СОWITH
юYu
4four
СО Изобретение относитс к области гидрометаллургии тугоплавких метал лов, а именно к электрохимическим способам анодного растворени отхо дов молибденового производства. Известен способ электрохимической переработки отходов молибденового производства с получением сое нений молибдена путем их анодного растворени в электролите, включающем нитратсодержащие соединени Металлический молибден, содержа щийс в перерабатываемых отходах, перевод т в молибденовую кислоту анодным растворением в азотной кис лоте с концентрацией 100 г/л при плотности тока на аноде 400-500 А/ температуре электролита 30°С. Обра зующуюс на аноде молибденовую кислоту, взвешенную в электролите, непрерывно вместе с последним отка чивают в виде пульпы из электролизера и подают на вакуумфильтр, на котором от нее отсасывают электролит . Затем осадок промывают на этом же фильтре, сушат при 150170°С и, наконец, прокаливают при 400-450°С дл перевода молибденовой кислоты в молибденовый ангидрид 1 . Этот способ имеет р д недостатков: процесс длителен и трудоемок, выдел ютс токсичные окислы азота. Образование окислов азота при. переработке молибдена в молибдат происходит вследствие окислени молибдена азотной кислотой: МО + 2ЫОз «- N0 + N0,, «- ЗН20 + . Продукты этой реакции поступают в газовую фазу над раствором, отту да - в атмосферу, тем самым отравл окружающую среду. Целью изобретени вл етс улуч шение условий труда и упрощение пр цесса. Поставленна цель Достигаетс тем, что согласно способу электро;симической переработки отходов молибденового производства с получением соединений молибдена путем их анодного растворени в электролите включающем нитратсодержащее соеди|нение , используют электролит, включающий в качестве нитратсодержащего Соединени нитрат аммони и перекис водорода при мольном соотношении указанных компонентов (2-3):(0,10 ,4) и анодное растворение ведут при плотности тока 250-285 А/дм. Оптимальный состав электролита. Установлены пределы концентрации компонентов электролита - нитрата аммони и перекиси водорода. В моль ном соотношении концентрации HftO (2-3):(0,1-0,4) соответственно обеспечивают переход молибдена в молибдат аммони в одну стадию. Увеличение концентрации реагентов нецелесообразно из соображений экономии, поскольку достижение цели (интенсификаци процесса, снижение токсичности, экономи реагентов) обеспечиваетс при выбранных нами услови х, тем более, что с увеличением концентрации компонентов скорость растворени молибдена практически не измен етс . Пределы плотности тока на аноде. Скорость растворени молибдена составл ет 78 г/дм2 и 85 г/дм2 поверхности анода в час соответственно. При меньших плотност х тока, как .указывалось ранее, скорость процесса естественно, ниже. Например, при 245 А/дм скорость анодного растворени молибдена составл ет 67 г/дм2 поверхности анода в час. Применение более высоких плотностей тока нецелесообразно в св зи с интенсификацией конкурирующих электродных реакций на аноде - разр да компонентов электролита с образованием различных форм кислорода. При 290 г/дм скорость растворени молибдена 76 г/дм2. Во всем интервале использованных плотностей тока, в частности при 245 А/дм и при. 290 А/дм, образовани окислов азота, поступающих в атмосферу, не наблюдаетс . Пример 1. В стекл нную электрохимическую чейку с разделенными пространствами (тип ЯСЭ-2) наливают электролит, состо щий из азотнокислого аммони , с концентрацией 240 г/л и 30%-ной перекиси водорода в соотношении 2:0,1. Анодом служит молибденова проволока (платина), а катодом - индифферентный металл (платина). Процесс ведут при комнатной температуре и плотности тока 283,3 А/дм. Количество перешедшего в раствор металла, установленное по разности между исходным и конечным весом , составл ет 78,5 г на 1 дм- поверхности анода в час. Пример 2. Процесс ведут при тех же услови х, но соотношение компонёйтов 3:0,4. Плотность тока 164,7 А/дм. Количество растворенного металла 73,3 г/дм. Из полученных молибденовых растворов после их подщелачивани аммиаком до рН 8-10 и нагревани кристаллизуетс пара молибдат аммони , чистота которого соответствует техническим услови м. Таким образом, использование предлагаемого способа переработки отходов молибденового производства обеспечивает по сравнению с известными следующие преимущества: способ предусматривает интенсификацию процесса и упрощение процесса технологии производства за счет сокращени таких трудремких и длительных операций , как фильтрование и промывание осадка, сушка и прокаливание его,CO. The invention relates to the field of hydrometallurgy of refractory metals, namely to the electrochemical methods of anodic dissolution of molybdenum production waste. A known method for the electrochemical processing of molybdenum production wastes with the production of molybdenum compounds by their anodic dissolution in an electrolyte comprising nitrate-containing compounds. Metallic molybdenum contained in recyclable wastes is converted to molybdic acid by anodic dissolution in nitric acid with a concentration of 100 g / l at a density current at the anode 400-500 A / electrolyte temperature of 30 ° C. The molybdic acid formed on the anode, suspended in the electrolyte, is continuously pumped together with the latter in the form of pulp from the electrolyzer and fed to a vacuum filter, on which the electrolyte is sucked off. Then the precipitate is washed on the same filter, dried at 150170 ° C and, finally, calcined at 400-450 ° C to convert molybdic acid to molybdenum anhydride 1. This method has several disadvantages: the process is long and laborious, toxic oxides of nitrogen are released. The formation of nitrogen oxides at. The processing of molybdenum into molybdate occurs as a result of the oxidation of molybdenum with nitric acid: MO + 2SO3 "- N0 + N0 ,," - 3H20 +. The products of this reaction enter the gas phase above the solution, then - into the atmosphere, thereby poisoning the environment. The aim of the invention is to improve working conditions and simplify the process. Goal Achieved by the fact that according to the method of electrochemical processing of molybdenum production waste with obtaining molybdenum compounds by their anodic dissolution in an electrolyte including a nitrate-containing compound, an electrolyte is used, which includes ammonium nitrate and hydrogen peroxide as the nitrate-containing Compound in a molar ratio of these components ( 2-3): (0.10, 4) and anodic dissolution is carried out at a current density of 250-285 A / dm. The optimal composition of the electrolyte. The limits of the concentration of electrolyte components - ammonium nitrate and hydrogen peroxide are established. In the molar ratio of the concentration of HftO (2-3): (0.1–0.4), respectively, ensure the transition of molybdenum to ammonium molybdate in one stage. An increase in the concentration of reagents is not advisable for reasons of economy, since the achievement of the goal (process intensification, reduction of toxicity, economy of reagents) is provided under the conditions we have chosen, especially since the increase in the concentration of the components does not change the rate of molybdenum. The limits of current density at the anode. The molybdenum dissolution rate is 78 g / dm2 and 85 g / dm2 anode surface per hour, respectively. At lower current densities, as mentioned earlier, the process speed is naturally lower. For example, at 245 A / dm, the rate of anodic dissolution of molybdenum is 67 g / dm 2 of the anode surface per hour. The use of higher current densities is impractical due to the intensification of competing electrode reactions at the anode — the discharge of electrolyte components with the formation of various forms of oxygen. At 290 g / dm, the rate of molybdenum dissolution is 76 g / dm2. In the entire range of current densities used, in particular at 245 A / dm and at. 290 A / dm, the formation of nitrogen oxides entering the atmosphere is not observed. Example 1. An electrolyte consisting of ammonium nitrate with a concentration of 240 g / l and 30% hydrogen peroxide in a ratio of 2: 0.1 is poured into a glass electrochemical cell with separated spaces (type YSE-2). The anode is molybdenum wire (platinum), and the cathode is an indifferent metal (platinum). The process is conducted at room temperature and a current density of 283.3 A / dm. The amount of metal transferred into the solution, determined from the difference between the initial and final weight, is 78.5 g per 1 dm of the anode surface per hour. Example 2. The process is carried out under the same conditions, but the ratio of the components is 3: 0.4. The current density is 164.7 A / dm. The amount of dissolved metal is 73.3 g / dm. From the molybdenum solutions obtained after their alkalization with ammonia to pH 8-10 and heating, ammonium molybdate is crystallized, the purity of which corresponds to the technical conditions. Thus, using the proposed method of processing molybdenum production wastes provides the following advantages compared to the known ones: the method provides for intensification of the process and simplification of the production technology process by reducing such laborious and lengthy operations as filtering and washing adka, drying and calcining it,
снижает токсичность процесса в це- ,лом за счет ликвидации попадани в воздушный бассейн вредных окислов азота.reduces the toxicity of the process as a whole, by eliminating harmful nitrogen oxides from entering the air.