SU1004357A1 - Способ получени диметиламидов муравьиной или уксусной кислоты - Google Patents

Description

амидов при ведении процесса с ограни чением конверсии эфира 80-95% путем обеспечени  недостатка диметиламина в зоне реакции, в 2,2-4,5 раза выше чем соответствующа  скорость при ведении процесса до полного превращени  эфира. Выполнение процесса при избытке эфира ниже 5% нецелесообразно из-за значительного понижени  скорости образовани  дйметиламида после достиже ни  90-95% конверсии эфира. Ведение реакции взаимодействи  дйметиламида и эфира при избытке последнего выше верхней границы указанного интервал св зано с увеличением перерабатываемых объемов реакционной массы при незначительном ускорении процесса, что нецелесообразно с экономической точки зрени . Пример. В колбу емкостью 1л, снабженную мешалкой, пробоотбрр ником, дефлегматором, барботером дл  подачи в реакционную массу парообра ного диметиламина и масл ной баней дл  термостатировани  реактора и поддержани  изотермического режима процесса, помещают 72 г метилформиата и подают парообразный диметиламин со скоростью 24-30 г/мин. Процесс ведут в интервале температур 40-100 Дл  обеспечени  возможности выполнени  процесса при температурах выше температуры кипени  метилформиата и атмосферном давлении, исходный метил формиат смешивают с высококип щим диметилформамидом, присутствие .кото рого не вли ет на скорость превращег ни  метилформиата. Из реакционной массы отбирают про бы, в которых определ ют содержание диметилформамида.; Полученные резуль таты представлены в табл. 1. П р и м е р 2. Взаимодействие метилформиата и диметиламина осуществл ют на лабораторной ректификационной колонке 0 30 мм, высотой 1,5 м, выполненной с чередующимис  по высоте через каждые 100 мм сужени ми до 0 10 мм и снабженной кубом-колбой емкостью 2 л. Средн   часть снабжена электрообогревом. В нижнюю часть колонки непрерывно со скоростью 0,23О ,28 кг/ч подают полученную ранее (из предыдущего опыта) смесь метилформиатметанол ,. содержащую 16% эфира и 84% спирта. Одновременно подают также 0,3-0,36 кг/ч исходного метилформиата . В обогреваемую колбу непре рывно подают парообразный диметиламин со скоростью 0,13-0,16 кг/ч, который, перемеща сь вверх по реакционной колонке, транспортирует и жидкую фазу. Температуру в реакционной колонке поддерживают от 50 С в нижней фазе до 150°С на выходе из нее за счет корректировочного подогрева при помощи электрообогрева. Газожидкостную смесь из верхней час ти реакционной колонки подают в холодильник , где пары конденсируютс , конденсат охлаждают со скоростью 0,58-0,72 кг/ч собирают в приемник. На лабораторной ректификационной колонке , представл ющей собой стекл нную колонку 0 30 мм, высотой 1,5 м, заполненную кольцами из нержавек цей стальной проволоки, из полученного продукта отгон ют оборотный метанол с непревращенным метилформиатом. Верхн   часть колонки снабжена холодильником таким образом, что имеетс  возможность часть конденсата возвращать в колонку в виде флегмы, а вторую часть отводить в приемник. В верхней части колонки поддерживают температуру 60-65°С, в кубе 140-145°С. Флегмовое число равн етс  2-3. При этих услови х отгон ют 0,23-0,28 кг/ч метанола в смеси с непревращенньг { метилформиатом (84% метанола, 16% эфира ) и полученную смесь возвращают в смеси с исходным метилформиатом в начало процесса на стадию взаимодействи  с диметил;1амином. Из куба ректификационной колонки отвод т 0,50 ,63 кг/ч продукта, содержащего диметилформамид и метанол образовавшиес  в результате взаимодействи  метилформиата и диметиламина. Указанный продукт раздел ют на аналогичной ректификационной колонке. В результате получают 0,15-0,19 кг/ч метанола и 0,35-0,44 кг/ч диметилформамида, что составл ет 95% от теоретически возможного выхода диметилфо  ламида. Очищенный диметилформамид имеет следующие показатели: 153°С; d| 0.,9445 1,426. П р и м е р 3. Получение диметилацетамида осуществл ют на указанной лабораторной установке по методике, представленной в примере 2. В нижнкио часть реакционной колонки непрерывно со скоростью 0,41-0,52 кг/ч подают смесь метилацетата с метанолом (81% эфира, 19% метанола), представл квдей смесь исходного метилацетата (0,290 ,34 кг/ч) и-обратного потока (метилацетат-метанОл ) из предыдущего опыта. В колонке метилацетат взаимодействует с подаваемым в куб диметиламином с образованием диметилацетамида. После разделени  реакционной массы получают: азеотроп метанол-метилацетат (непревращенный) в количестве 0,120 ,18 кг/ч, (35-45% эфира, 55-65% спирта ) , который смешивсиот с исходным метилацетатом и возвращают на стадию взаимодействи  с диметиламином; метанол , образовавшийс  в результате реакции взаимодействи  диметиламина и метилацетата, в количестве 0,140 ,16 кг/ч; диметилацетамид в количестве 6,34-0,40 кг/ч, что составл ет 95% от теоретически возможного ВБкода. Очишенный диметилацетамид имеет следующие показатели:- Ъкип .165,5°С; d20 0,9448 п|5 Г, 4351. , Получение диметиламидов муравьиной или уксусной кислот при различном избытке исходного эфира. При м ер 4. Взаимодействие метилформиата и диметиламина осуществл ют на лабораторной ректификационной колонке. 0 30 мм, высотой 1,5 м, выполненной с чередующимис  по высоте череэ каждые 100 мм сужени ми до 0 10 мм и снабженной кубом-колбой емкостью 2 л. Средн   часть колонны снабжена элек рообогревом. В нижнюю Часть колонки непрерывно со скорость 0,23 кг/ч подают полученную ранее (из предьщ5 цего опыта) смесь метилформиат-мета11ол , содержащую i6% эфира и 84% спирта. Одновременно подают также 0,36 кг/ч исходного метилформ 1ата. В этих услови х избыток метиУг .фор виата по отношению-к теоретическому равн етс  12,5%. В обогреваему колбу подают непрерывно парообразны диметиламин со скоростью 0,225 кг/ч который перемещаетс  вверх по колон . ке и транспортйруе,т жидкую фазу. Температуру в колонке поддерживают переменной- от 50 до за счет корректировочного подогрева при пом щи электрообогрева. Гаэожвдкостную смесь из верхней части реакцибнной колонки подают в холодильник, где пары конденсируютс , конденсат охлаждают до 20-30°С и со скоростью 0,8 кг/ч собирают в приемник.На лабораторной ректификационнрй колонке отгон ют оборотили метанол с нёпревращенным :метилфО1 4иатом. Отгон ют 0,23 кг/ч меганола в смеси с непревращенньм эфиром (84 и 16% соответственно). Полученную смесь возвращают в начало процесса на стадию взаимодействи  с диметиламинсм. Из куба отвод т 0,54 кг/ч продукта , содержащего диметилфррмамид и метанол, образовавшиес  в резу4 1ьтате взаимодействи  Метилформиата и диметиламина . Указанный продукт;раздел ют и получают 0,152 кг/ч метанола и 0,348 кг/ч диметилформамида. Очищенный диметилфорхамид имеет следуквдие показатели: 153 С) d| 0,9445 г/смЗ; п 1,426. Примеры 5-10 при различном избытке метилформиата или метилацетата осуществл ют на указанной лабораторной установке по методике, представленной в примере 4. Количественные характеристики примеров 5-10 представлены в табл. 2. Предлагаемый способ получени  диметиламидов муравьиной или уксусной кислот позвол ет упростить технологию процесса и увеличить его скорость,

ai,0 9,07,25,54,0

15,5 14,0 11,0 8,25,2

32,5 ,24,0 15,8 11,07,7

Таблица

1,5

-. , 2,0 2,5

9100435710

ФО1Ж4ула изобретени избытке зФиров в среде метилового

,; Способ получени  диметиламидоамассы смесь непревращенных зфиров с

муравьиной или уксусной кислот взаи метиловыМ; спиртом смеишвают с исходмодействием метиловых эфиров соот-ным зфиром и возвращают на стадию

ветствунщих кислот с диметиламином взаимодействи  с диметиламином.

при 5Q-150 С, о т л и ч а ю щ и и -. Источники информации,

с   тем, что, с целью упрощени  и . прин тые во внимание при зкспертизе

увеличени  скорости процесса, взаи- I. Патент ФРГ 1229064,

модействие провод т при 5-20%-номкл. 12 о 16, опублик. 1967 (прототип)

спирта, а вьщеленную из реакционной

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Способ получения диметиламидов муравьиной или уксусной кислот взаимодействием метиловых эфиров соответствующих кислот с диметиламином при 50-150°С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и : увеличения скорости процесса, взаимодействие проводят при 5-20%-ном избытке эфиров в среде метилового спирта, а выделенную из реакционной массы смесь непревращенных эфиров с метиловым спиртом смешивают с исходным эфиром и возвращают на стадию 5 взаимодействия с диметиламином.