00 10)
ю
4 Изобретение относитс к новому способу получени нового поверхностно-активного вещества (ПАВ ) на основе алкиларилсульфоната натри , которое может быть применено в нефтехимической и химической промышленноет х , Известен способ получени ПАВ тип алкиларилсульфоната натри - сульфанола на основе керосина, заключающий с в хлорировании керосина (180-270° хлором на 30% при 100-110°С,алкилировании бензола хлоркеросином в присутствии хлористого алюмини : при 45-50 0 в течение 40 мин с последующим сульфированием полученного керосинбензола раствором жидкого серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде , вз тых в соотношении 1:6, при 5 - 2°С и давлении 10 мм рт.ст. и нейтрализацией полученной сульфомассы 42%-ным раствором едкого натри при 20-40°С, ртходы производства сульфанола - отходы отделени разгонки обратного керосина (183-330 с) отгружаютс нефтеперерабатывающим заводом как топливо l. К недостатку известного способа относитс большой расход керосиновой фракции, при этом на одну тонну готового продукта образуетс приблизительно до 306 кг отхода, что yдopo жает стоимость caiMoro продукта во : много раз. Целью изобретени вл етс расширение арсенала ПАВ, синтез которых был бы основан на дешевом сырье, вл ющимс отходом производств ПАВ. Поставленна цель достигаетс способом получени ПАВ на основе алкиларилсульфоната натри , заключающимс в том, что отход производства сульфанола на основе керосина подвер гают сульфированию 22-45%-ным олеумо при весовом соотношении, равном соответственно 1:0,25-0,3 в течение 4-5 Ч с подачей олеума в течение 0,5-1 ч при 10-40°С, с последующей нейтрализацией сульфомассы 40-42%-ны водным раствором гидроокиси натри при 20-40С. Используют отход, который состоит из смеси углеводородов и имеет следу ющие показатели: цвет коричневый, 0,810, пД° 1,4494 (н.к. 183-210 к. к. 312-330.С) . Состав, вес.%: керосин 80-90, дии триалкилбензола 7-10, смолообразные вещества 2-3. Уменьшение количества олеума ниже 25 вес.ч. на 100 вес.ч. отхода нежелательно , так как выход сульфированного продукта снижаетс , а при увели чении этого количества выше 30 вес.ч в реакционной смеси остаетс непрореагировавша серна кислота. При уменьшении концентрации олеума ниже 22% выход целевого продукта снижаетс до 25%, а увеличение - нецелесообразно . При увеличении температуры выше 40°С процесс сульфировани сопровождаетс интенсивным выделением Серного ангидрида. Уменьшение температуры ниже отрицатель о вли ет на скорость реакции. При эт.ом количество непрореагировавшего отхода увеличиваетс . При уменьшении времени подачи олеума (менее 30 мин) не обеспечиваетс .нормальное протекание реакции, так как часть серного ангидрида , не успева вступать в реакцию, уходит из системы. Увеличение времени подачи олеума больше 60 мин не вли ет на выход целевого продукта. Полученный продукт обладает поверхностно-активными свойствами. При введении 0,5% полученного продукта поверхностное нат жение воды при снижаетс до 32,0 эрг/см. При введении 0,125% поверхностное нат жение снижаетс до 39,8 эрг/см. Поверхностное нат жение определ лось на границе вода - воздух на приборе Ребиндера. Пример 1. В трехгорлую колбу при 10°С помещают 200 г остатка производства сульфанола на основе керосина, включают мешалку и постепенно в течение 60 мин подают 60 г олеума содержание (SO 45%. Весовое соотношение остатка к олеуму10:3 . Смесь продолжают перемешивать еще 4 ч (обща продолжительность 5 чЬ Затем полученный сульфопродукт нейтрализуют (при 20-40 с) с использованием 113 г 40%-ного водного раствора щелочи. Получено всего 373 г, в том числе непрореагироВанних углеводородов 23 г (т.кип. 55-110°С/3 мм рт.ст., 1,4402, ,7900h Натриева соль сульфированного отхода - 348 г. Потери - 2г. Выход (т.е. степень превращени отхода в ПАВ ) целевого продукта 88,5%. Содержание, %: основное вещество 70, , 6,5, несульфированные вещества 1,7, вода 21,8%. Полученный продукт темно-коричневого, цвета и раствор етс в воде, при введении 0,125% полученного продукта поверхностное нат жение воды снижаетс до 33,8 эрг/см2 (при . Пример 2. Реакцию проводит аналогично примеру 1,- но при 40с. Получено всего 371 г, в том числе непрореагировавших углеводородов 72 г (т,кип. 55-110°С) 3 мм рт.ст., 1 4401; d 0,.7900). Натриева соль сульфированного отхода - 295 г, потери - 4 г. Выход целевого продукта 64%. Содержание, %: основное вещество 58,5, 12,3, несульфированные вещества 3,2, вода 27. При введении 0,125% полученного продука поверхностное нат жение воды сниаетс до 32,9 эрг/см. Пример 3, Реакцию провод т аналогично примеру 1, но количество олеума составл ет 50 г. Весовое соот ношение остатка к олеуму 10:2,5. Пос ле нейтрализации с использованием 93 г ( водного раствора щеЯочи ) получено 343 г, в том числе непрореагировавших углеводородов 62 г (т.кип. 55-110°С/3 км рт.ст., п|° l,4406;d|° 0,7902). Натрие-. ева соль сульфированного отхода 275 г, потери - 2 г. Выход - 69%. Содержание, %; основное ве1чество 60,7, Naj,S04 10,8, несульфированные вещества 3,5, вода 25%. При введении О,125% полученного продукта поверхностное нат жение воды снижаетс до 33,3 эрг/см. Пример 4. Реакцию провод т аналогично примеру 1, но олеум в сис тему подаетс в течение 30.мин. Полу чено всего 12 г, в том числе непрореагировавших углеводсфодрв 40 г (т.кип. 55-110 С/3 мм рт.ст., п25 1,4406, dj| 0,7900). Натриева соль сульфированного отхода - 330 г потери - 2 г. Выход - 80%. Содержание , %: основное .вещество 60,9, 12,3, несульфированные ве1дас ва 3,8, вода 23%. При введении 0,12 полученного продукта поверхностное нат жение воды снижаетс до 33,5 эрг/см. Пример 5. Реакцию провод т аналогично примеру 1, но обща про должительность реакции 4 ч. Получено всего 373 г, в том числе непрореагироаввших углево|Породов 30 г (т.кип. 55-110с/3 мм рт.ст., ng 1,4402, io- 6.4 0, 79 О2 ) . и атриева соль сульфированного отхода - 341 г, потери - 2 г. выход - 85%. Содержание, %: основное вё1«ество 63,8, NwjSO 9,5, несульфированные вещества 2,7, вода 22. При введении 0,125.% полученного продукта поверхностное нат жение воды снижаетс до 33,6 эрг/см. Пример 6. Реакцию провод т аналогично примеру 1, но концентраци олеума составл ет 22%. Получено всего 372 г, в том числе непрореагиро вавших веществ .- углеводородов 90 г (т.кип. 55-115 с/3 мм рт.ст., ni 1,4414, d 0,7910). Натриева соль сульфированного отхода 279 г, потери - 3 г. Выход - 55%. Содержание, %: основное вещество 50,3,Na2SO 15,6, несульфированные вещества 68, вода 27,3. ... Таким образом, получено новое ПАВ, которое может найти применение в хи-j мической промышленности.