SU1049484A1 - Способ получени производных 4-аминопиридина - Google Patents
Способ получени производных 4-аминопиридина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1049484A1 SU1049484A1 SU823457332A SU3457332A SU1049484A1 SU 1049484 A1 SU1049484 A1 SU 1049484A1 SU 823457332 A SU823457332 A SU 823457332A SU 3457332 A SU3457332 A SU 3457332A SU 1049484 A1 SU1049484 A1 SU 1049484A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- spectrum
- acid
- general formula
- ethyl
- atom
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
I. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЖОДНЫХ 4-АМИНОПИРИДИНА общей формулы NKjRg . N гце R - атом воцороца, метил; ( R2- атом воцороца, низший алкил, бензил или R 1 R, N вместе 1 образуют пиперициновое коль.цо; R, - карбэтоксильна или циметипамицна группы, отличающийс тем, что обхлоргипрат замещенного енаминона щей формулы X НС1 (О тП NR,R2 где R R и Къ R имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с симметричным триазином в среде органического растворш-ел при температуре кгтени . 2. Способ по п. I, о т л и ч а ю щ и и с тем, что в качестве органичес .«k кого растворител используют ацетонит- рил. СХ5 4;
Description
, Изобретение относитс к новому спосо бу получени проиЗвоцньгх 4-аминопиридина общей формулы : - атом воцороца, метил; R2 - атом воцороца, низший ал кил, бензил или RR i4 вм те образуют ПИПерициновое кольцо; R - карбэгоисильне или димегил амицна группы, которые ранее не были описаны и могут быть использованы кек полупроцукты дл синтезабиологически .активных соецине ний . Известен способ получешш производ; ных 4 аминогшрипина, основанный на реакции нухлеофильного замещени легко ухоц щих групп в Jf -положвнии. Та , -i кйми группами могут быть либо гштоген либа N Шфицильный остаток. Несмотр -шфицильный на удовлетворительные выходы (в случае N --пиридильной группы до 40%), метод ограничен выбором функциональных заместителей как в дре, тшс и у алифатического азота, а также мноГостацийностью получени исходных V замещенных пиридинов l - LS . Известен также способ получени производных 4-аминопиридина5 основанный на восстановлении 4-.нитро- М -окисей пиридина различными методами с выходами 9O-.tOO% 4. 4842 Оцнако известный способ не позвол ет получить какие-либо замещенные по anvf aтическому атому азота 4-аминопириаиЦелью изобретени вл е1х: созцание нового способа, позвол ющего получать из цоступных веществ и с хорошими выхоцами 4-аминош1рицины с набором заместителей в кольце и у экзоциклического атома азота, которые невозможно синтезироватьизвестными 1 - {4 способами. Пост авленна цель постигаетс согласно способу получени произвоцных 4ак/гинопиридина общей формулы t заключающемус в том, что хлоргинрат замещенного анамино а общей формулы ROHg ХЧ iij , R и R3 пе R , R1 , Ц2 имеют укаvзанные значени , поцвергают взаимодействию с симметричным триазином в среде -органического растворител при температуре кипени . Причем в качестве оргамческого растворител используют ацетонитрил. Предлагаемый способ основан на неизвестном ранее превращении триаэинового дра под действием замещенньзх енаминонов . При этом первонгачальнс/ происходит присоединение замаценного ениминона к гетероциклу, затем раскрытие образугощегос аддукта и поопедукзшие замыка. ние в 4 аминопириц1шовый цикл.
+ ir ..М 1|Г«Ф,он2К
,R,
йТГ В 1I
Строение полученных соецинений доказано совокупностью ПМР-, УФ-, ИК- и масс-спектров.
Пример I. Этиловый эфир 4метиламинокикогкновой кислоты.
NRR
Смесь 0,16 г (И jviMonfc) симмтриазина , 0,36 г (2 ммоль) хлоргио рата этилового эфира Р , -метиламин окротоновой кислоты и 7 мл абсолютного ацетонитрила кип т т с обратным холодильником в течение 6 ч. ВьтавшиЯ осацок хлоргидрата формамицина отцел ют и аминопириоин вьщел ют из смеси на пластинке с окисью ал омини в системе этилацетат - бензол (1:5), Выход этилового эфира 4- етиламиноникотиновой кислоты 0,16 г (45%), масло. .Спектр ПМР ( СБСВз ), м. ц. 9,67 (м,, Н), 9,23 (с, 2-Н); 7,20 8,83 (ц, 5-Н и 6-Н, J 56 ° и 4,63 (м, CHj , J CH CHj- 7 Гц), 3,40 (ц, СН , J СНз N Н 5 Гц), 1,53 (т, СНз , J СН, СН, 7 Гц). ИК-спектр (вазелиновое масло) см -.3265 ( и Н), 1710 и 1475 ( CCXXIjHg ). УФ-спектр (метанол), нм :267 (& 3,93), ЗОЗ ( Bj{5 е 3,34).:. М олекул рный вас 180 {масс-спектраль но). П р и М е р 2. Этиловый эфир 4-.цйм тиламиноникотиновой кислоты. Получен аналогично из тслоргидрата этилового эфира ,Ц , N -циметил аминокротоновой кислоты и симм-триазина . Выход этилового эфира 4 циметиламшоникогинрвой кислоты 30%, масло. Спектр ), м. д. : : 8,93 (с, 2-Н); 6,83-8,63 (ц, 5-Н и 7 Гц), 4,57 (к, СН2 S сна сн 7 ГЦ); 3,10 (с, сн- ); 1,50 (т, СН ,J J СЩ СНг 7 Гц). ИК-спектр (пленка), см : 1725 и 1395 (СООС2 Нр ). УФ-спектр (метанол), нм: 268 (0Е. в 3,60); 311 (плечо, KgE 3,24). Молекул рный вес 194 (масс-спект рально ). Примерз, Этиловый эфир 4этиламиноникотиновой кислоты. Получен ; аналогично из хлоргидрата этилового эфира р , N -этиламинокротоновой кислоты и симм- гриазина. Вьпсоц этипо вого эфира 4 этиламиноншсотиновой кислоты 38%, масло. Спектр ПМР (Ссб4) , м. ц. : :8,83 (м, 2-Н)г 6,40-8,33 (м, 5-Н Я )j 4,37 (к, СН , J 7 Гц); 3, 28 (м, СИг )-, l,48-1,во (т, СН-д , J СН СН 7 Гц) ИК-спектр (пленка), см : 3360 ( N Н), 1700 и 1235 (COOCg Hg ). УФ-спектр (метанол), toA : 258 .« 3,68): 325 (плечо, - 3,28 Молекул рный вес 194 (масс-спекгрально ). II р и м е р 4, Этиловый эффир,4шшерицинонккотиновой кислоты. Получен аналогично из хлоргидрата этилового эфира 3 -пиперидинокротоновой кислоты и симм-триазин. Выход этилового эф1фа 4-пиперидиноникотиновой кислоты 33%, масло. Спектр ПМР (СДСКз ), м. д. : : 8,83 (с, 2Н); 8,40 (ц, 6-Л, J, 6 Гц), 6,83 (ц, 5-Н); 4,50 (к, CHj , J СНз CHg 7 Гц); 3,23-1,71 (м, - СН2 СН7 СН СН2 ); 1,42 (т. СН , J СН СН - 7 Гц), ИК-спектр (пленка), см : 171О и 1215 (СООС2 Н5 )., УФ-спектр (метанол), нм: 278 (Е 3,92), 320 (плечо, Е 3,51). Молекул рный вес 234 (масс-спектрально ). П р и м е р 5, Этиловый эф1ф 4бензиламиноникотиновтэй кислоты. Получен аналогично из хлоргидрата этилового эфира /3 -бензиламинокротоновой кислоты и симм-триазина. Выход этилового эфира 4-бензш1аминоншсотиновой кшлоты 33%, масло. Спектр. ПМР (CCCq ), м. ц. : 9,22 (с, 2Л);-8,52 (м,, N Н и 6-Н)-, 7,30 (с, СбНу ); 6,58 (д, 5-Л, 356° 7 Гц); 4,36 (м, СН ); 1,38 (т, CFL J 7 Гц). ИК-спектр (пленка), см : 3360 (NH); 1700 и 1230 (COOCj Ц. УФ-спйстр (метанол), нм: 256 (. «3,97); 320 ( Gge 3,51). Молекул рный вес 256 ( масж-спектрально ). Пример 6. Этиловый эфир 5метил-4-метиламиноникотин овой . Получен аналогично из хлоргидр1ага ЭТШ10ВОГО эфира Р -метиламин о- у метилкротоновой кислоты и симм-триазина . Выход этилового эфира 5 метил-4метиламиноникотиновой кислоты 31%, масло. Спектр ПМР (СДСе, J, м, а. : : 8,78 (м, Н); 7,97, (с,. 2Л и 6-Н); 4,33 (к, СНд, J 7 Гц), 3,16 (ц, СН , J- СН,Н 5 Гц); 2,40 (с. СН ) 1,36 (т, СНз J СН, CHj 7 Гц), ИК-спектр (CDCE),см : 3345 (N Н); 1700 (). УФ-спектр (метанол), нм: 26О ( 3,39)i 302 (Eg Е 3,19). Молекул рный вес 194 (масс-спектралтэно ). П р и м е р 7, Диметиламид 4 етнпаминоникотиновой кислоты.
, Получен аналогично из диметиламида метиламинокротойЪвой кислоты и симмтриазина с выходом 28%, т. пл. 134136 (из гексана).
Спектр ПМР (СДСез ), м. п. 8,О5 (д. 6-Н, 056 ГЦ) 8,00 (с, 2Л): 6,38 (ц, 5lH)l 3,00 (с, CHiJ; 2,8О (д, СН, ,.««, 5 Гц).
ИК-ЬпвктрЧССе4Ь, см- 1620
(СО ИСНз ))
УФ-спектр (метанол), км : 255 (
4,73), 287 (е е 3,07).
Молекул рный вес 179 (масс-спектрально ).
Соецинени по примерам 1-7 могут быть получены аналогично при нагревании исходных вацеств с трифторуксусноа кислотэ.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать гфоизвоцные 4-аминошфицина из допустимых вацеств и с хороишми выходами (цо 45%), отличаетс просто1ой и дает возмоншость получать труднодоступные, ранее не описанные соединени , которые могут ной; примеве ние как полупродукты дл синтеза биопо. гически активных соединений.
Claims (2)
- l. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4-АМИНОПИРИДИНА общей формулы где R - атом водорода, метил;атом водорода, низший алкил, бензил или R R 2 N вместе , образуют пиперидиновое коль цо;- карбэтоксильная или циметипамицная группы, · отличающийся тем, что < хлоргидрат замещенного енаминона об щей формулыR jT 'НС1RCHf4 NRjR2 где R , R , R г и R з имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с симметричным триазином в среде органического растворителя при температуре кипения.
- 2. Способ по π. 1, о т л и чающийся тем, что в качестве органичес кого растворителя используют ацетонит рил.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823457332A SU1049484A1 (ru) | 1982-06-23 | 1982-06-23 | Способ получени производных 4-аминопиридина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823457332A SU1049484A1 (ru) | 1982-06-23 | 1982-06-23 | Способ получени производных 4-аминопиридина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1049484A1 true SU1049484A1 (ru) | 1983-10-23 |
Family
ID=21018092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823457332A SU1049484A1 (ru) | 1982-06-23 | 1982-06-23 | Способ получени производных 4-аминопиридина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1049484A1 (ru) |
-
1982
- 1982-06-23 SU SU823457332A patent/SU1049484A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Wibaut Т.Р., Overhoff J., Geldof Н. it-B-rofflOpyridine. Rec. trav. chim., 5, 807, 1935.. 2, Koenlgs E., Creiner H. i -Pyridilpyridiniumdichloride and the synthesis of у ,- derivatives. Ber 6k, 0k3, 1931. 3. Clemo G,R., Swan G,A. Synthesis of derivatives of - and 5 azaihdole. J. Chem. See. , 198. 1. Den Hertoq H .J ., Overhoff J. Pyridine and quinoline derivatives. Rec. trav Chim. 69, 68,950. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6061158B2 (ja) | 6−(7−((1−アミノシクロプロピル)メトキシ)−6−メトキシキノリン−4−イルオキシ)−n−メチル−1−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩の合成中間体およびその使用 | |
Do Minh et al. | Reactions of phthalaldehyde with ammonia and amines | |
NO329020B1 (no) | Difluorpyridiner | |
PL171915B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych aminy heterocyklicznej PL PL PL PL PL PL PL | |
Terpetschnig et al. | Synthesis and characterization of unsymmetrical squaraines: a new class of cyanine dyes | |
CS259894B2 (en) | Method of substituted nicotinates preparation | |
AU644295B2 (en) | 2-aminopyrimidine-4-carboxamide derivatives, their preparation and their use in therapeutics | |
Guang‐Fu et al. | Syntheses and properties of new herbicidal 2‐arylthio‐l, 2, 4‐triazolo [l, 5‐a] pyrimidine derivatives | |
CA2134630A1 (en) | 1-[2h-1-benzopyran-2-one-8-yl]-piperazine derivatives | |
Shchekotikhin et al. | Transformations of sym-octahydroxanthene-1, 8-diones and 1, 8-dioxo-sym-octahydroxanthylium salts in recyclization under the influence of amines | |
Shipilovskikh et al. | Chemistry of iminofurans 3.* Synthesis and intramolecular cyclization of (Z)-4-aryl-2-[3-(ethoxycarbonyl)-4, 5, 6, 7-tetra-hydrobenzo [b] thiophen-2-ylamino]-4-oxobuten-2-oic acids | |
SU1049484A1 (ru) | Способ получени производных 4-аминопиридина | |
US4780537A (en) | Pyrimidine derivatives and process preparing the same | |
US20040152897A1 (en) | Synthesis of indolizines | |
IL27999A (en) | Naphthyl-and tetrahydronaphthyl-formamidines | |
RU2387651C1 (ru) | Этил 1'-бензил-3,3-диметил-1,2'-диоксо-5'-фенил-1',2,2',3,4,10-гексагидро-1н-спиро[акридин-9,3'-пиррол]-4'-карбоксилаты и способ их получения | |
Demirayak et al. | A facile synthesis of some thieno/furo‐[2, 3‐d] pyrimidine‐2‐yl‐thioacetic acid derivatives | |
CN110172062B (zh) | 一种单氟代螺环化合物的合成方法及其中间体 | |
Saprykina et al. | Thiazole and benzothiazole derivatives of cytisine. | |
RU2435774C1 (ru) | Этил-2-амино-7,7-диметил-2',5-диоксо-5'-фенил-1',2',5,6,7,8-гексагидроспиро[хромен-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилаты и способ их получения | |
Pil'o et al. | Reaction of 3, 3-Dichloro-2-dichloroacetylaminoacrylonitrile with Amines | |
Rubinov et al. | Synthesis of 1, 6-disubstituted 2, 4-pyridinediones from 5-acetoacetyl-2, 2-dimethyl-1, 3-dioxane-4, 6-dione | |
SU412195A1 (ru) | ||
SU833964A1 (ru) | Способ получени производных 1,2- дигидРОпиРиМидиНА | |
Sato et al. | The Reactions of 4-Thiazone Imine Hydrochlorides with Amines |