SK288142B6

SK288142B6 - A composition for vulcanisation of the resin

Info

Publication number: SK288142B6
Application number: SK605-2003A
Authority: SK
Inventors: Patrizio Andriolo
Original assignee: Total France
Priority date: 2000-10-24
Filing date: 2001-10-24
Publication date: 2013-11-04
Also published as: JP4129392B2; HU229094B1; ATE515536T1; EP1345991A1; WO2002034835A1; CA2425978A1; AU2002214026A1; SK6052003A3; JP2004512413A; CN1238429C; CA2425978C; ES2368993T3; HUP0302749A2; US20040054038A1; CN1471560A; ZA200302604B; EP1201717A1; US6872763B2; KR20030048069A; CZ20031376A3

Abstract

It describes curing agent to vulcanisation of the bitumen, which contains sulfur agent and the binder, and is in the form of pellets. Further it is described a process for the preparation of surface composition which comprises contacting the resin with the elastomer and the described curing agents.

Description

Vynález sa týka vulkanizačného činidla na vulkanizáciu živice. Živica sa potom používa ako povrchová kompozícia, napríklad na vytváranie cestných povrchov. Vynález poskytuje vulkanizačné činidlo, ktoré sa mieša so živicou a elastomérom za vzniku kompozície so zlepšenou stabilitou a vlastnosťami starnutia. Vynález sa tiež týka spôsobov prípravy vulkanizačného činidla na vytváranie cestných povrchov.

Doterajší stav techniky

V súčasnosti je známe pridávanie elastomémych polymérov do živice za vzniku kompozície použiteľnej na vytváranie cestných povrchov. Elastomér je výhodný v tom ohľade, že umožňuje kompozícii deformáciu pod tlakom (napríklad keď cez ňu prejde vozidlo) a následné navrátenie do pôvodného stavu. To zvyšuje životnosť cestného povrchu. V súčasnosti je tiež známe zavádzanie síry alebo zlúčenín obsahujúcich síru do takých kompozícií, ktoré ďalej zvyšujú pevnosť kompozície tým, že zavádza sieťovanie. Toto sieťovanie alebo vznik priečnych väzieb sa označuje ako vulkanizácia. Príprava takýchto kompozícií sa spravidla realizuje v dvoch krokoch: do živice sa pridá elastomér a celkom sa v tejto živici disperguje, potom sa pridá vulkanizačné činidlo a môže prísť k zosieťovaniu. Tieto postupy sú opísané v celom rade publikačných patentov vrátane WO 98/47966, WO 92/11321, WO 90/02776, WO 93/18092 a WO 96/15193.

Špecifický spôsob tohto typu je opísaný v publikovanom európskom patente EP 424 420. Tento dokument opisuje prípravu živičnej kompozície v dvoch krokoch. Elastomémy polymér (SBS) sa disperguje v živici pri teplote približne 140 °C až 180 °C. Len čo je SBS v živici celkom dispergovaný, potom sa pridajú vulkanizačné činidlá vrátane síry, donora síry a ďalších aditív. Zmes sa 100 minút až 150 minút mieša pri teplote 140 °C až 180 °C za vzniku konečnej kompozície.

V publikovanej patentovej prihláške FR 2 737 216 je opísaný nedávno vyvinutý alternatívny jednostupňový postup na prípravu povrchovej kompozície zo živice. Tento spôsob využíva premix pripravený na okamžité použitie, ktorý zahrnuje SBS v práškovej forme a sieťovacie činidlá, tiež v práškovej forme. Tento premix má teda práškovú formu.

Opísané metódy majú celý rad nevýhod. Dvojstupňové postupy sú časovo náročné a vyžadujú oddelené skladovanie veľkého počtu rôznych zložiek. Navyše sa elastomér a sieťovacie činidlo používajú v práškovej forme a musia byť pridávané oddelene. Pri príprave povrchovej kompozície je teda potrebné určiť ich vzájomné pomery. Pri tomto postupe môže ľahko dôjsť k chybnému určeniu materiálu a k zvýšeniu nákladov. Jednostupňový proces už tieto problémy prekonáva, predsa len je spojený s ďalšími problémami. Premix má práškovú formu a vzhľadom na to, že je tvorený viac ako jednou prísadou, vyžaduje miešanie.

Prášky môžu spôsobovať problém z hľadiska bezpečnosti, pretože môžu spôsobovať požiar a prípadne explóziu. Toto je najmä problém síry a zlúčenín obsahujúcich síru. Prášky sa navyše ťažko skladujú a podliehajú spekaniu, čo sťažuje uvedený spôsob.

Cieľom vynálezu je riešiť problémy doterajšieho stavu techniky. Ďalším cieľom vynálezu je poskytnúť vulkanizačnú kompozíciu, ktorá bude bezpečnejšia a umožní ľahšiu manipuláciu a súčasne poskytne konečnú povrchovú kompozíciu, ktorá bude mať zlepšenú stabilitu, zlepšené vlastnosti pri skladovaní a starnutí a umožní lepšie riadenie množstva produktu použitého v kompozíciách.

Podstata vynálezu

Vynález poskytuje vulkanizačné činilo na vulkanizáciu živice, pričom toto vulkanizačné činidlo obsahuje sírnu prísadu a spájadlo a má formu peliet. Sírna prísada je spravidla dispergovaná v spájadle. Výrazom pelety sa rozumie produkt obsahujúci časticový materiál tvoriaci väčšie aglomeráty. Tvar alebo veľkosť týchto aglomerátov nie sú konkrétne vymedzené za predpokladu, že nepredstavujú nebezpečnú práškovú formu a spadá sem extrudát, tableta alebo pilulka vytvorená vytláčaním alebo lisovaním vulkanizačného činidla.

Vynález poskytuje peletizované vulkanizačné činidlo, ktoré eliminuje riziká, spojené s práškovými formami a ktoré je možné použiť pri jednostupňovom spôsobe prípravy kompozície na tvorbu cestných povrchov s elastomérom a živicou. Jednostupňovým procesom sa rozumie proces, pri ktorom sa elastomér a vulkanizačné činidlo pridávajú v prípade potreby do živice spoločne. Dvojstupňový spôsob vyžaduje, aby sa elastomér a živica pred pridaním vulkanizačného činidla dokonale dispergovali. Je prekvapivé, že vulkanizačné činidlo podľa vynálezu okrem opísaných výhod zlepšuje starnutie a stabilitu povrchovej kompozície.

Teraz budú bližšie opísané rôzne aspekty vynálezu.

Vulkanizačné činidlo obsahuje spájadlo a sírnu prísadu, pričom ich konkrétne zastúpenie nie je striktne vymedzené za predpokladu, že je spájadlo prítomné v množstve dostatočnom na vytvorenie peliet. Pri výhodnom uskutočnení vulkanizačné činidlo obsahuje 20 % hmotn. alebo viac spájadla. Výhodnejšie vulkani2 začné činidlo obsahuje 20 % až 90 % hmotn. spájadla a 10 až 80 % hmotn. sírnej prísady vztiahnuté na celkovú hmotnosť vulkanizačného činidla. Vulkanizačné činidlo môže obsahovať až 30 % hmotn. ďalších aditív. Výhodne sírna prísada obsahuje 10 % hmotn. až 100 % hmotn. elementárnej síry a až 90 % hmotn. zlúčeniny obsahujúcej síru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť vulkanizačného činidla. Sírna prísada môže teda obsahovať donor síry, akým je napríklad dibutylditiokarbamát zinočnatý (ZDBC) alebo merkaptobenzotiazol zinočnatý (ZMBT), alebo sulfínamid. Výhodné zlúčeniny obsahujúce síru a donory síry je možné nájsť v Rubber Handbook publikovanej Swedish Institution of Rubber Technology.

Spájadlo nie je konkrétne vymedzené za predpokladu, že je schopné peletizovať sírnu prísadu. Predsa len výhodne, s ohľadom na ľahkosť spracovania má spájadlo teplotu topenia (a/alebo teplotu mäknutia) nižšiu ako je teplota topenia síry. Pri výhodných uskutočneniach spájadlo obsahuje vosk, uhľovodíkovú živicu, kopolymér etylénu a alkrylových esterov. Výhodnejšie spájadlá zahŕňajú polyetylén (PE), glykolmonosterát (GMS), etylvinylalkohol (EVA) a kopolyméry etylénu a akrylátesterov. Zvlášť výhodným vulkanizačným činidlom je elementárna síra, a zvlášť výhodným spájadlom je EVA.

Vulkanizačné činidlo výhodne obsahuje ďalšie aditíva. Tieto aditíva nie sú nijako obmedzené a je možné ich pridávať na účely zlepšenia zmiešavania a/alebo na účely uľahčenia spracovania. Tiež je možné zvoliť také aditíva, ktoré zlepšujú kvalitu finálneho povrchu, a najmä kvalitu cesty. Tieto ďalšie aditíva môžu zahrnovať látky zvyšujúce lepivosť elastoméru, živice, oxid zinočnatý a/alebo kyselinu stearovú.

Vynález tiež poskytuje spôsob výroby vulkanizačného činidla, pričom tento spôsob zahŕňa:

a) vytláčanie sírnej prísady so spájadlom; alebo

b) lisovanie sírnej prísady so spájadlom pri teplote nižšej ako je teplota topenia sírnej prísady za vzniku peliet vulkanizačného činidla.

Tento spôsob je štandamým lisovacím alebo vytláčacím postupom, ktorý je v danom odbore známy. Je možné použiť štandardné prevádzkové techniky a vybavenia. Spôsob sa výhodne uskutočňuje pri teplote 110 °C alebo nižšej, pretože síra sa topí približne pri 119 °C. Predsa len, pokiaľ má sírna prísada ako celok vyššiu teplotu topenia, potom je možné použiť vyššie teploty.

Vynález ďalej poskytuje spôsob prípravy povrchovej kompozície, pričom tento spôsob zahŕňa uvedenie živice do kontaktu s elastomérom a vulkanizačným činidlom, ktoré sú definované. Pri výhodnom uskutočnení sa spôsob uskutočňuje pri teplote 100 °C alebo vyššej. Výhodnejšiesa spôsob uskutočňuje pri teplote 120 °C až 200 °C. Ako už bolo uvedené, ide o jednostupňový spôsob, kde sa elastomér a vulkanizačné činidlo pridávajú do živice v podstate súčasne.

Spravidla sa použije 1 diel hmotn. až 15 dielov hmotn. elastoméru s 85 dielmi hmotn. až 99 dielmi hmotn. živice. Výhodne sa použije 0,01 % hmotn. až 10 % hmotn. a výhodnejšie 0,1 % hmon. až 5 % hmotn. vulkanizačného činidla, vztiahnuté na celkovú hmotnosť živice a elastoméru.

Elastomér nie je nijak zvlášť vymedzený za predpokladu, že má kvalitu potrebnú na povrchové kompozície. Také elastoméry sú v danom odbore známe a spravidla ide o gumové polyméry. Pri výhodnom uskutočnení elastomér obsahuje styrénbutadién-styrén (SBS), hydrogenovaný SBS, styrén- izoprén-styrén (SIS), styrén-retylén-butadién-styrén (SEBS) a/alebo polyizobutadién (PIB).

Povrchová kompozícia podľa vynálezu má vylepšené starnutie a stabilitu a výhodne sa používa na stavbu a/alebo opravu ciest, chodníkov alebo koľajníc, alebo ďalších povrchov určených na dopravu vozidiel.

Tieto povrchové kompozície sa spravidla pripravia pred ich dopravou na miesto, kde majú byť použité. Potom, čo sa pripravia, sa tri dni skladujú pri teplote približne 180 °C, čím sa zabraňuje stuhnutiu živice. Stabilita pri vysokých teplotách je pre tieto kompozície dôležitým znakom, a je dôležité, aby tieto kompozície podliehali čo možno najmenšej fázovej separácii. Povrchové kompozície podľa vynálezu sú v porovnaní s kompozíciami doterajšieho stavu techniky zvlášť stabilné, ako ukazuje krúžkový a guľôčkový test (opísaný neskôr).

Vynález bude teraz podrobne vysvetlený pomocou nasledujúcich príkladov. Predsa len je potrebné zdôrazniť, že tieto príkladné uskutočnenia majú iba ilustratívny charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.

Príklady uskutočnenia vynálezu

V nasledujúcich príkladoch boli ako živice použité venezuelská živica (živica A) majúca penetráciu 87 pri 25 °C a stredovýchodná živica (živica B) majúca penetráciu 74 pri 25 °C. Tiež bolo testovaných päť čínskych živíc označených ako SH1, SH2, SH3 a SH4 , ktoré mali hodnoty penetrácie pri 25 °C 75, 58, 78 respektíve 83. Test penetrácie je štandardným, v danom odbore známym testom, pri ktorom sa určuje hĺbka prieniku ihly do živice. Na meranie sa tu použili metódy štandardného testu ASTM D-5-73 revízia 95. Všetky tieto živice sa použili na laboratórne testy.

Elastomérom použitým v laboratórnych testoch bol Finaprene 503 (SBS - 31/69 % hmotn. styrén-butadiénový polymér). Elastoméry použité v kompozíciách na priemyselnú výstavbu ciest boli Finaprene

503 (SBS 31/69 % hmotn. styrén-butadienový polymér), Finaprene 401 (radiány nízkomolekulový 20/82 % hmotn. styrén-butadiénový polymér) a Finaprene 41IX (radiálny vysokomolekulárny 30/70 % hmotn. styrén-butadiénový polymér).

Vulkanizačné činidlo obsahuje alebo:

a) práškovú síru a

b) 70/30 % hmotn. síra/EVA peliet pripravených vytláčaním, alebo

c) 70/30 % hmotn. (80/20 % hmotn. síra /ZDBC/EVA peliet pripravených lisovaním, alebo

d) 30/62/3/3/2 % hmotn. EVA/síra/ZDBC/ZMBT/PIB peliet pripravených vytláčaním.

Príklad 1

Ide o príklad podľa vynálezu

Živica A sa ohriala na 180 °C a vo forme peliet sa pridali 3 % hmotn. Finaprene 503 súčasne s 0,1 % hmotn. vulkanizačného činidla (c) vo forme pelety, vztiahnuté na celkovú hmotnosť živice a elastoméru. Po 120 minútach bola zmes homogénna. Stabilita pri skladovaní bola dobrá (nedošlo na žiadnu fázovú separáciu) a potvrdila sa účinnosť vulkanizácie.

Príklad 2

Ide o príklad podľa vynálezu

Živica B sa ohriala na 180 °C a vo forme peliet sa pridalo 5 % hmotn. Finaprene 503 súčasne s 0,1 % hmotn. vulkanizačného činidla (b) vo forme pelety, vztiahnuté na celkovú hmotnosť živice a elastoméru. Po 120 minútach bola zmes homogénna. Stabilita pri skladovaní bola dobrá (nedošlo na žiadnu fázovú separáciu) a potvrdila sa účinnosť vulkanizácie.

Príklad 3

Toto je kontrolný priklad používajúci metódu francúzskej patentovej prihlášky FR 2 737 216.

Živica B sa ohriala na 180 °C a v práškovej forme sa pridalo 5 % hmotn. Finaprene 503 súčasne s 0,1 % hmotn. vulkanizačného činidla (a) vo forme prášku, vztiahnuté na celkovú hmotnosť živice a elastoméru. Po 120 minútach bola zmes homogénna. Stabilita pri skladovaní bola menej dobrá ako pri príklade 1 a 2.

Test stability a starnutia je uskutočňovaný pri použití krúžkovej a guľôčkovej metódy.

Stabilita sa testovala na produktoch príkladu 2 a kontrolného príkladu 3. Použila sa metóda vnútorného štandardu odvodená od krúžkovej a guľôčkovej metódy (ASTM-D36). Povrchová kompozícia sa potom, čo bola pripravená, naniesla na krúžok, ktorý sa následne ponoril do horúceho oleja. Teplota, pri ktorej kompozícia odpadla z krúžka, sa zaznamenala. Kompozícia sa skladovala tri dni pri vysokej teplote a postup sa zopakoval. Pokiaľ by mala kompozícia dobrú stabilitu, potom by si zachovala svoju lepivosť a zaznamenaná teplota by v ideálnom prípade zostala čo možno najbližšia pôvodne nameranej teplote. Čím vyšší je pokles teploty, tým nižšia je stabilita kompozície a tým horšie sú jej vlastnosti starnutia.

Výsledky získané pre kompozície pripravené v príkladoch 2 a 3 sú zhrnuté v uvedenej tabuľke 1.

Tabuľka

Čas miesenia	Pokles teploty/°C
	Príklad 2	Príklad 3
120	7	10
180	5	10

Tabuľka 1 ukazuje, že pri čase miešania 2 h až 3 h bol pri kompozícii podľa vynálezu zistený nižší pokles ako pri kompozícii podľa najbližšieho stavu techniky. To odráža zlepšenie, pokiaľ ide o vlastnosti starnutia a stabilitu kompozícií podľa vynálezu.

Príklady 4 až 7

V týchto príkladoch sa pripravilo niekoľko povrchových kompozícií z čínskych živíc SH1, SH2, SH3 a SH4 a rôznych množstiev rôznych elastomérov a prípadne rôznych množstiev ťažkého fúralového extraktu. Kompozície podľa vynálezu sa pripravili tak, že obsahovali 0,1 % hmotn. vulkanizačného činidla (d) vo forme peliet a kontrolné príklady sa pripravili bez vulkanizačného činidla. Kompozície a výsledky sú zhrnuté v tabuľkách 2 až 5. V týchto príkladoch sa s použitím metódy štandardného testu IP 32/55 merala húževnatosť, s použitím metódy štandardného testu ASTM D 2170 sa merala kinetická viskozita asfaltu a s použitím metódy štandardného testu DIN V 52021-1 sa meral o elastické zotavenie.

SK 288142 Β6

Tabuľka 2 Živica SH1

Kompozícia	% hmotn.	% hmotn.	% hmotn.
Živica SH1	96,5	96,4	95,5
Finaprene 503	-	-	-
Finaprene401	3,5	3,5	4,5
Vulkanizačné činidlo	-	0,1	-
Ťažký furalový extrakt	-	-	-
Vlastnosti
Teplota krúžka a guľôčky - °C	68	70	80
Penetrácia - 5 °C - 1/10 mm	10	11	13
15 °C- 1/10 mm	18	20	18
25 °C - 1/10 mm	51	55	54
Viskozita 135 °C - Pa.s	1,22	1,47	1,54
150 °C-Pa.s	0,72	0,84	0,89
Húževnatosť 5 °C - cm	13	14	20
13 °C - cm	60	80	60
25 °C - cm	62	87	58
Elastické zotavenie - %	92	95	97
Stabilita pri skladovaní (48h pri 163 °C)	nie	áno	nie

Tabuľka 3 5 Živica SH2

Kompozícia	% hmotn.	% hmotn. %	hmotn.	% hmotn.	% hmotn
Živica SH2	97,5	97,4	96,5	96,4	95,5
Finaprene 503	-	-	-	-	-
Finaprene 401	2,5	2,5	3,5	3,5	4,5
Vulkanizačné činidlo	-	0,1	-	1	-
Ťažký furalový extrakt Vlastnosti	-	-	-	-	-

Tabuľka 4 - Živica SH3

Kompozícia	%	%	%	%	%	%	%	%	%	%	%	%
Živice SH3	96,5	96,4	95,5	97,5	97,4	97,5	97,5	96,5	96,4	96,5	96,5	95,5
Finaprene 503	3,5	3,5	4,5	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Finaprene 401	-	-		2,5	2,5	2/5	2,5	3,5	3,5	3,5	3,5	4,5
Vulkanizačné činidlo	-	0,1	-	-	0,1	-	-	-	0,1	-	-	-
Ťažký furalový extrakt	-	-	-	-	-	5%	10%	-	-	5%	10%	-
Vlastnosti
Teplota krúžku a guľôčky - °C	52	54	93	50	52	48	42	70	72	65	58	76
Penetrácia 5 °C - 1/10 mm	13	12	11	11	10	-	-	10	12	-	-	10
15 °C- 1/10 mm	22	23	22	21	20	-	-	21	21	-	-	21
25 °C- 1/10 mm	57	60	53	66	60	88	124	58	57	74	110	53
Viskozita 135 °C - Pa.s	1,03	1,12	1,28	0,89	0,99	0,86	0,67	1,18	1,30	0,95	0,79	1,51
150 °C - Pa.s	0,63	0,66	0,79	0,55	0,59	-	-	0,67	0,78	-	-	0,82
Húževnatosť 5 °C - cm	20	32	39	11	11	22	57	22	19	46	77	26
13 °C-cm	71	73	102	37	54	-	-	49	74	-		66
25 °C - cm	>140	>140	103	110	>130	-	-	52	65	-	-	52
Elastické zotavenie - %	68	68	98	28	60	65	58	98	95	95	95	100
Stabilita pri skladovaní (48 h pri 163 °C)	nie	áno	nie	áno	áno	áno	áno	nie	áno	áno	áno	nie

% = % hmotn.

SK 288142 Β6

Teplota krúžka a guľôčky - °C	53	55	67	69	74
Penetrácia 5 °C - 1/10 mm	9	10	15	17	16
25 °C- 1/10 mm	47	44	43	51	44
Viskozita 135 °C - Pa . S	1,16	1,16	1,31	1,52	1,76
150 °C - Pa.s	0,63	0,70	0,79	0,85	0,98
Húževnatosť 5° C - cm	6	1	8	8	14
13 °C - cm	24	41	52	58	60
25 °C - cm	97	> 130	54	82	53
Elastické zotavenie - %	35	58	93	93	98
Stabilita pri skladovaní (48h pri 163 °C)	nie	áno	nie	áno	nie

Tabuľka 5 Živica SH4

Kompozícia	% hmotn.	% hmotn.	% hmotn.	% hmotn.	% hmotn.	% hmotn.
Živica SH4	97	96,9	96,5	96,4	96	95,9
Finaprene 503	-	-	-	-	-	-
Finaprene 401	3	3	3,5	3,5	4	4
Vulkanizačné činidlo	-	0,1	-	0,1	-	0,1
Vlastnosti
Teplota krúžka a gulôčky - °C	57	59	73	74	80	82
Penetrácia 5 °C - 1/10 mm	10	12	14	11	11	11
15 °C- 1/10 mm	23	20	22	23	19	19
25 °C - 1/10 mm	68	57	43	6	58	55
Viskozita 135 °C - Pa. s	1,00	1,16	1,09	1, 10	1,2	1,47
150°C - Pa.s	0,61	0,65	0,72	0,77	0,74	0,86
Húževnatosť 5 °C - cm	15	21	16	41	25	27
13 °C - cm	46	51	70	96	72	84
25 °C - cm	54	109	55	7	56	70
Elastické zotavenia - %	78	73	95	98	98	98
Stabilita pri skladovaní (48 h pri 163 °C)	áno	áno	nie	áno	nie	áno

Výsledky uvedené v tabuľkách 2 až 5 jasne ukazujú, že všetky živičné kompozície pripravené podľa vynálezu majú vynikajúcu stabilitu pri skladovaní. Navyše, ako je žiaduce, je aj teplota krúžka a guľôčky v prípade kompozícií podľa vynálezu vyššia. Pri kompozíciách používajúcich vulkanizačné činidlo podľa vynálezu je aj vyššia viskozita, čo vedie k lepšej kohézii, a teda aj lepšej húževnatosti. Z tabuľky 4 musí byť zrejmé že, vyššiu húževnatosť je možné získať pridaním 5 % hmotn. až 10 % hmotn. ťažkého fúralového extraktu, predsa len na úkor zníženia teploty krúžka a guľôčky a zvýšenia hodnoty penetrácie.

Priemyselné príklady

S použitím čínskej živice SH2, elastoméru Finaprene 503 a vulkanizačnej kompozície (D) vo forme pe15 liet, respektíve v práškovej forme, sa pripravili dve kompozície na výstavbu ciest. Malý pokles teploty pozorovaný v prípade laboratórnych testov v príklade 1 a 2 sa potvrdil aj v prípade priemyselných príkladov. Túto skutočnosť je možné pozorovať v tabuľke 6, ktorá ukazuje pokles teploty krúžka a guľôčky ako fúnkciu starnutia pre rovnaké vulkanizačné činidlo vo forme pelety a vo forme prášku.

Vulkanizačné činidlo	Pelety	Prášok
ΔΤ °C
1 deň pri 180 °C	2,3,	5,6
2 dni pri 180 °C	3,3,	6,0
3 dni pri 180 °C	3,3,	5,7

Claims

1. Vulkanizačné činidlo na vulkanizáciu živice, vyznačujúce sa tým, že zahŕňa sírne činidlo a spojivo, pričom toto vulkanizačné činidlo je vo forme peliet.

2. Vulkanizačné činidlo podľa nároku 1,vyznačujúce sa tým, že zahŕňa 20 % alebo viac spojiva.

3. Vulkanizačné činidlo podľa nároku 1 nebo 2, vyznačujúce sa tým, že zahŕňa:

(i) 20 až 90 % spojiva;

(ii) 10 až 80 % sírneho činidla a (iii) až 30 % hmotn. aditív vztiahnuté na celkovú hmotnosť vulkanizačného činidla.

4. Vulkanizačné činidlo podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa t ý m , že sírne činidlo zahŕňa 10 až 100 % hmotn. elementárnej síry a až 90 % hmotn. zlúčeniny obsahujúcej síru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť vulkanizačného činidla.

5. Vulkanizačné činidlo podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa t ý m , že sírne činidlo zahŕňa donor síry.

6. Vulkanizačné činidlo podľa nároku 5, vyznačujúce sa tým, že donor síry zahŕňa ditiobutylkarbamát zinku.

7. Vulkanizačné činidlo podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa t ý m , že spojivo zahŕňa vosk, uhlovodíkovú živicu, kopolymér etylénu a esteru akrylovej kyseliny, polyetylén, glykolmonostearát a/alebo etylvinylalkohol.

8. Vulkanizačné činidlo podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa t ý m , že aditíva zahŕňajú prostriedok na zlepšenie konfekčnej lepivosti, elastomér, živicu, oxid zinočnatý a/alebo stearovú kyselinu.

9. Vulkanizačné činidlo podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa t ý m , že pelety majú formu extrudátu, tablety alebo pilulky vytvorenej extrúziou alebo lisovaním vulkanizačného činidla.

10. Spôsob výroby vulkanizačného činidla, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa:

a) extrudovanie sírneho činidla so spojivom alebo

b) lisovanie sírneho činidla so spojivom, pri teplote nižšej než je teplota topenia sírneho činidla, čím vznikajú pelety vulkanizačného činidla.

11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že uvedená teplota je 110 °C alebo menej.

12. Spôsob podľa nároku 10 alebo 11,vyznačujúci sa tým, že sa pri ňom používa vulkanizačné činidlo zahŕňajúce činidlo, ako je definované v ktoromkoľvek z nárokov 2 až 8.

13. Spôsob výroby povrchovej kompozície, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa kontaktovanie živice s elastomérom a vulkanizačným činidlom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9.

14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že kontaktovanie sa vykonáva pri teplote 100 °C alebo viac.

15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci sa tým, že kontaktovanie sa vykonáva pri teplote 120 až 200 °C.

16. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 13 až 15, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že sa pri ňom používa 1 až 10 hmotnostných dielov elastoméru s 90 až 99 hmotnostnými dielmi živice.

17. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 13 až 16, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že sa pri ňom používa 0,01 až 10 % hmotn. vulkanizačného činidla, vztiahnuté na celkovú hmotnosť živice a elastoméru.

18. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 13ažl 7, vyznačujúci sa tým, že elastomér zahŕňa styrén-butadién-styrén, hydrogenovaný, styrén-izoprén-styrén, styrén-etylénbutadién-styrén a/alebo polyizobutadién.