SU1074864A1

SU1074864A1 - Process for purifying trichloromethanesulfenyl chloride

Info

Publication number: SU1074864A1
Application number: SU823384929A
Authority: SU
Inventors: Роза Моисеевна Кечер; Борис Яковлевич Либман; Светлана Агустовна Простякова; Людмила Ивановна Комарова; Марина Алексеевна Кочеткова
Original assignee: Предприятие П/Я В-2287
Priority date: 1982-01-22
Filing date: 1982-01-22
Publication date: 1984-02-23

Abstract

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФЕНИЛХЛОРИЛА обрабожой его хлором в сол ной кислоте, отличающийс тем, что, с целью повышеюш качества целевого продукта, сол ную кислоту используют в концентрации 20-40 мас.%. 2. Способ поп. 1,отличающийс тем, что используют концентрированную сол ную кислоту, содержащую 1-20 мас.% серной кислоты.1. METHOD FOR CLEANING TRICHLOROMETHANE SULPHENYL CHLOROL by treating it with chlorine in hydrochloric acid, characterized in that, in order to improve the quality of the target product, hydrochloric acid is used in a concentration of 20-40% by weight. 2. The way pop. 1, characterized in that concentrated hydrochloric acid is used which contains 1-20% by weight of sulfuric acid.

Description

4 00 О5 4:4 00 O5 4:

Изобретение относитс к-усовершенствованному способу очистки трихлорметансульфенилхлорида (ТХМСХ), вл ющегос полупродуктом дл синтеза фунгицидов.This invention relates to an improved process for the purification of trichloromethanesulfenyl chloride (THCMX), which is an intermediate for the synthesis of fungicides.

Известны способы очистки ТХМСХ с помо- 5 щью разнообразных экислителей - серного ангидрида flj, водных растворов перекиси водорода , органических перекисей, комплексов перекиси водорода с мочевиной, перкарбонатов и перманганата 2,ОThere are known methods for purification of THC with the help of various excipients - sulfuric anhydride flj, aqueous solutions of hydrogen peroxide, organic peroxides, complexes of hydrogen peroxide with urea, percarbonates and permanganate 2, O

Очистка этими способами приводит к загр знению целевого продукта другими нежелательными примес ми, а также к образованию большого количества сточных вод.Purification by these methods leads to contamination of the target product with other undesirable impurities, as well as to the formation of large amounts of wastewater.

Наиболее близким к предлагаемому вл етс 15 способ очистки ТХМСХ, заключающийс в хлорировании хлором в среде воды, подкисленной кислотой до рН ниже 4,5 при этом первоначальна кислотность водной фазы не вл етс существенным фактором в процессе.Вместе с тем 20 возможность использовани кислот любой концентрации , начина с 0,003% (рН 4,5) и вьпие, приведена в примере, в котором пршмер етс концентрированна сол на кислота, разбавленна водой 1:1, т, е. 18%-ной концентрации 3. 25The closest to the proposed method is the 15th purification method of THC, consisting in chlorination with chlorine in water, acidified with acid to a pH below 4.5, while the initial acidity of the aqueous phase is not a significant factor in the process. However, the possibility of using acids of any concentration , starting with 0.003% (pH 4.5) and above, is given in an example in which a concentrated hydrochloric acid is diluted 1: 1 with water, t, that is, 18% concentration of 3. 25

Однако, приведенные исследовани показали, что начальна кислотность водной фазы имеет принципиальное значение, так как от нее зависит содержание трихлорметансульфонилхлорида в целевом продукте (таблица).30However, the above studies have shown that the initial acidity of the aqueous phase is of fundamental importance, since the content of trichloromethanesulfonyl chloride in the target product depends on it (table) .30

Из зтой таблицы следует, что при использовании кислот с рН 0,1-4,5 (концентраци Oj003-3,65%) целевой продукт содержит значительное ко шчество трихлорметансульфонилхлорида , а при более высоких концентраци х кисFrom this table, it follows that when using acids with a pH of 0.1-4.5 (concentration Oj003-3.65%), the target product contains significant amounts of trichloromethane sulfonyl chloride, and at higher concentrations

лот (около 20%) эта примесь практически не образуетс .lot (about 20%) this impurity is practically not formed.

Цель изобретени - повьпиение качества целевого продукта.The purpose of the invention is to show the quality of the target product.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу очистки трихлорлютансульфенилхлорида , заключающемус в том, что тртхлорметансульфенилхлорид обрабатьтают хлором в сол ной кислоте с концентрацией 20 40 мас.%.This goal is achieved by the fact that according to the method of purification of trichlorlutanesulfenyl chloride, which implies that tertchloromethanesulphenyl chloride is treated with chlorine in hydrochloric acid with a concentration of 20–40% by weight.

Кроме.того, используют концентрированную сол ную кислоту, содержащую 1-20 мас.% серной кислоты.In addition, concentrated hydrochloric acid is used, containing 1-20% by weight of sulfuric acid.

П р и м е р. В четырехгорлую стекл нную колбу, снабженную мешалкой, термометром, двухсекционным обратным холодильником и .барботером дл ввода хлора, внос т 63 г ТХМСХ-сырца, содержащего 7% S2C12 и 0,3% SCIj (по ГЖХ), и 25 мл сол ной кислоты (d 1,18).PRI me R. In a four-necked glass flask equipped with a stirrer, a thermometer, a two-piece reflux condenser and a chlorine-type barbetteter, 63 g of TCMCX raw material containing 7% S2C12 and 0.3% SCIj (by GLC) and 25 ml of hydrochloric acid (d 1.18).

Нижнюю секцию холодильника охлаждают водой, а верхнюю - охлаждающей смесью с температурой -40 С.The lower section of the refrigerator is cooled with water, and the upper section with a cooling mixture with a temperature of -40 C.

Пр ) интенсивном перемешивании в колбу ввод т газообразный хлор со скоростью 0,4 г/мин в течение 30 мин, при зтом температура реакционной смеси поднимаетс до . Реакционную смесь перенос т в делительную воронку, ни оаш ор ганический слой, представл ющий собш прозрачную светло-желтую жидкость , отдел ют и анализируют ГЖХ.For example, chlorine gas is introduced into the flask with vigorous stirring at a rate of 0.4 g / min for 30 minutes, at which time the temperature of the reaction mixture rises to. The reaction mixture is transferred to a separatory funnel, or an organic layer that represents a clear, light yellow liquid, is separated and analyzed by GLC.

Содержание ТХМС.Х 99,08%, SjClj 0,61%, SCIi отсутствует, CCl 0,3%.The content of THMS. X 99.08%, SjClj 0.61%, SCIi is absent, CCl 0.3%.

Результаты другах опытов п{ шедены в таблице .The results of the other experiments n {are shown in the table.

Помимо повышени качества целевого продукта преимуществом предлагаемого способа очистки ТХМСХ ВЛ етс также существенное уменьше ше количества кислых сточных вод. Образующий при гадролизе монохлорисюй серы хлорис- 5 тый водород (12 молей на 1 моль ) не поглощаетс jJsaKUHOHHoA водной фазой, образу смесь с серной кислотой, а выдел етс из реакционной среды в виде газа и может быть использован дл получени абгазной сол ной О кислоты или дл синтетических целей. Вьтод хлористого водорода в газообразном состо нии позвол ет сократить количество образующихс сточных вод на 100-300 л на 1 т сырого ТХМСХ.15In addition to improving the quality of the target product, the advantage of the proposed method for purification of THCMX VL is also a significant decrease in the amount of acidic wastewater. Chlorine-hydrogen (forming 12 moles per mole) forming monochlorine sulfur during gadrolysis is not absorbed by the jJsaKUHOHHoA water phase, forming a mixture with sulfuric acid, but is released from the reaction medium as a gas and can be used to obtain abgas hydrochloric acid or for synthetic purposes. Using hydrogen chloride in a gaseous state reduces the amount of wastewater generated by 100-300 liters per 1 ton of raw THXMS.15

Водна фаза, отдел ема от ТХМСХ после окончани окислительного гидролиза хлоридов серы, представл ет собой смесь концентрированной сол ной и серной кислот, котора не содержит трихлорметансульфонилхлорида и поэто- 20The aqueous phase separated from THCSX after the end of the oxidative hydrolysis of sulfur chlorides is a mixture of concentrated hydrochloric and sulfuric acids, which does not contain trichloromethanesulfonyl chloride and therefore

му ее можно возвращать и рецикл с выводом некоторой ее части дл подд,ержани концентрации H2SO4, тогда как в известном способе она вьшодитс из цикла и замен етс свежей водой или разбавленной сол ной кислотой.It can be recycled and recycled with a part of it withdrawn to maintain the concentration of H2SO4, whereas in the known method it is removed from the cycle and replaced with fresh water or dilute hydrochloric acid.

Хлорирование ТХМСХ в присутствии серной кислоты приводит к образовашпо существенного количества трихлорметансульфо1шлхлорида и р да неидентифицированных соединеьшй. Однако при совместном присутствии концентрированной Пол ной и серной кислоты не наблюдаетс окисление ТХМСХ при содержании до Wo, а при увеличении количестеа H2S04 до 20%, содержание трихлорметансульфонклхлорида не превышает 0,5%.Chlorination of TCXXX in the presence of sulfuric acid leads to the formation of a substantial amount of trichloromethanesulfonic chloride and a number of unidentified compounds. However, with the joint presence of concentrated full sulfuric acid and sulfuric acid, TXMSX is not observed when the content is up to Wo, and when the amount of H2S04 is increased to 20%, the content of trichloromethane sulfonic chloride does not exceed 0.5%.

Количество сточных вод за счет рецикла кислот сокращаетс в 1,5-2 раза.The amount of waste water due to acid recycling is reduced by 1.5-2 times.

Процесс по предлагаемому способу можно проводить как в периодическом, так и в непрерьтном режиме.The process of the proposed method can be carried out both in periodic and in continuous mode.

Claims

. 1. METHOD FOR CLEANING TRICHLOROMETHANESULPHENYL CHLORIDE by treating it with chlorine in hydrochloric acid, characterized in that, in order to improve the quality of the target product, hydrochloric acid is used in a concentration of 20-40 wt.%.

2. The method of pop. 1, characterized in that concentrated hydrochloric acid is used containing 1-20% by weight sulfuric acid.