SK50094A3

SK50094A3 - Soft absorbent tissue paper with high permanent wet strength

Info

Publication number: SK50094A3
Application number: SK500-94A
Authority: SK
Inventors: Dean Van Phan; Paul D Trokhan
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-11-01
Filing date: 1992-10-19
Publication date: 1995-01-12
Also published as: AU670415B2; EP0610337A1; MX9206292A; PT101214A; FI942001A; CA2122242A1; KR100264699B1; NO941554D0; GR3021274T3; EP0718436A3; EP0718436A2; EP0718436B1; ATE140739T1; JP3183885B2; ES2090699T3; FI942001A0; NO941554L; ES2166843T3; DE69212493D1; BR9206706A

Description

(57) Anotácia:

Tissue papier obsahuje papierotvomé vlákna asi 0,01 až Cn-Cie alifatický uhľovodíkový radikál a X- je kompatibilný anión, ďalej obsahuje 0,01 až 2,0 % hmotn. polyhydroxydný plastifikátov a 0,01 až 3,0 % hmotn. vo vode rozpustnú živicu so stálym napätím za vlhka.

MÄKKÁ ABSORBČNÁ PAPIEROVÁ TKANINA S VYSOKOU STÁLOU VLHKOU PEVNOSŤOU.

OBLASŤ TECHNIKY

Tento vynález sa týka sietí papierovej tkaniny. Týka sa .5. hlavne mäkkých absorbčných sietí papierových tkanín ktoré možno použiť pri výrobe uterákov, vreckoviek a výrobkov na tvár.

t

DOTERAJŠÍ STAV TECHNIKY

Papierové siete, alebo hárky, niekedy tiež nazývané tkaniny alebo papierové tkaninové siete, našli v modernej spoločnosti rozsiahle použitie. Také výrobky, ako papierové uteráky, vreckovky a utierky na tvár sú stabilnými predmetmi v obchode. Dlho sa vedelo, že tromi dôležitými vlastnosťami týchto výrobkov sú ich mäkkosť, ich absorbčná schopnosť, najmä ich obsorbcia vodných systémov; a ich pevnosť, najmä ich pevnosť za vlhka. Snaženia výskumu a vývoja smerovali na zlepšenie každej z týchto vlastností bez škodlivého pôsobenia na iné, rovnako ako na zlepšenie dvoch alebo troch vlastností súčasne.

. Mäkkosť je hmatový pocit príjmaný konzumentom pri jeho/jej dotyku s daným výrobkom, pri trení po jeho/jej pokožke, alebo pri

- pokrčení v jeho/jej rukách. Tento hmatový pocit je kombináciou niekoľkých fyzikálnych vlastností. Odborníci považujú za jednu z najdôležitejších fyzikálnych vlastností tuhosť (nepoddájnosť) papierovej siete, z ktorej je výrobok vyrobený. Všeobecne sa považuje, že tuhosť je priamo závislá na suchej pevnosti siete v ťahu.

Pevnosť je schopnosť výrobku a jeho tvoriacich vlákien zachovávať fyzikálnu integritu a odolávať roztrhnutiu, lámaniu, rozpadávaniu (drobeniu) za podmienok používania, najmä vo vlhkom stave.

Absorbcia je hodnota výrobku, a jeho tvoriaceho vlákna, absorbovať množstvá tekutiny, najmä vodných roztokov, alebo disz perzií. Celková absorbcia, tak ako je chápaná konzumentmi, sa všeobecne považuje za kombináciu celkového množstva tekutiny ktorú absorbuje daná hmotnosť tkaniny pri nasýtení, rovnako ako rýchlosť, akou daná hmotnosť absorbuje tekutinu.

Použitie vlhkých spevňujúcich živíc na zvýšenie pevnosti papierového vlákna je dobre známa. Napríklad, Westfeld popísal mno* žstvo takýchto materiálov a diskutuje o ich chemizme v Cellulose

Chemistry and Technology, vol. 13, na stranách 813-825 (1979).

« Freimark a spol. v U.S. Pat. č. 3,755,220 vydaného 28. augusta 1973 uvádza, že určité chemické aditíva známe ako rozpojovacie činidlá zasahujú do prirodzenej väzby vlákno-vlákno, ktorá sa vyskytuje počas tvorby siete v procese tvorby papiera. Toto zníženie väzby vedie k mäkkšiemu, alebo menej drsnému hárku papiera. Freimark a spol. pokračujú v určení použitia vlhkých spevňujúcich živíc na zvýšenie vlhkej pevnosti hárku v spojení s použitím rozpojovacích činidiel na vylúčenie nežiadúcich účinkov vlhkých spevňujúcich živíc. Tieto rozpojovácie činidlá znižujú suchú pevnosť v ťahu, ale všeobecne tiež dochádza k zníženiu vlhkej pevnosti v ťahu.

Shaw, v U.S. Pat. č. 3,821,068, vydanom 28. júna 1974, uvádza že chemické rozpojovače sa môžu používať na zníženie tuhosti, . a tým zvýšenie mäkkosti papierového vlákna.

Chemické rozpojovacie činidlá boli popísané v mnohých lite- rárnych citáciách ako U.S. Pat. č. 3,554,862, vydanom Harveyimu a spol. 12. januára 1971. Tieto materiály obsahujú kvartérne amónne soli ako chlorid trimetylcocoamónny, chlorid trimetyloleylamónny, chlorid dimetyl-di(hydrogenovaný hovädzí loj)amónny a chlorid trimetylstearylamónny.

Emanuelson a spol. v U.S. Pat. č. 4,144,122, vydaného 13. marca 1979 uvádza na zmäkčenie vlákna použitie zložitých kvartérnych amónnych zlúčenín ako bis(alkoxi-(2-hydroxi)-propylén) kvartérne amónne chloridy. Títo autori sa snažia prekonať akýkoľvek pokles absorbcie spôsobenej rozpojovačmi použitím neiónových surfaktantov ako sú etylén oxid a propylén oxid mastných i

alkoholov.

Spoločnosť Armak z Chicaga, Illinois, v ich buletíne 76-17 (1977) uvádza, že použitie chloridu dimetyldi(hydrogenovaného hovädzieho loja)amónneho v kombinácii s estermi mastných kyselín polyoxietylénových glykolov môžu zhoršovať mäkkosť a absorbciu papierového vlákna.

Jeden príkladný výsledok výskumu zameraného na zlepšenie vlastností papierových vlákien je uvedený v U. S. Pat. č. 3,301,746, vydanom Sanfordovi a Sissovi 31. januára 1967. Napriek vysokej kvalite papierových vlákien pripravených podľa spôsobu popísanom v tomto patente, a napriek obchodnému úspechu výrobkov vyrobených z týchto vlákien, pokračovali výskumné úsilia na zlepšenie vlastností výrobkov.

Napríklad, Becker a spol. v U.S. Pat. č. 4,158,594 vydanom 19. januára 1979, popisuje metódu o ktorej tvrdí že dáva pevný, mäkký a vláknitý hárok. Naviac, hovoria že pevnosť papierového vlákna (ktoré možno zmäkčiť pridaním chemických rozpojovacích činidiel) možno zvýšiť priľnavosťou, počas výroby, jedného povrchu vlákna na zdrsnený povrch, jemným spôsobom pomocou viažúceho materiálu (ako emulzia latexovej gumy, živica rozpustná vo vode, alebo elastomerický viažuci materiál) ktorý priľnul na jeden povrch vlákna a na zdrsnený povrch jemným spôsobom, a zdrsnenie vlákna zo zdrsneného povrchu za tvorby hárkového materiálu.

Predmetom tohoto vynálezu je poskytnúť výrobu pre tvorbu mäkkých, absorbčných papierových vlákien s vysoko stálou pevnosťou.

Ďalej, predmetom tohoto. vynálezu je poskytovať mäkké, absorbčné výrobky papierových uterákov s vysoko stálou vlhkou pevnosťou. ··

Tieto a iné predmety sa dosiahnu pri použití predkladaného vynálezu, čo bude hneď zjavné po prečítaní nasledovného odhalenia.

PODSTATA VYNÁLEZU

Tento vynález poskytuje mäkké, absorbčné papierové vlákna s z

vysokou pevnosťou a proces výroby vlákna. V krátkosti, papierové vlákna obsahujú:

(a) papierotvorné vlákna;' (b) od asi 0,01% do asi 2.0% hmotnostných kvartérnu amónnu zlúčeninu, ktorá má vzorec

kde každý substituent R_x je ^ci₂“^Cib alifatický uhľovodíkový radikál, a X je kompatibilný anión;

(c) od asi 0.01 % do asi 2.0 % hmotnostných polyhydroxi plasticizér; a (d) od asi 0.01 % do asi 3.0 % hmotnostných vo vode rozpustnú vlhkú spevňujúcu živicu.

Príklady kvartérnych amónnych zlúčenín vhodných na použitie v tomto vynáleze obsahujú dobre známe dialkyldimetyl amónne soli ako chlorid dilojodimetylamónny, metylsíran dilojodimetylamónny, chlorid di(hydrogenovaný hovädzí loj)dimetylamónny, prednostne metylsíran di(hydrogenovaný hovädzí lojJdimeťylamónny.

Príklady polyhydroxi plasticizérov použitelných v tomto vynáleze obsahujú glycerol a polyetylénglykoly s molekulovou hmotnosťou od asi 200 do asi 2 000, prednostne polyetylénglykoly s molekulovou hmotnosťou od asi 200 do asi 600.

Vlhké spevňujúce živice v tomto vynáleze zahrňujú tie, ktoré sa bežne používajú pri výrobe papiera. Príkladmi prednostne používaných stálych vlhkých spevňujúcich živíc sú polyamidové epichlórhydrínové živice, polyakrylamidové živice a styrén-butadiénové latexy.

V tomto vynáleze sa v papierovej tkanine obzvlášť uprednostňuje kvartérna amónna zlúčenina - od asi 0.03% do asi 0.5% hmotnostných, polyhydroxi plasticizér od asi 0.03% do asi 0.5% hmotnostných a vo vode rozpustná stála vlhká spevňujúca živica od asi 0.03% do asi 1.5% hmotnostných. Všetky množstvá týchto aditív sú na základe hmotnosti suchého vlákna papierovej tkaniny.

V krátkosti, proces výroby tkaninových vlákien v tomtom vynáleze obsahuje kroky tvorby papierotvorného materiálu z horeuvedených zložiek, uloženie papierotvorného materiálu na povrch s otvormi ako je Fourdrinierove sito a odstránenie vody z uloženého materiálu.

Dokiaľ nie je inak uvedené, všetky percentá, pomery a rozsahy tu uvádzané sú hmotnostné.

PODROBNÝ POPIS VYNÁLEZU

Kým táto špecifikácia sa ukončí nárokmi, presne zdôrazňuje a zreteľne si nárokuje predmet vynálezu, verí sa, že vynález sa lepšie pochopí po prečítaní nasledujúceho podrobného popisu a z priloženého príkladu.

S

Tak, ako sa tu používajú výrazy tkaninové papierové vlákno, s

papierové vlákno, vlákno a papierový hárok, všetky sa týkajú hárkov papiera vyrobených procesom, ktorý sa skladá z krokov vedúcich k tvorbe vodného papierotvorného materiálu, uloženie tohoto materiálu na povrch s otvormi ako Fourdrinierove sito a odstránenie vody z materiálu gravitáciou alebo vákuovou drenážou za-, alebo bez tlaku a odparovaním. Tak ako sa tu používa, vodný papierotvorný materiál je vodná kaša papierotvorných vlákien a chemických prísad, ktoré boli popísané v predchádzajúcich častiach.

V tomto vynáleze je prvým krokom tvorba vodného papierotvorného materiálu. Materiál sa skladá z papierotvorného vlákna (niekedy tiež nazývaný ako drevená papierovina), najmenej jednej vlhkej spevňujúcej živice, najmenej jednej kvartérnej amónnej zlúčeniny a najmenej jedného polyhydroxi plasticizéru. Všetky budú popísané v nasledovných častiach.

Predpokladá sa, že drevená papierovina vo svojej mnohorakosti normálne obsahuje papierotvorné vlákna použité v tomto vynáleze. Predsa len, iné celulózové fibrózne papieroviny, ako bavlnená strapkanina, cukrová trstina, umelý hodváb, atcf., môžu byť použité a žiadnu nevylučujeme. Drevené peipieroviny tu používané zahrňujú chemické drene ako Kraft, siričitanové a sírnaté drene, rovnako mechanické drene včítane napríklad zemné drevo, termomechanické drene a chemicky modifikované termomechanické drene (CTMP). Použiť možno papieroviny odvodené od listnatých a ihličnatých stromov. Použitelné pre tento vynález sú vlákna odvodené od recyklovaného papiera, ktorý môže obsahovať ktorúkoľvek, alebo všetky z horeuvedených zložiek, rovnako ako iné nevláknité materiály ako sú plnivá a adhezíva používané na uľahčenie výroby pôvodného papiera. V tomto vynáleze sa prednostne používajú papierotvorné vlákna ktoré obsahujú Kraft dreň odvodenú od severských mäkkých driev.

Mokré pevné živice

Tento vynález obsahuje ako základnú zložku od asi 0.01 % do asi 3.0 %, prednostne od asi 0.3 % do asi 1.5 % hmotnostných na základ suchej hmotnosti vlákna vo vode rozpustnú stálo vlhkú spevňujúcu živicu.

Stále vlhké spevňujúce živice môžu byť rôznych typov. Všeobecne, tie Živice, ktoré sa už poznali, a ktoré tu budú prospešné pri výrobe papiera sú tu užitočné. Podané sú mnohé príklady v už spomínanom článku Westfelda, ktorý je tu zaradený v citácii literatúry.

V bežnom prípade, vlhké spevňujúce živice sú rozpustné vo vode, majú charakter katyónov. Znamená to, že živice sú rozpustné vo vode v čase keď sa pridávajú do papierotvorného materiálu. Je rovnako možné a dokonca sa očakáva, že následné kroky ako zosieťovanie spôsobia nerozpustnosť živíc vo vode. Ďalej, niektoré živice sú rozpustné len za určitých špecifických podmienok, ako je prekročenie hraničného rozsahu pH hodnoty.

Všeobecne sa verí, že vlhké spevňujúce živice podliehajú zosieťovaniu, alebo iným reakciám po tom, ako boli pridané do-, alebo medzi papierotvorné vlákna. Zosieťovanie, alebo iné reakcie normálne neprebiehajú dokiaľ je prítomné podstatné množstvo vody.

Zvlášť vhodné - sú rôzne polyamid-epichlorhydrinové živice. Tieto materiály sú polyméry s nízkou molekulovou hmotnosťou s obsahom reaktívnych funkčných skupín ako sú amino-, epoxi- a azetidin. Patentová literatúra je preplnená popismi postupov pre tvorbu takýchto materiálov. U.S. Pat. č. 3,700,623 vydaný Keimovi 24. októbra 1972 a U.S. Pat. č. 3,772,076 vydaný Keimovi 13. novembra 1973 sú príkladmi takýchto patentov a oba sú začlenené v literárnych odkazoch.

Polyamid-epichlórhydrínové živice pridávané pod ochrannou značkou Kymene 557H a Kymene 2064 firmou Hercules Inc. vo Wilmingtone, Delaware, sú zvlášť užitočné v tomto patente. Tieto živice sú popísané v už spomínaných patentoch Keima..

Zásadito aktivované polyamid-epichlorhydrinové živice používané v tomto vynáleze sa predávajú pod výrobnou značkou Santo Res, ako Santo Res 31 firmou Monsanto Comp. v St. Louis, Missouri. Tieto druhy materiálov sú všeobecne popísané v U.S. Pat. č. 3,855,158 vydanom Petrovichovi 17. decembra 1974; 3,899,388 vydanom Petrovichovi 12 augusta 1975; 4,129,528 vydanom Petrovichovi 12. decembra 1978; 4,147,586 vydanom Petrovichovi 3. apríla 1979; a 4,222,921 vydanom Van Eenamovi 16. septembra 1980, všetky sú začlenené do literárnych odkazov.

Iné, vo vode rozpustné katyónové živice tu užitočné, sú polyakrylamidové živice ako tie, ktoré sa predávajú pod výrobnou značkou Parez, ako Parez 63INC American Cyanamid Company zo Stanfordu v Connecticute. Tieto materiály sú všeobecne popísané v U.S. Pat. č. 3,556,932 vydanom Cosciaovi a spol. 19. januára 1971; a 3,556,933 vydanom Williamsovi a spol. 19. januára 1971, oba sú zahrnuté v literárnych odkazoch.

Iné typy živíc rozpustných vo vode, užitočných pre tento vynález, sú akrylové emulzie a aniónové styrén-butadiénové latexy. Množstvo príkladov týchto živíc obsahuje U.S. Pat. č. 3,844,880, Meisel, Jr. a spol. vydaný 29. októbra 1974, tu začlenený do odkazov.

V tomto vynáleze nachádzajú použitie jednako aj iné katyónové živice rozpustné vo vode. Sú to formaldehydová močovina a melaminové formaldehydové živice. Tieto polyfunkčné, rekatívne polyméry majú molekulovú hmotnosť v rozsahu niekoľko tisíc. Najčastejšími funkčnými skupinami sú skupiny obsahujúce dusík, ako sú amino skupiny a metylolove skupiny naviazané na dusík.

V tomto patente nájdu použitie tiež menej uprednostňované živice polyetyléniminového typu.

Podrobnejšie popisy už spomínaných Živíc rozpustných vo vode, vrátane ich výroby, možno nájsť v TAPPI Monograph Šerieš č. 29, Vlhká pevnosť papiera a ps|ierovÝch panelov, Technical Association of the Púlp and Paper Industry (New York; 1965), tu zahrnuté v odkazoch. Ako sa tu používa, výraz trvalá vlhká spevňujúca živica, ktorá umožňuje hárku papiera, keď je položený do vodného prostredia, udržať väčšinu svojej počiatočnej vlkej pevnosti v čase väčšom ako sú najmenej dve minúty.

Hore spomínané aditíva pre vlhkú pevnosť typicky vedú u papierových výrobkov k stálej vlhkej pevnosti, to je, papier, ktorý keď je vložený do vodného média si ponecháva podstatnú časť svojej vlhkej pevnosti v čase. Napriek tomu, stála vlhká pevnosť uvedených typov papierových výrobkov môže byť nepotrebnou a neželateľnou vlastnosťou. Papierové výrobky, ako sú toaletné tkaniny a pod., sú obyčajne odhodené po krátkom období užívania do septických systémov a podobne. Keď si papierový výrobok ponecháva svoju na hydrolýzu odolnú pevnosť, môže vzniknúť chuchvalcovitosť týchto systémov.

Výrobcovia nedávno pridali k papierovým výrobkom aditíva dočasnej vlhkej pevnosti. V takýchto výrobkoch je vlhká pevnosť dostatočná na zamýšľané použitie, ale ktorá potom klesá po namočení vo vode. Rozklad vlhkej opevnosti umožňuje prechod papierových výrobkov cez septické systémy.

Príkladmi vhodných dočasných vlhkých spevňujúcich živíc sú modifikované dočasne vlhké spevňujúce látky, ako National Starch 78-0080 (škrob), označený National Starch and Chemical Corporation (New York, New York). Tento typ vlhkej spevňujúcej látky možno pripraviť reakciou dimetyloxietyl-N-metyl-chlóracetamidu s katyónmi škrobových polymérov. Modifikované škrobové dočasné vlh9 ké spevňujúce látky sú tiež popísané v U.S. Pat. č. 4,675,394, Solarek a spol. vydaný 23. júna 1987 a začlenený tu v odkazoch. Uprednostňované dočasné vlhké spevňujúce živice sú tie, ktoré sú popísané v U.S. Pat. č. 4,981,557, Bjorkquist, vydaný 1. januára 1991 a začlenený tu v odkazoch.

Vzhladom na triedy a špecifické príklady stálych a dočasných vlhkých spevňujúcich živíc už uvedených, treba rozumieť, že uvedené živice sa nachádzajú v prírode a neznamená to, že obmedzujú rozsah tohoto vynálezu.

Pri použití tohoto vynálezu možno použiť zmesi kompatibilných vlhkých spevňujúcich živíc.

Kvartérna amónna zlúčenina

Tento vynález obsahuje ako základnú zložku od asi 0.01 % do asi 2.0 % prednostne od asi 0.03 % do asi 0.5 % hmotnostných, na základ suchej hmotnosti vlákna, kvartérnu amónnu zlúčeninu, ktorá má vzorec:

V tejto štruktúre každá R_x skupina je alifatický uhlovodíkový radikál vybraný zo skupiny alkylov s obsahom od asi 12 do asi 18 atómov uhlíka, kokosový orech a hovädzí loj. X je kompatibilný anión, halogénový prvok (napr. chlorid, alebo bromid), alebo metylsíran. Prednostne je X” metylsíran.

Ako už bolo spomenuté, kokosový orech obsahuje alkylové a alkylénové podiely odvodené od kokosového oleja. Je známe, že kokosový olej je prírodná zmes, ktorá má ako všetky prírodné látky, široký rozsah zložiek. Kokosový olej obsahuje primárne mastné kyseliny (od ktorých sú odvodené alkylové a alkylénové súčasti kvartérnych amónnych solí), ktoré majú od 12 do 16 atómov uhlíka, hoci sú tiež prítomné mastné kyseliny s nižším i vyšším počtom atómov uhlíka. Swern, Ed. v Bailey-s Industrial Pil and Fat Products , tretie vydanie, John Wiley and Sons (New York 1964) v h

tabuľke 6.5 predpokladá, že kokosový olej má typicky od asi 65 do asi 85 % hmotnostných z týchto mastných kyselín v rozsahu od 12 do 16 uhlíkatých atómov s asi 8 % obsahom celkových mastných kyselín prítomných ako nenasýtené molekuly. Základnou nenasýtenou mastnou kyselinou v kokosovom oleji je kyselina olejová.

Syntetické, rovnako aj v prírode sa vyskytujúce kokosové zmesi spadajú do rozsahu tohoto vynálezu..

Hovädzí loj, ako je aj kokosový orech, je priodzene sa vyskytujúcim metariálom s rôznym zložením. Tabuľka 6.13 hore spomínaného odkazu vydaného Swernom ukazuje, že typicky 78 % alebo viac z mastných kyselín v loji obsahuje 16 alebo 18 atómov uhlíka. Typicky, polovica mastných kyselín v loji sú nenasýtené, prednostne vo forme kyseliny olejovej. Syntetické, rovnako aj prírodné loje spadajú do rozsahu tohoto vynálezu.

Prednostne, každá R_x je C16-C18 alkylova skupina, prednostne R_x je rovný reťazec C18 alkylu.

Príklady kvartérnych amónnych zlúčenín vhodných pre použitie v tomto vynáleze sú dobre známe diaľkyldimetylamónne soli ako chlorid dilojodimetylamónny, metylsíran dilojodimetylamónny, chlorid di(hydrogenovaný hovädzí loj)dimetylamónny; prednostne metylsíran di(hydrogenovaný hovädzí loj)dimetylamónny. Tento zvláštny materiál je komerčne dostupný od firmy Sherex Chemical Company Inc. z Dublina, Ohio pod výrobným menom Varisoft^R 137.

Možno použiť tiež biodegradovatelné mono- a di- esterové varianty kvartérnej amónnej zlúčeniny, čo znamená že spadajú do rozsahu tohoto vynálezu. Tieto zlúčeniny majú vzorec:

CH

CH // CH/ľHj-O-C^

CH

N // ch₂ch₂-o-c-r₁ •O ch₂ch₂-o-c-r₁ kde R a X“ sú definové ako v predchádzajácom.

Polyhydroxi plasticizér

Tento vynález obsahuje ako základnú zložku od asi 0.01 % do asi 2.0 %, prednostne od asi 0.03 % do asi 0.5 % hmotnostných, na základ suchej hmotnosti vlákna, polyhydroxi plasticizér.

Príkladmi polyhydroxi plasticizérov použitých v tomto vynáleze sú glycerol a polyetylénglykoly s molekulovou hmotnosťou od asi 200 do asi 2 000. Uprednostňujú sa polyetylénglykoly s molekulovou hmotnosťou od asi 200 do asi 600.

Zvlášť vhodným polyetylénglykolom je polyetylénglykol s molekulovou hmotnosťou okolo 400. Tento materiál možno zakúpiť od Union Carbide Company z Danbury, Connecticut pod výrobným menom PEG-400.

Voliteľné súčasti

Iné chemikálie bežne používané pri výrobe papiera možno pridať do papieotvorného materiálu dokiaľ významne a nepriaznivo neovplyvnia mäkkosť, absorbciu a vlhkú pevnosť zvyšujúci účinok troch potrebných zložiek.

Napríklad, v tomto vynáleze možno použiť surfaktanty (povrchovo aktívne látky) na udržanie siete papierovej tkaniny. Hladina surfaktantu, keď sa použije, je od asi 0.01 % do asi 2.0 % hmotnostných, na základ suchej hmotnosti vlákna papierovej tkaniny. Surfaktanty majú prednostne alkylové reťazce s 8 a viac atómami uhlíka. Príkladmi aniónových surfaktantov sú lineárne alkylové sulfonáty a alkylbenzénové sulfonáty. Príkladmi neiónových surfaktantov sú alkylované glykozidy vrátane alkylglykozidových esterov ako Crodesta SL-40, ktorú vyrába Croda, Inc. (New York, NY); alkylglykozidové estery popísané v U.S. Pat. 4,011,389, vydanom Langdonovi a spol. 8. marca 1977; a alkyletoxilované estery ako Pegosperse 200 ML vyrábaný Glyco Chemicals, Inc. (Greenwich, CT) a IGEPAL RC-520 od Rhône Poulenc Corporation (Cranbury, N.J.).

Na zvýšenie pevnosti siete tkaniny možno pridať iné typy chemikálií. Príkladmi aditív suchej pevnosti sú karboximetyl celulóza a katyónové polyméry rady ACCO ako ACCO 771 a ACCO 514, uprednostňuje sa karboximetylcelulóza. Tento materiál je na trhu od firmy Hercules Company z Wilmingtonu, Delaware pod výrobným menom HERCULES¹¹ CMC. Keď sa použije je množstvo aditíva suchej pevnosti od asi 0.01 % do asi 1.0 % hmotnostného, založené na hmotnosti suchého vlákna papierovej tkaniny.

V predošlom uvedené ďalšie chemické aditíva sa prirodzene nevyskytujú, čo však neznamená, že to obmedzuje rozsah tohoto vynálezu.

Papierotvorný materiál môže byť lahko vytvorený, alebo pripravený miešacimi technikami a zariadením, ktoré sú známe odborníkom v tomto odbore.

Tri typy chemických súčastí popísaných vyššie, t. j. kvartérne amónne zlúčeniny, polyhydroxi plasticizéry a vo vode rozpustné vlhké spevňujúce živice sú pridávané do vodnej kaše papierotvorných vlákien, alebo sú pridané na mokrom konci stroja na výrobu papiera v určitom vhodnom bode pred Fourdrinierovym sitom, alebo pred krokom tvorby hárku. Avšak použitie uvedených chemických súčastí následne po tvorbe vlhkej tkaninovej siete a pred úplným vysušením siete poskytne významnú mäkkosť, absorbciu a zlepšenie vlhkej pevnosti, a sú úmyselne zahrnuté v rozsahu tohoto vynálezu.

Bolo objavené, že chemické súčasti sú účinnejšie keď kvartérna amónna zlúčenina a polyhydroxi plasticizér sa spolu zmiešajú pred pridaním do papierotvorného materiálu. Vhodná metóda, ako bude popísaná podrobne neskôr v Prílohe 1, obsahuje najprv zahriatie polyhydroxi plasticizéru na teplotu asi 150 ’ F, potom sa pridá kvartérna amónna zmäkčujúca zlúčenina do horúceho plasticizéru za tvorby horúcej taveniny. Vhodný molárnby pomer kvartérnej amónnej zlúčeniny k plasticizéru je asi 1:1, hoci tento pomer sa bude meniť v závislosti od molárnych hmotností plasticizéru a/alebo použitej kvartérnej amónnej zlúčeniny. Tavenina kvartérnej amónnej zlúčeniny a polyhydroxi plasticizéru je potom zriedená na požadovanú koncentráciu a zmiešaná za tvorby vodného roztoku s obsahom suspenzie zmesi kvartérna amónna zlúčenina/polyhydroxi plasticizér, ktorá sa potom pridá do papierotvorného materiálu.

Bez toho aby sme boli obmedzení teóriou sa verí, že plasticizér zvyšuje poddajnosť (ohybnosť) celulózových vlákien, zlepšuje absorbciu vlákna, a stabilizuje kvartérnu amónnu zlúčeninu vo vodnom roztoku. Oddelene, stále vlhké spevňujúce živice sú zriedené na vhodnú koncentráciu a pridané do papierotvorného materiálu. Zmäkčujúca chemická zlúčenina kvartérne amónium/polyhydroxi plasticizér, pôsobí tak, že papierové výrobky sú mäkké a basorbčné, kým stále vlhké spevňujúce živice zabezpečujú že výsledný papierový výrobok má vysokú stálu vlhkú pevnosť. Inými slovami, tento vynález umožňuje nie len zlepšiť mäkkosť a absorbčnú rýchlosť tkaninovej siete, ale dáva aj vysoký stupeň stálej vlhkej pevnosti.

Druhým krokom v postupe tohoto vynálezu je uloženie papierotvorného materiálu na dierovaný povrch a tretím je odstránenie vody z takto uloženeného materiálu. Techniky a zariadenie ktoré možno použiť pri dokončení týchto dvoch výrobných krokov budú jasné pre obdorníkov pre výrobu papiera.

Tento vynález je aplikovateľný na papierovú tkaninu ako takú, zahrňuje, ale neobmedzuje sa na konvenčný plstený-lisovaný papier; vzorovanú zhustenú papierovú tkaninu ako je uvedené už v spomenutom U.S. Pat. Saníord-Sissona a jeho nasledovníkov; vysoká prevážna časť, sprevádzajúca tkaninový papier ako je uvedené v U.S. Pat. č.3,812,000, Salvucci, Jr. vydanom 21. mája 1974. Papierová tkanina môže byť homogénna alebo viacvrstevná, výrobky papierovej tkaniny z nich vyrobené môžu byť jednovrstevné alebo viacvrstevné. Papierová tkanina má vhodnú základnú hmotnosť 10 g/m² a asi 65 g/m², a hustotu asi 0.60 g/cc alebo menšiu. Prednostne bude základná hmotnosť pod asi 35 g/m alebo menej; a hustota bude asi 0.30 g/cc alebo menej. Prednostne bude hustota medzi 0.04, g/cc a asi 0.20 g/cc.

Konvenčné lisované papierové tkaniny a metódy pre výrobu takéhoto papiera sú v odbore známe. Takýto papier sa typicky vyrába uložením papierotvorného materiálu na dierove tvarovacie sito. Toto sito sa často spomína v odbore ako Fourdrinierove sito. Po uložení materiálu na sito, nazýva sa tento sieťou. Sieť je odvodnená lisovaním siete a sušením pri zvýšenej teplote. Niektoré techniky a typické zariadenia pre výrobu sietí podlá postupu práve popísaného sú známe pre odborníkov. V typickom postupe je dreňový materiál nízkej konzistencie vystavený tlaku v tlakových komorách. Tlaková komora má otvor pre prísun tekutej vrstvy dreňového materiálu na Fourdrinierove sito na vytvorenie vlhkej siete. Sieť je potom typicky odvodnená na konzistenciu vlákna medzi 7 % a asi 25 % (vzhľadom na celkovú hmotnosť siete) vákuovou dehydratáciou a dalej sa suší lisovaním, kde sieť je vystavená tlaku vyvolaného náprotivnými mechanickými jednotkami, napríklad cylindrickými valcami. Odvodnená sieť sa lisuje a suší v prietokovom bubnovom prístroji známom v odbore ako Yankee sušič. V Yankee sušiči môže byť tlak vyvolaný mechanickým spôsobom ako tlakom oproti ležiaceho cylindrického bubna na sieť. Môžu byť použité násobné Yankee sušiace bubny, čím dochádza k dodatočnému volitelnému lisovaniu medzi bubnami. Štruktúry papierovej tkaniny ktoré sa tvoria sú uvedené ďalej ako konvenčné, lisované, papierové tkaninové štruktúry. Takéto hárky.sa považujú za kompaktné, hoci sieť je vystavená podstatným mechanickým kompresným silám kým sú vlákna vlhké, a potom sa sušia (príležitostne vrásnia), kým sú v stlačenom stave.

Vzorovaná zhustená papierová tkanina je charakterizovaná tým, že má relatívne vysoký obsah vlákien s relatívne nízkou hustotou a usporiadanie zhusteným zón s vláknami s relatívnou vysokou hustotou. Obsah prevažnej časti je alternatívne charakterizovaný ako pole vankúšových oblastí. Husté zóny sú nazývané ako kĺbové oblasti. Husté zóny možno jemne rozptýliť do poľa prevážnej zložky, alebo môžu byť navzájom prepojené buď úplne, alebo čiastočne s poľom prevážnej zložky. Vhodné spôsoby pre tvorbu hustých tkaninových sietí sú uvedené v U. S. Pat. č. 3,301,746, vydanom Sanfordovi a Sissonovi 31. januára 1967, v U.S. Pat. č. 3,974,025, vydanom Petrovi G. Ayersovi 10. augusta 1976 a v U.S. Pat. č. 4,191,609, vydanom Paulovi D. Trokhanovi 4. marca 1980 a v U.S. Pat. č. 4,637,859, vydanom Paulovi D. Trokhanovi 20. januára 1987; všetky tieto sú zahrnuté do odkazov.

Všeobecne, vzorkované husté siete sú vhodne pripravené uložením papierotvorného materiálu na dierované tvarovacie sito ako je Fourdrinierove sito tak, aby sa vytvorila vlhká sieť, a následné nastavenie siete oproti usporiadaniu podpôr. Sieť je lisovaná oproti usporiadaniu podpôr, tým vznikajú v sieti husté zóny na miestach zodpovedajúcich kontaktným bodom medzi usporiadaním podpôr a vlhkou sieťou. Zvyšok siete ktorá nebola zlisovaná počas tohoto postupu sa nazýva ako pole prevážnej zložky. Toto pole môže byť ďalej zahustené pomocou tekutého tlaku ako napr. zariadením vákuového typu, alebo prietokovým sušičom, alebo mechanickým lisovaním siete oproti usporiadaniu podpôr. Sieť je odvodnená a voliteľne predsušená tak, aby sa podstatne vyhlo kompresii poľa prevážnej zložky. Toto možno vhodne docieliť tekutým tlakom v zariadení vákuového typu, alebo v prietokovom sušiči, alebo tiež mechanickým tlakom siete oproti usporiadaniu podpory, kde nedochádza k jej kompresii. Postupy dehydratácie, voliteľného predsušenia a tvorby zhustených zón možno začleniť, alebo čiastočne začleniť na zníženie celkového počtu výrobných krokov. Následne za krokmi tvorby zhustených zón, dehydratáciou a voliteľným predsušením, sa sieť suší úplne, prednostne sa stále vyhýbajúc mechanickému lisovaniu. Je vhodné aby povrch papierovej tkaniny obsahoval od asi 8 % do asi 55 % hustej kĺbovej zložky s relatívnou hustotou najmenej 125 % hustoty póla prevážnej zložky.

Usporiadanie podpôr prednostne predstavuje odtlačková nosičová látka, ktorá má vzorkové vytlačenie kĺbov, ktoré slúžia ako usporiadanie podpôr, a ktoré uľahčujú tvorbu zhustených zón po pôsobení tlaku. Vzor kĺbov vytvára usporiadanie podpôr ako už bolo pôvodne popísané. Otlačkové nosičové látky sú popísané v U.S. Pat. č. 3,301,746, Sanford a Sisson, vydaný 31. januára 1967, v U.S. Pat. č. 3,821,068, Salvucci, Jr. a spol., vydanom 21. mája 1974, v U.S. Pat. č. 3,974,025, Ayers, vydaný 10. augusta 1976, U.S. Pat. č. 3,573,164, Friedberg a spol. vydaný 30. marca 1971, v U.S. Pat. č. 3,473,576, Amneus, vydaný 21. októbra 1969, v U.S. Pat. č. 4,239,065, Trokhan, vydaný 16. decembra 1980, a v U.S. Pat. č. 4,528,239, Trokhan, vydaný 9. júla 1985, všetky tieto sú tu súčasťou literárnych odkazov.

Prednostne, materiál na dierovanom tvarovacom site akým je Fourdrinierove sito, je najprv premenený na vlhkú sieť. Sieť je dehydratovaná a prenesená na otlačkovú látku. Alternalívne možno materiál pôvodne uložiť na dierový podporný nosič, ktorý má tiež funkciu otlačkovej látky. Po vytvorení je vlhké vlákno dehydratované a vhodne tepelne predsušené na požadovanú konzistenciu vlákna medzi asi 40 % a asi 80 %. Dehydratácia môže prebiehať v odsávacích komorách, alebo inom vákuovom zariadení, alebo pomocou prietokových sušičov. Kĺbový otlačok otlačkovej látky je vtlačený do siete tak, ako je popísané vyššie, t.j. pred úplným vysušením siete. Jedna z metód pre dokončenie tohoto kroku je aplikácia mechanického tlaku. Tento možno previesť, napríklad, tlakom pichlavého valca ktorý nesie otlačkovú látku oproti povrchu sušiaceho bubna, akým je Yankee sušič, kde je sieť vložená medzi pichľavý valec a sušiaci bubon. Tiež je vhodné, že sieť je vzorovaná oproti otlačkovej látke pred dokončením sušenia aplikáciou tekutého tlaku vákuovým zariadením, akým je odsávacia komora, alebo prietokový sušič. Tekutý tlak možno použiť na indukciu vytlačenia hustých zón počas prvotnej dehydratácie, v oddelenom, následnom kroku postupu, alebo v ich kombinácii.

Nekompaktné, nevzorované-zhustené štruktúry papierovej tkaniny sú popísané v U.S. Pat. č. 3,812,000 vydanom Josephovi L. Salvuccimu, Jr. a Petrovi N. Yiannosovi 21. mája 1974 a v U.S. Pat. č. 4,208,459, vydanom Henrymu E. Beckerovi, Albertovi L. McConnellovi, a Richardovi Schutteovi 17. júna 1980, oba sú začlenené tu v citáciách. Všeobecne, nekompaktné, nevzorované zhustené štruktúry papierovej tkaniny sa pripravujú uložením papierotvorného materiálu na dierované tvarovacie sito, akým je Fourdriniero.ve sito, aby sa vytvorila vlhká sieť, prebehla dehydratácia siete a odstránenie zostatkovej vody bez mechanickej kompresie až kým sieť nemá konzistenciu vlákna najmenej 80 %. Voda sa odstráni zo siete vákuovou dehydratáciou a tepelným sušením. Výsledná štruktúra je mäkký, ale slabý hárok s relatívne nekompaktnými vláknami. Viažuci materiál sa vhodne aplikuje k častiam siete pred zdrsnením.

Kompaktné, nevzorované-zhustené štruktúry tkaniny sú všeobecne známe v odbore ako konvenčné tkaninové štruktúry. Všeobecne, kompaktné nevzorované-zhustené papierové tkaninové štruktúry sa pripravia uložením papierotvorného materiálu na dierované sito, akým je Fourdrinierovew sito, za účelom tvorby vlhkej siete, sušenie siete a odstránenie nadbytočnej vody pomocou jednotného mechanického lisovania dokiaľ sieť nemá konzistenciu 25-50%, prenos siete do tepelného sušiča ako je Yankee sušič a zdrsnenie siete. Všeobecne sa voda odstraňuje zo sita vákuovo, mechanickým lisovaním a tepelným spôsobom. Výsledná štruktúra je tvorená pevnou podstatnou zložkou so všeobecne jednotnou hustotou, absorbciou a mäkkosťou.

Tkanina papierovej siete z tohoto vynálezu môže byť použitá v akomkoľvek upotrebení kde sa vyžadujú mäkké, absorbčné papierové siete. Jedným zvlášť výhodným použitím tkaninovej papierovej siete z tohoto vynálezu sú výrobky papierových uterákov. Napríklad, dve tkaniny papierových vlákien z tohoto vynálezu môžu byť vypuklo spracované a adhézne spojené tvárou k tvár za tvorby dvojvrstevných papierových uterákov, tak ako sa uvádza v U.S. Pat. č. 3,414,459, ktorý bol vydaný Wellsovi 3. decembra 1968, a ktorý je začlenený tu do odkazov.

Analýzy množstva použitých chemikálií ktoré zostávajú v tkaninovej papierovej sieti možno previesť ktoroukolvek metódou prijatou v danom odbore. Napríklad, množstvo kvartétnej amónnej zlúčeniny, ako je DTDMAMS, ktorá zostáva v papierovej tkanine možno stanoviť extrakciou DTDMAMS v organickom rozpúšťadle, ďalším krokom je anión/katyónova titrácia za použitia bromidu dimidia ako indikátora; hladina polyhydroxi plasticizéru, ako je PEG-400, možno stanoviť extrakciou organickým rozpúšťadlom a plynovou chromatografiou na stanovenie hladiny PEG-400 v extrakte; hladina vlhkej spevňujúcej živice akou je polyamid epichlórhydrínová živica, napríklad Kymene 557H možno stanoviť odčítaním od celkového množstva dusíka, stanoveného pomocou Nitrogen Analyser, množstvo kvartérnej amónnej zlúčeniny, stanovenej horeuvedenou titračnou metódou. Tieto metódy sú príkladmi a neznamená to, že iné metódy sú vylúčené a nemôžu byť užitočné pri stanovení množstva jednotlivých zložiek zostávajúcich v papierovej tkanine.

Hydrofilnosť papierovej tkaniny sa vo všeobecnosti týka náchylnosti papierovej tkaniny vlhnúť v kontakte s vodou. Hydrofilnost papierovej tkaniny možno do určitej miery kvantifikovať stanovením času potrebného pre suchú papierovú tkaninu aby kompletne zvlhlka. Tento čas sa uvádza ako čas zmáčania. V zmysle poskytnúť konzistentnú a opakovatelnú skúšku pre čas zmáčania, možno použiť nasledovný postup pre stanovenia času zmáčania: po prvé, jednotná vzorka hárku (podmienky prostredia pre skúšku sú 23 ± 1 °C a 50±2 % RH, ako je uvedené v TAPPI Method T 402), približne sa použije 4-3/8 inčov x 4-3/8 inčov (asi 11.1 cm x 12 cm) štruktúry papierovej tkaniny; po druhé, hárok sa poskladá na štyri (4) protiľahlé štvrtiny, a potom sa zmačká do guličky rozmerov približne 0.75 inčov (asi 1.9 cm) na asi 1 inč (asi 2.5 cm) v priemere; po tretie, zbalený hárok sa položí na povrch destilovanej vody 23 ± 1 °C teplej a súčasne sa stlačia stopky; po tretie, stopky sa zastavia a odčítajú keď je zvlhčenie úplné. Úplné zvlhčenie sa pozoruje vizuálne.

Hydrofilné vlastnosti papierovej tkaniny v tomto vynáleze môže samozrejme byť stanovené okamžite, po tom, ako je vyrobená. Avšak podstatné zvýšenie hydrofilnosti sa môže vyskytnúť počas prvých dvoch týždňov ako je papierová tkaniny vyrobená; t.j. po tom, ako je papier starý dva (2) týždne po výrobe. Teda, čas zmáčania sa prednostne meria na konci tohoto dvojtýždňového obdobia. Podobne, časy zmáčania merané na konci dvojtýždňového obdobia starnutia pri izbovej teplote sa označujú ako dvojtýždňové zmáčacie časy.

Hustota papierovej tkaniny, výraz ktorý sa tu používa, je priemerná hustota vypočítaná ako základná hmotnosť papiera delená hrúbkou, s vhodnou premenou jednotky tu zahrnutej. Hrúbka papierovej tkaniny, ako sa tu používa je hrúbka papiera vystaveného kompresívnej záťaži 95 g/in² (14.7 g/cm²) .

Nasledovný príklad ilustruje použitie -.ohoto vynálezu, ale nie je v úmysle aby ho obmedzoval.

PRÍKLAD 1

Cielom príkladu je ilustrovať jednu metódu, ktorá môže byť použitá pri výrobe mäkkých absorbčných papierových uterákových hárkov pomocou zmesi metylsíranu dihydrogenovaného hovädzieho loja dimetylamónneho (DTDMAMS) a polyhydroxi plasticizéru (PEG-400) v prítomnosti stálej vlhkej spevňujúcej živice v súhlase s predkladaným vynálezom.

V praxi tohoto vynálezu sa používa riadiaci Fourdrinierov stroj na výrobu papiera. Poprvé, pripraví sa 1 % roztok chemického zmäkčovadla podlá nasledovného postupu: 1. naváži sa ekvimolárna koncentrácia DTDMAMS a PEG-400; 2. PEG sa zahreje na asi 150 ’F; 3. DTDMAMS sa rozpustí v PEG za vytvorenia roztopeného roztoku; 4. použije sa tlak na tvorbu homogénnej zmesi DTDMAMS v PEG; 5. Voda sa zohreje na asi 150 ’F; 6. Roztopená zmes DTDMAMS/ PEG-400 sa zriedi na 1 % roztok; a použije sa tlak na vytvorenie vodného roztoku s obsahom častíc suspenzie zmesi DTDMAMS/PEG-400.

Po druhé, pripraví sa 3 % hmotnostná vodná kaša NSK v konvenčnej recyklovanej papierovine. NSK kaša je jemne vyčistená a pridá sa 2 % roztoku Kymene 557H do NSK zásobnej hadičke rýchlosťou 1 % na hmotnosť suchých vlákien. Absorbcia Kymene 557H k NSK sa zvýši pomocou včleneného mixéru. Na zvýšenie suchej pevnosti fibrózneho substrátu sa pridá 1 % roztok carboximetyl celulózy (CMC) za včleneným mixérom rýchlosťou 0.2 % na hmotnosť suchých vlákien. Absorbciu CMC na NSK možno zvýšiť pomocou včlenenia mixéra. Potom sa pridá 1 % roztok zmesi chemického zmäkčovadla (DTDMAMS/PEG) ku NSK kaši rýchlosťou 0.2 % ha hmotnosť suchých vlákien. Absorbcia zmesi chemického zmäkčovadla môže byť zvýšená pomocou včlenenia mixéra. NSK kaša je zriedená na 0.2 % pomocou lopatkového čerpadla.

Po tretie, v konvenčnej recyklovanej papierovine sa vytvorí 3 % na hmotnosť vodná kaša CTMP. Do recyklovanej papieroviny sa pridá nerónový surfaktant (Pegosperse 200) rýchlosťou 0.2% na hmotnosť suchých vlákien. Do zásobnej trúbky CTMP sa pridá 1 % roztok chemického zmäkčovadla predtým, ako sa sa zásoba čerpá rýchloťou 0.2 % na hmotnosť suchých vlákien. Absorbciu zmesi chemického zmäkčovadla na CTMP možno zvýšiť včlenením mixéra. Kaša CTMP je zriedená na 0.2 % pomocou lopatkového čerpadla.

Vytvorená zmes materiálu (75 % NSK/25 % CTMP) je zmiešaná a uložená na Fourdrinierove sito aby sa vytvorila embryonálna sieť. Odvodnenie prebehne cez Fourdrinierove sito čomu pomáha odsávač » a vákuum. Fourdrinierove sito má konfiguráciu saténovej siete 87 <- monofilamentov na inč v strojovom smere a 76 v priečnom strojovom * smere. Vlhká sieť embrya je prenesená z Fourdrinieroveho sita, pri konzistencii vlákna asi 22 % v momente prenosu, na fotopolymérovú tkaninu s obsahom 250 Linear Idaho buniek na štvorcový inč, 34 % kĺbovej plochy a 14 miliónov foto-polymérovej hĺbky. Ďalšie odvodnenie sa dosiahne pomocou drenáže až kým sieť dosiahne vláknitú konzistenciu asi 28 %. Vzorkovaná sieť je predsušená prúdom vzduchu na vláknitú konzistenciu asi 65 % na hmotnosť. Sieť je potom pridŕžaná na povrch Yankee sušiča pomocou zdrsňovacieho adhezíva, ktoré tvorí 0.25 % vodný roztok polyvinyl alkoholu (PVA). Zvýši sa konzistencia vlákien na stanovených 99% pred suchým zdrsnením siete lekárskym rydlom. Lekárske rydlo má uhol 24 stupňov a je umiestnené vzhľadom k Yankee sušiču tak, aby dávalo uhol asi 83 stupňov; Yankee sušič pracuje pri asi 800 fpm * (stôp za minutu) (asi 244 metrov za minutu). Suchá sieť sa zroⁱ luje pri rýchlosti 700 fpm (214 metrov za minútu). Suchá sieť “ obsahuje 0.1 % hmotnostné DTDMAMS, 0.1 % hmotnostné PEG-400, 0.5 % hmotnostných Kymene 557H, 0.1 % hmotnostné Pegosperse 200 a 0.1 % hmotnostné CMC.

/ Z ,

Papierové utierkove výrobky majú dve vrstvy siete, ktoré sa vyrobia vytláčaním a vzájomnou lamináciou za použitia PVA adhezíZ / , va. Výsledná papierová utierka je mäkká, absorbčná a má vysokú stálu vlhkú pevnosť.

/Ύ' ftc · ‘/í/·

Claims

1. Pevná, mäkká absorbčná papierová sieť ^vyznačujúca sa t ý m, že obsahuje:

(a) papierotvomé vlákna;

(b) od asi 0.01 % do 2.0 %, prednostne od 0.03 % do 0.5 % hmotnostných kvártérnu amónnu zlúčeninu, ktorá má vzorec:

kde každý R_x substituent je Ú₁₂-C₁₈ alifatický uhlovodíkový radikál, prednostne C₁₀-C₁₈, a X' je kompatibilný anión;

(c) od 0.01 % do 2.0 %, prednostne od 0.03 % do 0.5 % hmotnostných polyhydroxi plasticizér; a (d) od 0.01 % do 3.0 %, prednostne od 0.03 % do 1.5 % hmotnostných vo vode rozpustnú stále vlhkú spevňujúcu živicu.

Papierové vlákno podlá návrhu 1, vyznačujúce tým, že p^jhydroxi plasticizér je vybratý zo skupiny

2.

zloženej z glycerolu a polyetylénglykolov o molekulovej hmotnosti od 200 do 2 000, prednostne polyetylénglykol o molekulovej hmotnosti od 200 do 600.

3. Papierové vlákno podlá nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa t ý m, že X je halogén alebo metyl^síran, prednostne X je metyl^íran.

4. Papierové vlákno nárokov 1-3^v yznačujúce sa tým, že kvartérna amónna zlúčenina je di(hydrogenovaný hovädzí loj)dimetylamónna zlúčenina.

5. Papierová sieť z ktorýchkolvek nárokov 1-4, vyznačujúca sa t ý m, že vo vode rozpustná stála vlhká živica je polyamid-epichlórhydrínová živica alebo polyakrylamidová živica, prednostne polyamid-epichlórhydrínová živica.

6. Papierová sieť z ktorýchkolvek nárokov 1-5, v y z n a č u júca satým, že polyhydroxi plasticizér je polyety* lénglykol s molekulovou hmotnosťou od 200 do 600, kvartérna f amónna zlúčenina je di(hydrogenovaný hovädzí loj) amónna * zlúčenina a X je metyl síran, a vo vode rozpustná stála vlhká spevňujúca živica je polyamid-epichlórhydrínová živica.

7. Papierová sieť nárokov 1-6 / vyznačujúca sa tým, že papierová sieť ďalej obsahuje od 0.01 % do 1.0 % na hmotnosť suché spevňujúce aditívum.

8. Papierová sieť ktorýchkolvek nárokov 1-4 ^vyznačujúca sa t ý m, že vo vode rozpustná vlhká spevňujúca živica je emulzia akrylového latexu alebo aniónového styrénbutadiénového latexu.

¢. 9. Papierová sieť ktorýchkolvek nárokov 1—8 vyznaču». j ú c a s a t ý m, že papierová sieť dalej obsahuje od t 0.01% do 2.0% hmotnostných aditívum neiónového