SU1077890A1

SU1077890A1 - Способ получени 3- @ (этоксикарбонил)-метил @ -бутанолида

Info

Publication number: SU1077890A1
Application number: SU823425183A
Authority: SU
Inventors: Юрий Васильевич Найденов; Лариса Авксентьевна Бадовская; Марина Александровна Дедова
Original assignee: Краснодарский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт
Priority date: 1982-04-16
Filing date: 1982-04-16
Publication date: 1984-03-07

Description

00 со

Изобретение относитс к химии лактонов, а конткретно- к способу получени 3- ( этоксикарбонил/-метил бутанолида формулы

(JHsCOOCjjHj

ъ

:i)

Это соединение, благодар своей полифункциональности, вл етс важным продуктом органического синтеза, в частности, при получении биологически активных соединений.

Известен способ получени бутанолидов конденсацией кислот, содержащих активную метиленовую группу с эпокси-эфирами в присутствии этилата натри С 1 ,

Однако данный способ позвол ет получать насыщенные з;-лактоны, не содержащие функционального заместител (в качестве заместителей в otположении оказываютс алкильные или арильные группы, а -положение зан то алкоксиметильным радикалом/. Наиболее близким к предложенному вл етс способ получени 3- С(этоксикарбонил )-метил -бутанолида, заключающийс в том, что -j--бутиролактон подвергают конденсации с гликолевой кислотой и едким кали в присутствии катализатора Ni-порошок при 200-210°С в течение 8 ч, после подкислени и этерификации получают смесь 3-(этоксикарб6нил )-метил -бутанолида с выходом 23,2% и 3- (этоксикарбонил )-пропил -бутанолида с выходом 6,0% 2.

Недостатками указанного способа вл ютс низкий выход целевого продукта (23,20%1, многостадийность и больша длительность процесса (8 .ч), необходимость при высокой температуре (200-210°), использование дорогосто щих исходных продуктов -бутиролактона и гликолевой кислоты Это обусловливает неэкономичность известного способа и невозможность его реализации в промьшшенных масштабах .

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 3- (этоксикарбонил -метил -бутанолиа взаимодействием лактона с карбоксильным соединением в присутствии елочного агента, в качестве лактона спользуют 2-бутенолид, карбоксильного соединени - диэтиловый эфир маоновой кислоты, а щелочного агена - этилат натри и процесс ведут утем смешени диэтилового эфира алоновой кислоты со спиртовым расвором этилата натри с последующим

добавлением 2-бутенолида при мольном соотношении реагентов (2-2,1) : (0,450 ,6 ) : 1 и температуре IS-SOc, образовавшуюс при этом реакционную смесь дкисл ют до . 5Пример. Диэтиловый эфир

малоновой кислоты 32,3 г (0,2моль) перемешивают с раствором 3,4 г (0,05 моль) этилата натри в 100 мл абсолютного этилового спирта в тече10 ние 15 мин, затем прикапывают 8,4 г (0,1 моль) 2-бутенолида с такой скоростью , чтобы температура реакционной смеси не превышала 30(30 мин/, перемешивание продолжают в течение

5 4ч. Затем в вакууме водоструйного насоса отгон ют этиловый спирт и избыток диэтилового эфира малоновой кислоты. Остаток подкисл ют до рН i7. Органический слой отдел ют,

0 водный экстрагируют хлороформом.Хлороформенные выт жки объедин ют с органическим слоем и сушат над безводным сульфатом натри . Хлороформ отгон ют , остаток перегон ют в ваку5 уме. Получают 13,8 г (80%) 3-f( этоксикарбонил/-метил -бутанолида .

Физико-химические характеристики 3- (этоксикарбонрл )-метил -бутанолида: Т.кип. 170°С/6 мм, п д 1,4491,

п 4° 1,1100. Литературные данныеГ : Т.кип. 155-1бО°С/5 мм, 1,4445, d 1,1200.

Найдено,%: С 55,21; Н 6,78..

Вычислено,%: С 55,81; Н 6,98.

5ИК спектр, Vc О (лактон

1785, -00 0 (сложный эфир) 1730, группа полос V-С-О-С- при 1080-1210.

Примеры 2-23. Пор док сме ,. шени реагентов и обработка реакционной смеси такие же, как в примере 1. Услови и результаты опытов приведены в таблице. Примеры 1-5, 8-10, 14, 15, 21 и 23 иллюстрируют проведе .ние синтеза в соответствии с изобре5 тением. Сравнительные примеры 6, 7, 11 и 12 показывают нецелесообразность уменьшени или увеличени количества этилата натри по сравнению с выбранным оптимальным интерваломiкроме то0 го, сравнительные примеры 13, 16 и 17 иллюстрируют оптимальностьвыбора температурного интервала синтеза , а примеры 18-20 и 22 - нецелесообразно .сть уменьшени или увеличени

5 времени проведени реакции по сравнению с выбранными пределами.

Приведенные в таблице данные показывают , что проведение процесса в соответствии с предлагаемым способом

0 позвол етзначительно повысить выход целевого продукта (до 80%), сократить длительность его проведени (до 5-6 ч )и упростить технологию за счет снижени температуры с 2005 210 до 20-30е.

Claims

( 57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-[( ЭТОКСИКАРБОНИЛ I-МЕТИЛЪБУТАНОЛИДА взаимодействием лактона с карбоксильным ^соединением в присутствии щелочного агента, отлич ающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве лактона используют 2-бутенолид, карбоксильного соединениядиэтиловый эфир малоновой кислоты, а щелочного агента - этилат натрия и процесс ведут путем смешения диэтилового эфира малоновой кислоты со спиртовым раствором этилата натрия с последующим добавлением 2-бутенолида при молярном соотношении реагентов (2-2,1):(0,45-0,6): 1 при 15- <g 50°C, образовавшуюся при этом реакционную смесь подкисляют до pH 6-7.