные эмуль .гироватьс  кон центраты линурюна в соответствии с изобретением (при сравнимых расходных нормах) обладают зна-чительно лучшим гербицидным действием. линуроновый смачивающийс  порошок, -еспи сравнимые готовые препараты в воде примен ют суспендированными или эмульгированными, что возможно практически дл  экономии эффективного вещества Дл  борьбы с сорн ками предлагаемые гербицидные концентраты нанос т из водных эмульсий в эффективном количестве на поверхность , например приблизительно с расходными нормами от 0,03 до 0,13 к эффективного вещества на гектар. Приведенные примеры демонстрируют эффективность предотврсидающей кристаллизацию составной части, а также биологическую эффективность способного эмульгироватьс  концентрата липурона. Дл  сравнительного опыта вз ты способные эмульгировать с  крнцентраты, которые содержат 10 - 20 вес.% линурона. Соответству ющиё результаты получают также, если концентраци  линурона в концентратах составл ет, например, 15 или 25 вес.%,. причем одновременно можно измен ть также концентрацию количества растворител . Испытание эффективности составной части, тормоз щей кристал лизацию, в отношении кристаллиза-: ции линурона в водной эмульсии способного эмульгироватьс  концентрата провод т путем исследовани  эмульсий под микроскопом на возникновение кристаллов и соответственно определени  величины кристаллов. Дл  этого получают эмульсии, которы содержат соответственно 2,5 вес.ч. способного эмульгироватьс  концентрата в 97,5 вес.ч. воды с твердость 342 частей на миллион (ппм) и 10 ил 30 С. Эмульсии перемешивают при 10 или в течение 2 ч, при этом через 15, 30 и 120 мин, а также после дополнительного трехчасового сто ни  их испытывали соответственн под микроскопом на возникновение кристалла линурона и определ ли соо ветственно величину кристаллов. Пример 1 (сравнительный). Вещество, вес.%: линурон 10; ксилол 70, смесь эмульгаторов 20, состо ща из полиоксэтилированного эфира и ма лорастворимых сульфонатов нефти. Через 15 мин перемешивани  2,5%ной водной эмульсии образуютс  иглы кристаллов линурона величиной 7080 мкм, через 30 мин они имеют разм ры 220-240 мкм. П р. и м е р 2 (сравнительный). Вещество, вес.%: линурон 20; 2-цик лргексилиден-циклогексанон 20, ксилол 50, кальций-хлорированный Cf -Ct -алкансульфонат 5, полигликолевый эфир олеинового спирта (8 АеО) 1; полигликолевый эфир (40 АеО) касторового масла 4. После перемешивани  в течение 15 мин 2,5%-ной водной эмульсии образуютс  кристаллы линурона с размером 90-140 мкм, через 30 мин cpиcтaллы имеют размер 190-.240. мкм. Пример 3 (сравнительный). Вещество, вес.%: линурон 20, ксилол 35, изофорон 35; полигликолевый эфир (40 АеО) касторового масла 4 , 51 полигликолевый эфир (8 АеО) олеинового спирта 2, О кальций-додецилбензолсульфокислота 3,5. После перемешивани  в течение 10 мин 2,5%-ной волной эмульсии образуютс  кристаллы линурона, размеры которых составл ют 90-150 мкм, через 30 мин кристаллы имеют размеры 200-260 мкм. Пример 4 (сравнительный). Вещество, вес.%: линурон 20; ксилол 35, циклогексанон 35; полигликолевый эфир (40 АеО) касторогого масла 4,5; полигликолевый эфир олеинового спирта (8 АеО) 2,0, кальций хлориройанной GCJ-Cfg-алкансульфокислоты 3,5. После перемешивани  в течение 10 мин 2,5%-ной водной эмульсии образуютс  кристаллы линурона, имеющие размеры 90-110 мкм, через 30 мин образуютс  кристаллы с размером 200-250 мкм. Пример 5 (сравнительный). Дл  биологического сравнени  смачивающийс  порошок линурона-50 (с 50 вес.% эффективного вещества) получают тем, что нижеуказанную смесь путем двукратного измельчени  на штифтовой мельнице при объемной скорости измельчающего жернова 150 м/с измельчают до тонны помола менее 10 мкм. 50,0 вес.% линурона, 30,0 вес.% тонкодисперсной синтетической кремневой кислоты, 10,0 вес.% натрийдинафтилметандисульфокислоты , 0,5 вес.% олеилметилтауриднатри , 2,0 вес.% натрий-дибутилнафталинсульфокислоты , 7,5 вес.% диатомитовой земли. В противоположность этому получены готовые препараты указанные ниже. Пример 1. Препарат, вес.%: линурон 10, изофорон 15; технический дистиллат ароматических соединений с т.кип. 183-207 с 63; кальций додецилбензолсульфокислота 4,5, полигликолевый эфир (40 АеО) касторного масла 4,5-, полигликолевый эфир олеинового спирта (8 АеО) 1,0; алкидна  смола А 2,0. После перемешивани  в течение 2 ч. 2,5%-ной водной эмульсии не установлено.образовани  кристаллов, они не Обнаружены и после дополнительного трехчасового сто ни . Пример 2. Препарат, вес.%: линурон 20; изофорон 35,0; ксилол

33,0, полигликолевый спирт касторового масла (40 АеО) 4,5; полигликолевый эфир (8 АеО) олеинового спирта 2,OJ кальций-додецилбензолсульфокислота 3,5; алкидна  смола В 2,0.

После перемешивани  в течение 4 ч и сто ни  непосредственно после этого в течение 4 ч в 2,5%-ной водной эмульсии не бьто обнаружено образовани  кристаллов.

Примеры 3, 4, 5и6, как и пример 2, однако вместо 2 вес.% алкидной смолы А используют 2 вес.% алкидной смолы С или алкидной смолы В или терпенфенольной смолы А или 1 вес.% алкидной смолы А, 1 вес.% терпенфенольной смолы А.

В 2,5%-ной водной эмульсии после перемешивани  в течение 3 ч и сто ни  в течение 4 ч во всех примерах не образуютс  кристаллы.

Пример 7. Препарат, вес.%: линурон 20, изофорон 35,0, технический ароматический дистиллат с т.кип. 183-312°С 33,0; полигликолевый эфир (АеО 40) касторового масла 4,5; кальцмй-додецилбензолсульфокислота 3,2; полигликолевый эфир (8 АеО) олеинового спирта 2,3; сшкидна  смола В 2,0.

В 2,5%-ной водной эмульсии после двухчасового перемешивани  не обнаружено образовани  кристаллов, их не было и после сто ни  в течение 3ч.

Примеры 8и9. Препарат , вес.%: линурон 20,0; изофорон 35,0/ ксилол 30,0 диизооктиловый

или диметиловый эфир фталевой кислоты 5,0, полигликолевый эфир (40 АеО) касторного масла 4,0, полигликолевый эфир (8 АеО) олеи нового спирта 2,0; кальций-хлорированна  С| -15 элкансульфокислота 4,0.

В 2,5%-ной эмульсии после пере- мешивани  в течение 1,5 ч не оказалось кристаллов.

Пример 10. Препарат, вес.% линурон 15, циклогексанон 36; ксилол 36, полигликолевый эфир каторового пасла (40 АеО) 4,5; полигликолевый эфир олеинового спирта 2,5; кальциева  соль додецилбензолсульфоновой кислоты 4,0, алкидна  смола А 2,0.

.В 2,5%-ной эмульсии концентрата вышеуказанного состава после 3 ч перемешивани  и 4 ч отсто  отсутствет кристаллообразование.

Пример (биологический). Сравнительное испытание линурона: 20% концентрата эмульсии (ЭК) с линуроном 50% смачивающегос  порошк ( WP)..

Культурные растени  овес, горчица (горчица вз та в качестве испытуемого растени  дл  дикотильных сорн кос) и бобы высажены в опытные горшки с глиноземом и средство после прорастани  разбрызгивали в 300 л/га воды при давлении 3 бар, вредное действие устанавливали чере 4 недели и выражали в процентах.

В таблице приведены экспериментальные данные.

ЭК 2)

0,03 0,06 О ,13

Линурон 50% смачивающегос 

7

10 13

Claims (3)

1. ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В ФОРМЕ КОНЦЕНТРАТА ЭМУЛЬСИИ, содержащее активный ингредиент-3-(3,4-дихлорфенил)-1-метил-1-метоксимочевину, органический растворитель и эмульгатор, выбранный из группы, включающей полигликольэфир касторового масла, полигликольэфир олеинового спирта, кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты, хлорированный

   С|3 -С^ -алкансульфонокислый кальций, отличающееся тем, что, с целью повышения стабильности средства путем предотвращения кристалли зации активного ингредиента, в качестве растворителя оно содержит изофорон и ксилол или технический ароматический дистиллят с т.кип. 183-312°С при их соотношении 1:0,8-4,
2. 2 и дополнительно добавку, препятствующую кристаллизации, выбранную из группы, включающей ди=С,^“

   С.-алкиловый эфир фталевой кислоты, алкидную смолу фталевой кислоты или ту же смолу, модифицированную маслом, терпентинфенольную смолу, при следующем соотношении компонентов, мае.%:
3. 3-(3,4-Дихлорфе нйл)-

   1-метил-1-метоксимочевина Изофорон и ксилол или технический ароматический дистиллят с т’.кнп. 183-312°С при их соотношении 1:0,8-4,4 Эмульгатор, выбранный из указанной группы Добавка, препятствующая кристаллизации, выбранная из указанной группы