05
00
i(
o
:У1 Изобретение относитс к способу очистки 4,4 -дихлордифенилсульфона, получающегос при сульфировании хлорбензола хлорсульфоновой кислоты в процессе производства N -хлорзамещенного п-хлорбензолсульфамида. Известно применение дл очистки сульфона метода перекристаллизации из изопропилового спирта. При этом используетс весовое соотношение сульфон-сырец: изопропанол, равное 1:10. Полученный после перекристаллизации сульфон имеет т.пл. 148-149 и цветность расплава по платинокобал товой шкале, равную 150-200. Выход сульфона достигает 92-95 % tlQ. Недостатком известного метода вл етс большой расход растворител дл перекристаллизации и вследствие этого.значительные энергетические за траты на его регенерацию. Кроме того перекристаллизованный из изопропанол сульфон имеет высокую цветность расплава мономера .и не может быть использован в производстве оптически прозрачных полимеров. Наиболее близким к изобретению в л етс способ очистки сульфона методом вакуумной дистилл ции. Сульфон, получаемый взаимодействием хлорбензо ла с п-хлорбензолсульфохлоридом, перегон ют при остаточном давлении 5 мм рт.ст. и при 195-200 с.- Получают дистилл т имеющий температуру |Плавлени 147-148°С С2 L Если в цел х более полной характе ристики качества дистилл та определить показатель цветности расплава по платинокобальтовой шкале и оптическую плотность раствора сульфона в диоксане, то полученпые данные (по казатель цветности 40-50 и D | |Л291 нм)0,61) показывают, что очищенный по известнсн у способу сульфон е отвечает требовани м высокочистого мономера. Целью изобретени вл етс повышение качества сульфона за счет улуч шени показател цветности расплава и оптической плотности раствора суль фона. Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу сульфон-сырец последовательно обрабатывают при 80-9 О с 6-18%-ным водным растворе гидроокиси натри и водой, а перегон ку в вакууме провод т при 280-290 С и остаточном давлении 50-60 мм рт.ст в токе азота, додержащего 20-40 об.% стабилизатора, выбранного из группы хлористый аллил, аллилбенэол, хлорис тый бензил, изопропилбензол или толуол , Сульфон- сырец, выдел емый отстаиванием или фильтрацией из водно-щелочного раствора п-хлорбензрлсульфсишда в производстве N-хлорзамеще ного п-хлорвензолсульфамида, содер жит в своем составе до 15% -хлорбензолсульфамида , до 5% NaOH и р д неидентифицированных примесей (до2%1. Сразу дистиллировать этот сульфон нельз , так как весь содержащийс в техническом продукте п-хлорбензолсульфамид перейдет в дистилл т, что сделает готовый продукт непригодным дл получени полимеров. Кроме того, содержаща с в сульфоне-сырце щелочь будет катализировать процесс термораспада сульфона в кубе дистилл тора , что приведет к снижению его выхода. Поэтому предварительно сульфон промывают гор чим водным раствором МоОН (с 6-18%, ) при соотношении сульфон-сыред: раствор NaOH, равном 1:3-4. Выбор раствора щелочи указанной концентрации обусловлен тем, что щелочь такой концентрации используетс в производстве 14-хлор ( п-хлор Ьбензолсульфамида на стадии приготовлени щелочного раствора h -хлорбензолсульфамида. Этопозвол ет образующийс в результате промывки щелочной раствор h-хлорбензолсульфамида возвращать непосредственно в производство. После этого сульфон-сырец промывают гор чей водой при 90-95°С дл удалени щелочи. Соотнсвиение сульфон-.сырец: вода . Промывна вода также используетс в производстве. , После указанных операций п-хлорбензолсульфамид в сульфоне хроматографически не обнаружен. Содержание других примесей достигает 2%. Сульфон после предварительной обработки направл ют на дистилл цию. Дл повышени качества дистилл та по сравнению с известным способом перегонку осуществл ют в токе азота, содержащего стабилизатор. Азот подают в сатуратор, где он насыщаетс парами стабилизатора до концентрации 20-40 об.% и направл ют в количестве 5л на 1 кг сульфона в куб дистилл тора. Перегонку осуществл ют при остаточном давлении 50-60 мм рт.ст. и текшературе 280-990 с. В качестве стабилизаторов используют соединени аллильного и бензильного р дов, такие как хлористый аллил, аллилбензол, хлористый бензил, изопропилбенаол, толуол. Применение концентрации стабилизатора меньшей, чем 20%, не дает положительного эффекта, а увеличение концентрации более 40 об.% не приводит к повышению качества дистилл та . Кроме того, осуществление дистилл ции при остаточном давлении 5060 мм рт.ст. (вместо 5 мм рт.ст. по известному способу I св зано с более удобным технологическим и аппаратурf gM оформлением процесса. Качество получаемого дистилл та характеризуют по температуре плавле ни , цветности расплава по глатинок бальтовой шкале, оптической плотности раствора и хроматографически. Цветность расплава по платинокобальтовой шкале определ ют с помощь известного метода. Оптическую плотность раствора определ ют на спектрофотометре СФ-26 дл 3%-ного раствора в диокса не при длине волны 291 нм и толщине поглощающего сло 1 см Г D ( (291 нм) . Хроматографический ана.из осуществл ют на хроматографе .Цвет-132 с пламенно-ионизационным детектором на колонке 2м-3 мм, заполненной 7% ,ЗЕ-30 на хроматоне N-AW. Расход газа-носител (азота | 2 л/ч, водоро да 2 л7ч, воздуха 20 л/ч. Температура испарител 400°С, термостата 200°С. Пример 1. 100 г сульфонасырца промывают 40 мл раствора NaOH ,(,, , а затем 400 мл вода) (i, ). Получают 80 г сул фона, очищенного от . п-хлорбензолсульфамида и щелочи. Промытый сульфон содержит 2% неидентифицйровалйых примесей. После.промывки сульфон перегон ют в замкнутой системе приостаточномдавлении 5 мм рт.ст. и температуре 195-200°С. Получают 74,9 г дистилл та. Выход 96%. Дистилл т имеет следукхцие характеристики: , т.пл. 147-8°С, цветность расплава по платинокобальтовой шкале 50, Р 1 ( нм)0,61. Хроматографируемые примеси в дистилл те отсутствуют . Пример 2.80 г сульфона, очищенного от п -хлорбензолсульфаЧ МИДа и щелочи как в примере 1 перегон ют в токе азота насыщенного парами хлористого оллила до концентрации 30 об.%. Дистилл цию осуществл ют при остаточном давлении 60 мм рт.ст. и температуре 290°С. Получают 74,9 г дистилл та. Выход 96%. Дистилл т имеет следующие ха- рактеристики: т.пл. 147-8°, цветJHocTb расплава , (291 нмЬ 0,535. Хроматографируемые примеси в дис.илл те отсутствуют. Примеры 3-7 приведены аналогично примеру 2. Данные сведены в таблицу.