SK287011B6 - Kompozitný materiál, spôsob jeho výroby, použitie styrénového polyméru a výrobok s obsahom kompozitného materiálu - Google Patents

Kompozitný materiál, spôsob jeho výroby, použitie styrénového polyméru a výrobok s obsahom kompozitného materiálu Download PDF

Info

Publication number
SK287011B6
SK287011B6 SK472-2002A SK4722002A SK287011B6 SK 287011 B6 SK287011 B6 SK 287011B6 SK 4722002 A SK4722002 A SK 4722002A SK 287011 B6 SK287011 B6 SK 287011B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
styrene
acrylic
layer
range
polymer
Prior art date
Application number
SK472-2002A
Other languages
English (en)
Other versions
SK4722002A3 (en
Inventor
Jacquin Hilary Wilford-Brown
Alan Paul Larder
Original Assignee
Lucite International Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lucite International Uk Limited filed Critical Lucite International Uk Limited
Publication of SK4722002A3 publication Critical patent/SK4722002A3/sk
Publication of SK287011B6 publication Critical patent/SK287011B6/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/08—Reinforcements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Opisuje sa kompozitný materiál obsahujúci prvú vrstvu a druhú vrstvu, ktoré sú spojené dohromady, pričom prvá vrstva obsahuje akrylový kopolymér v rozsahu od 40 do 95 % hmotn. tvorený z metylmetakrylátu v rozsahu od 60 do 100 % hmotn. a alkylakrylátového komonoméru v rozsahu od 0 do 40 % hmotn. a styrénového polyméru v rozsahu od 5 do 60 % hmotn., pričom aspoň 10 % monomérnych zvyškov je prípadne substituovaný styrén, a druhá vrstva obsahuje termoplastický polymér. Opisuje sa i použitie styrénového polyméru na zlepšenie adhézie medzi akrylovým materiálom a vysoko húževnatým polystyrénom (HIPS) a výrobky obsahujúce uvedený kompozitný materiál.

Description

Vynález sa týka termoplastických kompozitných materiálov, najmä materiálov, ktoré majú vrstvu akrylovej živice.
Doterajší stav techniky
Kompozitné materiály, ktoré majú vrstevnatú štruktúru obsahujúcu vrstvu akrylového polyméru, sú známe a vhodné na viac použití. Napríklad, výrobky, ako sú vane a ďalšie sanitárne výrobky, sú často vyrobené z vrchnej akrylovej alebo plášťovej vrstvy, ktorá je pripojená na spevňujúcej substrátovej vrstve. Obvykle je spevnenie z termoplastickej alebo termosetovej živice spevnenej vláknami a aplikovanej nasprejovaním na spodný povrch akrylového plášťa. V poslednom čase existuje potreba eliminovať takéto spevňovacie postupy, ktorých použitie môže byť nákladné a komplikované, v prospech použitia laminátov akrylového polyméru s ďalším termoplastickým materiálom. Príkladmi takýchto laminátov a spôsobov na ich výrobu sú uvedené v EP-A-0781201 a EP-A-0225500, ktoré opisujú kompozitnú dosku na zasunutie do profilu vane, ktorá má akrylovú vrstvu umiestnenú na vrstve akrylonitril-butadién-styrénového (ABS) termoplastického materiálu, kompozit sa vytvára extrúziou. EP-A-0647177 opisuje použitie termosetového polyesterového materiálu na zadnú stranu akrylovej vane technikami vstrekovania. EP-A-495026 opisuje kontinuálny laminačný spôsob na vytvorenie laminátu akrylovej polymémej vrstvy na ABS substráte. EP-A-0454520 opisuje ďalší spôsob poskytujúci laminát akrylu a ABS na aplikácie tvarovania za tepla kalandrovaním plátov polymetylmetakrylátu roztaveným ABS.
DE 2 703 078 sa týka väzobného adhezíva na spojenie panelov polyolefínu a polystyrénu. Väzobné adhezívum obsahuje (a) 50 až 90 % hmotn. kopolyméru etylénu - C[ až C8 alkyl esteru akrylovej kyseliny obsahujúceho 2 až 50 % hmotn. alkylesteru akrylovej kyseliny a 50 až 98 % hmotn. etylénu; a (b) 10 až 50 % hmotn. styrénového polyméru.
Z uvedených citácií je známe, že akrylové vane sa spevňujú vrstvou ABS materiálu. Akrylové materiály sú kompatibilné s ABS a dobre prilipnú na ABS tak, že takéto lamináty sa môžu vytvárať množstvom spôsobov. Ale v porovnaní s ľahko dostupnými polystyrénovými termoplastickými polymérmi je ABS relatívne drahý materiál. Vysoko húževnatý polystyrén (hight impact polystyréne - HIPS) je vhodný substrátový materiál na viac použití, v ktorých sa používajú akrylové pláty, a často je výrazne lacnejší ako ABS. Problémom s použitím HIPS ako substrátu pre akryly je problém priľnavosti akrylových polymérov na HIPS. Tento problém sa opisuje v EP-A-0458520, ktorý opisuje viacvrstvovú štruktúru a navrhuje použitie ABS vrstvy na spojenie akrylovej vrstvy s HIPS substrátom.
Predmetom predkladaného vynálezu je poskytnúť kompozitný materiál, ktorý prekoná aspoň niektoré problémy z doterajšieho stavu techniky.
Podstata vynálezu
Podľa vynálezu, kompozitný materiál obsahuje prvú vrstvu a druhú vrstvu, ktoré sú spojené dohromady, pričom prvá vrstva obsahuje 40 - 95 % hmotn. akrylového polyméru vytvoreného z monoméru obsahujúceho 60 - 100 % metylmetakrylátu a 0 - 40 % vinylového komonoméru a 5 - 60 % styrénového polyméru, v ktorom aspoň 10 % monomémych zvyškov je (prípadne substituovaný) styrén a druhá vrstva obsahuje termoplastický polymér.
Kompozit je vhodný na vytváranie výrobkov, ako sú podnosy, poličky, plytké nádrže, umývadlá, vane, obklady a podobné výrobky napríklad tvarovaním za tepla.
Kompozity, ktoré majú prvú vrstvu vytvorenú z už opísanej kompozície, majú zlepšené medzivrstvové spojenie, najmä keď druhá vrstva je HIPS materiál. Preto, vo výhodnom kompozitnom materiáli, druhá vrstva obsahuje HIPS.
Podľa druhého uskutočnenia vynálezu, vynález poskytuje spôsob výroby kompozitného vrstevnatého materiálu zhŕňajúci kroky:
(i) vytvorenie prvej vrstvy obsahujúcej 40 - 95 % hmotn. akrylového polyméru vytvoreného z monoméru obsahujúceho 60 - 100 % metylmetakrylátu a 0 - 40 % vinylového komonoméru a 5 - 60 % kopolyméru, v ktorom aspoň 10 % monomémych zvyškov je (prípadne substituovaný) styrén;
(ii) vytvorenie druhej vrstvy termoplastického materiálu;
(iii) spojenie prvej a druhej vrstvy dohromady na vytvorenie kompozitného vrstevnatého materiálu.
Prvá a druhá vrstva sa môžu spolu spájať akýmkoľvek vhodným spôsobom, ako je napr. poťahovanie extrúziou, koextrúziou dvoch vrstiev alebo laminovaním, napr. pretláčaním zahriatych vrstiev spoločne cez štrbinový valcový lis. Prvá akrylová vrstva sa môže vytvárať odlievaním, pričom sirup obsahujúci akrylový po
SK 287011 Β6 lymér alebo kopolymér rozpustený v monoméri alebo zmesi monomérov s iniciátorom a prípadne ďalšími aditívami sa vyleje do priestoru medzi dva ohraničené povrchy oddelené tesniacou vložkou alebo podobným rozperným prostriedkom a potom sa zahrieva, aby sirup spolymerizoval, zvyčajne za tvorby plátu z polyméru s vysokou molekulovou hmotnosťou. Spôsoby odlievania akiylu môžu byť buď vsádzkové (diskontinuálne), alebo kontinuálne. Ak sa prvá vrstva vytvára odlievaním, potom liaty akrylový plát sa môže laminovať na termoplastický substrát. Alternatívne, prvá akrylová vrstva sa môže vytvoriť odliatím priamo na predpripravenú druhú vrstvu substrátu.
Zvlášť vhodný spôsob na vytvorenie kompozitu je koextrúzia. Podľa tretieho uskutočnenia vynálezu, vynález poskytuje spôsob výroby kompozitného vrstevnatého materiálu, ktorý zahŕňa kroky:
(i) vytvorenie prvého roztaveného prúdu polyméru obsahujúceho 40 - 95 % hmotn. akrylového polyméru vytvoreného z monoméru obsahujúceho 60 - 100 % metylmetakrylátu a 0 - 40 % vinylového komonoméru a 5 až 60 % kopolyméru, v ktorom aspoň 10 % monomémych zvyškov je (prípadne substituovaný) styrén;
(ii) vytvorenie druhého roztaveného prúdu polyméru z termoplastického substrátového materiálu;
(iii) koextrúziu prvého a druhého prúdu polymérov koextrúznym zariadením na vytvorenie kompozitného vrstevnatého materiálu.
Zvlášť, keď sa kompozitný materiál vytvára koextrúziou, jedna alebo obe vrstvy môžu obsahovať časť materiálu, z ktorého je tvorená druhá vrstva, napr. vložením odrezkov z okrajov alebo iných odrezkov alebo už použitého materiálu z koextrudovaného materiálu do vsádzky.
Je vysoko žiaduce poskytnúť akrylový materiál na koextrúziu na substrát, ktorý má pri extrúznej teplote podobné reologické vlastnosti, ako sú vlastnosti materiálu substrátu. Preto, jedna výhodná forma akrylového materiálu prvej vrstvy má reológiu, napr. tavný index (MFI), ktorý je podobný akosti HIPS na extrúziu.
Hrúbka kompozitu môže varírovať medzi 0,1 - 50 mm, výhodne 1 - 20 mm. Akrylová vrstva výhodne tvorí 1 - 40 %, výhodne 5 - 20 % celkovej hrúbky kompozitu.
Kompozitný materiál môže obsahovať viac ako dve vrstvy. Napríklad, kompozit môže obsahovať druhú termoplastickú vrstvu, ktorá má akrylový materiál pripojený na každej strane.
Prvá vrstva akrylového materiálu obsahuje 40 - 95 % hmotn. akrylového polyméru vytvoreného z monoméru obsahujúceho 60- 100 % metylmetakrylátu a 0 - 40 % vinylového komonoméru. Výhodné komonoméry zahŕňajú Ci-ioalkylakrylát alebo Ci_10alkyl(C|.8alk)akrylát, prípadne s funkčnou skupinou, napr. hydroxyetylmetakrylát, izobomylmetakrylát; styrén a iné vinyl aromáty, polyfunkčné monoméry, ako sú etylénglykoldimetakrylát. Akryl môže obsahovať kopolymér metylmetakrylátu a alkylakrylátu alebo alkakrylátu. Výhodné komonoméry zahŕňajú metylakrylát, etyl akrylát a butyl akrylát.
Akrylový materiál môže taktiež obsahovať iné aditíva bežne používané v akrylových formuláciách, také, ako sú činidlá na prenos reťazca (napr. rôzne merkaptány), stabilizátory, lubrikačné činidlá, zhášadlá, farbivá, zvyšky iniciátorov, zvyšky zlúčenín na prenos reťazca, zosieťovacie činidlá, plnivá, separátory, modifikátory húževnatosti, UV absorbujúce zlúčeniny atď.
Materiál prvej akrylovej vrstvy obsahuje 5-60 %, výhodne 15 - 40 %, najmä aspoň 25 % hmotn. polyméru obsahujúceho styrén, pričom aspoň 10 % monomémych zvyškov je (prípadne substituovaný) styrén. Vhodné polyméry obsahujúce styrén zahŕňajú metylmetakrylát-butadién-styrénový kopolymér (MBS), kopolymér styrén-anhydrid kyseliny maleínovej, styrén-butadiénové kaučuky, ako sú polyméry Cariflex™ dodávané spoločnosťou Shell, styrén-olefmové kopolyméry, ako sú styrénetylén-butylénstyrén (pripadne obsahujúce anhydrid kyseliny jantárovej), styrén-etylén-propylén, napr. polyméry predávané pod ochrannou známkou Kraton a termoplatické polyméry, ako sú styrén-akrylonitrilové kopolyméry (SAN) vrátane prípadných terpolymérov s akrylátovými komonomérmi (ASA kopolyméry), a zmesí takýchto polymérov s inými materiálmi, napr. zmesi SAN s EPDM kaučukmi predávanými ako R.OYALTUF. Výhodné styrénové kopolyméry zahŕňajú MBS, kopolymér styrén-anhydrid kyseliny maleínovej, styrén-butadiénové kaučuky, styrénolefinové kopolyméry a častice jadro-obal obsahujúce vhodné množstvo styrénových zvyškov. Zvlášť výhodné sú MBS polyméry.
Prvá akrylová vrstva môže dodatočne obsahovať do 60 % hmotn. (vztiahnuté na celkovú hmotnosť vrstvy materiálu) časticových modifikátorov húževnatosti, ako sú modifikátory húževnatosti typu jadro-obal. Modifikátory húževnatosti typu jadro-obal sú známe zo stavu techniky a bežne obsahujú tvrdé jadro (prípadne zosieťovaného) polymetylmetakrylátu, kaučukový obal z polyméru s relatívne nízkym Tg, napr. kopolymér styrén/alkylakrylát a pripadne ďalšie obaly z akrylového a/alebo metakrylového polyméru alebo kopolyméru. Takéto častice sú zvyčajne tvorené technikami emulznej polymerizácie a môžu obsahovať ďalšie komponenty, ako sú funkčné komonoméry na podporu spojenia medzi jadrom a obalom/obalmi. Pred týmto sa opisuje jeden všeobecný druh častíc typu jadro-obal modifikujúcich húževnatosť, ale iné druhy sú taktiež známe a používané, napr. také, ktoré majú relatívne mäkké jadro a tvrdší obal, alebo také, ktoré obsahujú rozdielne komonoméry v rozličných množstvách. Vhodné častice typu jadro-obal sa opisujú v WO96/37531.
Akrylový polymér a styrénový polymér tvoriace prvú vrstvu materiálu sa môžu kombinovať zmiešavaním, napr. zmiešavaním tavením. Toto sa môže dosiahnuť miešaním častíc každého polyméru dohromady vo vsádzke formovacieho zariadenia, napr. extrudéra, a potom spracovaním do zložených peliet na následné vy
SK 287011 Β6 tváranie prvej vrstvy kompozitného materiálu alebo materiály môžu byť miešané za sucha, napr. miešané v bubne a potom tavené a tvarované priamo na prvú vrstvu kompozitu. Taktiež sa uskutočňujú aj iné spôsoby zmiešavania polymérov dohromady, napr. rozpustenie jedného polyméru v roztoku iného alebo v monoméri alebo zmesi pre-polyméru, ktorý je prekurzorom iného polyméru. Napríklad, polymér obsahujúci styrén sa môže rozpustiť alebo inak dispergovať v metylmetakryláte alebo v roztoku polymetylmetakrylátu v metylmetakryláte, prípadne obsahujúcom iné komonoméry alebo kopolyméry, z ktorých sa môže vytvárať materiál prvej vrstvy iniciáciou zmesi, napr. pridaním azo alebo peroxidového iniciátora, naliatím roztoku do formy alebo na nekonečný dopravný pás a následným udržiavaním zmesi pri vhodnej teplote na polymerizáciu akrylového monoméru, aby sa vytvoril vytvrdený materiál.
Materiál substrátu sa vyberá podľa použitia a môže zahŕňať množstvo bežne používaných komerčných termoplastov, napr. polyolefíny, napr. polypropylén, ABS, PVC, iné akrylové polyméry, MBS atd’., ale spôsob podľa predkladaného vynálezu je zvlášť vhodný na výrobu kompozitného materiálu z prvej akrylovej vrstvy v kontakte s vysoko húževnatým substrátom (HIPS) metódami koextrúzie, pretože inkorporácia syntetického polyméru do akrylu prvej vrstvy značne zlepší adhéziu medzi vrstvami, zatiaľ čo predtým akrylové materiály dobre neprilínali na HIPS substrátové polyméry. Styrénové polyméry sú teda použiteľné ako promótory adhézie pre akrylový materiál.
Teda v štvrtom aspekte vynálezu, vynález poskytuje spôsob vytvárania kompozitného materiálu koextrúziu akrylového materiálu dohromady s vysoko húževnatým polystyrénovým materiálom, ktorého podstata spočíva v tom, že akrylový materiál pozostáva z:
a) 50 - 100 % hmotn. polymémej zmesi obsahujúcej:
(i) 40 - 95 % hmotn. akrylového polyméru vytvoreného z monoméru obsahujúceho 60 - 100 % metylmetakrylátu a 0 - 40 % vinylového komonoméru a (ii) 5 - 60 % styrénového kopolyméru, v ktorom aspoň 10 % monomérových zvyškov je (prípadne substituovaný) styrén;
b) 0-50 % jedného alebo viacerých aditív vybraných z množiny zahŕňajúcej stabilizátory, lubrikačné činidlá, zhášadlá, farbivá, zvyšky iniciátorov, zvyšky zlúčenín na prenos reťazca, zosieťovacie činidlá, plnivá, separátory, modifikátory húževnatosti, UV absorbujúce zlúčeniny atd’., v neprítomnosti biocídnych zlúčenín.
Kompozitné výrobky podľa vynálezu a výrobky, ktoré sa môžu vytvárať spôsobmi podľa vynálezu sa môžu úspešne používať na výrobu sanitárnych výrobkov, ako sú sprchové vaničky, vane atd’., stavebných komponentov, ako sú steny, dvere, podlahy atd’., častí vozidiel, zariadení a vybavení domácností a iných výrobkov pre široký sortiment konečných použití.
Vynález bude ďalej ilustrovaný nasledovnými príkladmi.
Príklady uskutočnenia
Príklad 1
Akrylový polymér obsahujúci 86 % metylmetakrylátu + 14 % etylakrylátového kopolyméru (Polymér 1), s molekulovou hmotnosťou približne 90 000 Daltonov a s tavným indexom (MFI) 27g/l0 min. sa spojil dohromady s 35 % w/w MBS (Kane-Ace B56) a extrudoval sa do peliet. Výsledný materiál mal MFI 2 g/10 min., merané pri 230 °C a 3,8 kg hmotnosti podľa štandardného testu opísaného v ASTM D 1238. Akrylová zlúčenina sa koextrudovala s HIPS (BP4230 dostupné od BP), ktorý mal MFI 23,7 g/10 min. pri 230 °C. Celková hrúbka kompozitu bola 1,02 mm; akrylová vrstva bola 0,13 mm hrubá. Adhézia medzi vrstvami bola uspokojivá - dobrá.
Adhézia sa taktiež určila použitím jednoduchého zariadenia na zdrsnenie poškriabaním, v ktorej sa vzorky škriabali v smere extrúzie použitím 35“ (apikálny uhol) hrotu z karbidu volfrámu a rýchlosti prechodu 100 mm/min. Ryhy sa vytvárali jediným zaťažením. Ryha sa vytvárala normálnou silou 5N a vizuálne sa kontrolovali známky delaminácie (štiepenia). Ďalšie ryhy sa vytvárali pri zvýšení normálnej sily s IN až kým sa nepozorovala delaminácia. Stanovilo sa, že delaminácia sa vyskytuje vtedy, keď bola okolo ryhy delaminácia kontinuálna alebo skoro kontinuálna. Všetky experimenty sa uskutočnili pri 23 °C a 50 % relatívnej vlhkosti. Vzorky sa udržiavali v prostredí laboratória 24 hodín pred testovaním. Výsledky sú uvedené v tabuľke.
Príklad 2
Polymér 1 sa spojil s 5 % kopolymérom styrén - anhydrid kyseliny maleínovej (Stapron S získaný z DSM). Výsledná akrylová zlúčenina sa koextrudovala na HIPS a výsledná adhézia bola uspokojivá.
Príklad 3
Polymér 1 sa spojil s 5 % kopolymérom styrén - anhydrid kyseliny maleínovej a dodatočnými 35 % w/w MBS. Výsledná akrylová zlúčenina sa koextrudovala na HIPS a výsledná adhézia bola uspokojivá.
Príklad 4
Polymér 1 sa spojil s 8 % styrén-butadiénovej živice (SBR) (Cariflex™ od Shell) a 20 % modifikátora húževnatosti typu jadro-obal. Výsledná zmes mala MFI9 g/10 min. Výsledná akrylová zlúčenina sa koextrudovala na HIPS a výsledná adhézia bola uspokojivá - dobrá.
Príklad 5
Akrylový kopolymér obsahujúci 90 % metylmetakrylátu + 10 % butylakrylátových zvyškov (Polymér 2) s molekulovou hmotnosťou približne 90 000 Daltonov sa spojil s 35 % Kraton™ G1650E vyrobenej spoločnosťou Shell, čo je lineárny styrén-etylén-butylén-styrénový polymér. Výsledná akrylová zlúčenina sa koextrudovala na HIPS a výsledná adhézia bola uspokojivá - dobrá.
Príklad 6
Polymér 2 sa spojil s 35 % Kraton G1701E, čo je lineárny styrén-etylén-propylénový polymér. Výsledná akrylová zlúčenina sa koextrudovala na HIPS a výsledná adhézia bola uspokojivá - dobrá.
Príklad 7
Polymér 2 sa spojil s 35 % Kraton FG1901X, čo je lineárny styrén-etylén-butylén-styrénový polymér obsahujúci 1,7 % viazaného anhydridu kyseliny jantárovej. Výsledná akrylová zlúčenina sa koextrudovala na HIPS a výsledná adhézia bola uspokojivá - dobrá.
Príklad 8
Niekoľko koextrudovaných vzoriek sa vyrobilo extrúziou akrylového povrchového materiálu (capstock) vytvoreného z Polyméru 2 zmiešaného s určeným množstvom polyméru obsahujúceho styrén na HIPS substrát a podrobilo sa testu poškriabaním, ako je všeobecne opísaný v príklade 1. Koextrudovaný materiál mal hrúbku medzi 100 až 200 mm. Tabuľka 1 ukazuje použité materiály a skutočnosť, či sa vrstvy delaminovali pri každej záťažovej skúške.
Materiály uvedené v tabuľke sú:
BP2220: stredne húževnatý HIPS, MFI 40 gms/10 min.
BP4230: vysoko húževnatý HIPS, MFI 24 gms/10 min.
BP5300: super vysoko húževnatý HIPS, MFI 12 gms/10 min.
ASA: akrylát-styrén-akrylonitril (BASF Luran S)
SAN: styrén-akrylonitril (BASF Luran N)
MBS: metylmetakrylát-butadién-styrénový akrylátový kopolymér (Kane-Ace) B56
Kraton G 1701: lineárny styrén-etylén-propylén (Shell)
SBR: styrén-butadién-živica (Shell Cariflex)
Jadro-obal: metylmetakrylát-butylakrylát/styrén-butylakrylátové častice typu jadro-obal
Royltuf: 50 % SAN/50 %EPDM (etylén/propyléndiénová živica).
Kontrolná vzorka polyméru 2 bez pridaného styrénového polyméru, koextrudovaná na BP 4230 HIPS nevykázala žiadnu delamináciu pri 5N, ale delaminovala vtedy, keď sa testovala pri silách 8,9,10 a 12,5N.
Výsledky ukazujú, že zavedenie kopolyméru obsahujúceho styrén do akrylového povrchového materiálu vedie k tomu, že delaminácia povrchu zo substrátovej HIPS vrstvy sa pri väčšine záťažových skúšok nevyskytuje. Výhodné systémy sa neštiepia dokonca ani pri najvyššom zaťažení.
Vzorka č. Styrénový kopolymér v povrchovom materiáli (capstock) Polyméru 2 Substrátový materiál Test hrotom (N)
1,00 2,00 3,00 5,00 9,00 10,00 15,00 20,00
Delaminácia
Pr. 1 * 35 %MBS BP 4230 * * * * ♦ Nie Nie Nie
a 35 % ROYALTUF BP 5300 * * * * * Nie Nie Nie
b 35 % ASA BP 5300 Nie Nie Nie Nie Nie Nie Nie Áno
C 35 % MBS BP 5300 Nie Nie Nie Nie Nie Nie Nie Nie
d 35 % jadro-obal BP 5300 Nie Nie Nie Nie Nie Nie Nie Nie
e 35 % ROYALTUF BP4230 * * * * ♦ Nie Nie Nie
f 35 % ROYALTUF BP 4230 * * * * * Nie Nie Nie
g 35 % KRATON G BP 4230 * * * * ♦ Nie Nie Nie
h 20 % SBR BP 4230 * * * * * Nie Nie Nie
i 35 % ASA BP 4230 * * * * * Nie Nie Nie
SK 287011Β6
Vzorka č. Styrénový kopolymér v povrchovom materiáli (capstock) Polyméru 2 Substrátový materiál Test hrotom (N)
1,00 2,00 3,00 5,00 9,00 10,00 15,00 20,00
Delaminácia
j 35%MBS BP4230 * ♦ * * * Nie Nie Nie
k 35 % SAN BP 4230 * * * Nie * Áno Áno Áno
1 35 % KRATON G BP 2220 * * * * ♦ Nie Nie Nie
m 35 % SBR BP 2220 * * * * * Nie Nie Áno
n 35 % ASA BP 2220 ♦ * * * * Nie Nie Áno
0 35%MBS BP 2220 * * * * * Nie Nie Nie
P 35 % jadro-obal BP 2220 * * ♦ * * Nie Nie Áno
a 35 % SAN BP 2220 * * * * * Nie Nie Nie
* Akrylový = Polymér 1

Claims (19)

1. Kompozitný materiál, vyznačujúci sa tým, že obsahuje prvú vrstvu a druhú vrstvu, ktoré sú spojené dohromady, pričom prvá vrstva obsahuje akrylový kopolymér v rozsahu od 40 do 95 % hmotn., tvorený z metylmetakrylátu v rozsahu od 60 do 100 % hmotn. a alkylakrylátového komonoméru v rozsahu od 0 do 40 % hmotn. a styrénového polyméru v rozsahu od 5 do 60 % hmotn., pričom aspoň 10 % monomémych zvyškov je pripadne substituovaný styrén, a druhá vrstva obsahuje termoplastický polymér.
2. Kompozitný materiál podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že druhá vrstva obsahuje vysoko húževnatý polystyrén (HIPS).
3. Kompozitný materiál podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že akrylový polymér je tvorený metylmetakrylátom v rozsahu od 60 do 100 % hmotn. a jedným alebo viacerými alkylakrylátovými komonomérmi v rozsahu od 0 do 40 % hmotn. zvolenými zo skupiny pozostávajúcej z metylakrylátu, etylakrylátu a butylakrylátu.
4. Kompozitný materiál podľa ktoréhokoľvek z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že akrylová vrstva tvorí 1 až 40 % celkovej hrúbky kompozitu.
5. Kompozitný materiál podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že polymér obsahujúci styrén je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z kopolyméru metylmetakrylátu-butadiénu-styrénu, kopolyméru styrénu-maleínanhydridu, styrén-butadiénových kaučukov, styrén-olefínových kopolymérov, styrén-akrylonitrilových kopolymérov a zmesí s kaučukovými polymérmi.
6. Kompozitný materiál podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že prvá akrylová vrstva ďalej obsahuje časticový modifikátor húževnatosti v rozsahu 0 až 60 % hmotn. materiálu vrstvy, ako je modifikátor húževnatosti typu jadro-obal.
7. Spôsob výroby kompozitného vrstevnatého materiálu, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa nasledovné kroky:
(i) tvorbu prvej vrstvy obsahujúcej akrylový kopolymér v rozsahu 40 až 95 % hmotn. tvoreného z metylmetakrylátu v rozsahu 60 až 100 % hmotn. a alkylakrylátového komonoméru v rozsahu 0 až 40 % hmota, a styrénového polyméru v rozsahu 5 až 60 % hmota., v ktorom aspoň 10 % monomémych zvyškov je prípadne substituovaný styrén;
(ii) tvorbu druhej vrstvy termoplastického materiálu;
(iii) spojenie prvej a druhej vrstvy dohromady na vytvorenie vrstevnatého kompozitného materiálu.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že akrylový kopolymér je tvorený z metylmetakrylátu v rozsahu od 60 do 100 % hmotn. a jedného alebo viac alkylakrylátových komonomérov v rozsahu 0 až 40 % hmotn. zvolených zo skupiny pozostávajúcej z metylakrylátu, etylakrylátu a butylakrylátu.
9. Spôsob podľa nárokov 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že prvá a drahá vrstva sú spájané dohromady poťahovanim extrúziou, koextrúziou dvoch vrstiev alebo laminovaním.
10. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7až 9, vyznačujúci sa tým, že prvá akrylová vrstva sa vytvára odlievacím postupom, v ktorom sa sirup obsahujúci akrylový kopolymér a polymér obsahujúci styrén dispergovaný alebo rozpustený v monoméri alebo zmesi monomérov s iniciátorom a prípadne s ďalšími prísadami vyleje do priestoru medzi dva ohraničené povrchy oddelené tesniacou vložkou alebo podobným rozperným prostriedkom a potom sa zahrieva na vyvolanie polymerizácie sirupu na tvorbu liateho akrylového plátu.
11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že sa prvá akrylová vrstva následne laminuje k termoplastickému substrátu.
12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že sa prvá akrylová vrstva vytvorí odliatím akrylového sirupu priamo na predpripravenú druhú vrstvu termoplastického substrátu.
13. Spôsob podľa nárokov 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že sa materiál obsahujúci styrén pridá k akrylovému kopolyméru na tvorbu materiálu prvej vrstvy zmiešaním a potom sa prvá vrstva následne vytvorí extrúziou.
14. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 13, vyznačujúci sa tým, že druhá vrstva obsahuje vysoko húževnatý polystyrén (HIPS).
15. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 14, vyznačujúci sa tým, že polymér obsahujúci styrén prvej vrstvy je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z kopolyméru metylmetakrylátu-butadiénu-styrénu, kopolyméru styrénu-maleínanhydridu, styrén-butadiénových kaučukov, styrén-olefinových kopolymérov, styrén-akrylonitrilových kopolymérov a zmesí s kaučukovými polymérmi.
16. Spôsob vytvárania kompozitného materiálu zahŕňajúci koextrúziu akrylového materiálu spoločne s vysoko húževnatým polystyrénovým materiálom, vyznačujúci sa tým, že akrylový materiál pozostáva z
a) polymémej zmesi v rozsahu od 50 do 100 % hmotn. obsahujúcej:
(i) akrylový kopolymér v rozsahu od 40 do 95 % hmotn. tvoreného z metylmetakrylátu v rozsahu od 60 do 100 % hmotn. a alkylakrylátový komonomér v rozsahu od 0 do 40 % hmotn. a;
(ii) styrénový kopolymér v rozsahu 5 až 60 % hmotn., v ktorom aspoň 10 % monomérových zvyškov je prípadne substituovaný styrén;
b) jednej alebo viacerých ďalších zlúčenín v rozsahu 0 do 50 % hmotn. vybraných zo stabilizátorov, lubrikačných činidiel, zhášadiel, farbív, zvyškov iniciátorov, zvyškov zlúčenín na prenos reťazca, zosieťovacích činidiel, plnidiel, uvoľňovacích činidiel, modifikátorov húževnatosti, zlúčenín absorbujúcich UV žiarenie.
17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že akrylový kopolymér je tvorený z metylmetakrylátu v rozsahu 60 až 100 % hmotn. a jedného alebo viacerých alkylakrylátových komonomérov v rozsahu 0 až 40 % hmotn. zvolených zo skupiny pozostávajúcej z metylakrylátu, etylakrylátu a butylakrylátu.
18. Použitie styrénového polyméru vybraného zo skupiny pozostávajúcej z kopolyméru metylmetakrylátu-butadiénu-styrénu, kopolyméru styrénu-maleínanhydridu, styrén-butadiénových kaučukov, styrén-olefínových kopolymérov, styrén-akrylonitrilových kopolymérov a zmesí s kaučukovými polymérmi ako prísadou do akrylového kopolyméru tvoreného z metylmetakrylátu rozsahu 60 až 100 % hmotn. a alkylakrylátového komonoméru v rozsahu 0 až 40 % hmotn. na zlepšenie adhézie medzi akrylovým materiálom a vysoko húževnatým polystyrénom, pričom styrénový polymér je prítomný na úrovni v rozsahu 10 až 50 % hmotn. vztiahnuté na celkovú hmotnosť styrénového polyméru a akrylového polyméru.
19. Výrobok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje kompozitný materiál podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, pričom výrobok je zvolený zo skupiny pozostávajúcej zo sanitárnych výrobkov, stavebných komponentov, častí vozidiel a vybavenia domácností.
SK472-2002A 1998-10-09 1999-10-08 Kompozitný materiál, spôsob jeho výroby, použitie styrénového polyméru a výrobok s obsahom kompozitného materiálu SK287011B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9822018.9A GB9822018D0 (en) 1998-10-09 1998-10-09 Composite material
PCT/GB1999/003148 WO2000021751A1 (en) 1998-10-09 1999-10-08 Composite material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK4722002A3 SK4722002A3 (en) 2002-08-06
SK287011B6 true SK287011B6 (sk) 2009-09-07

Family

ID=10840258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK472-2002A SK287011B6 (sk) 1998-10-09 1999-10-08 Kompozitný materiál, spôsob jeho výroby, použitie styrénového polyméru a výrobok s obsahom kompozitného materiálu

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP1119456B1 (sk)
AT (1) ATE237470T1 (sk)
AU (1) AU779483C (sk)
CH (1) CH1119456H1 (sk)
CZ (1) CZ300267B6 (sk)
DE (1) DE69907002C5 (sk)
DK (1) DK1119456T3 (sk)
ES (1) ES2197673T3 (sk)
GB (1) GB9822018D0 (sk)
IL (1) IL149707A (sk)
PT (1) PT1119456E (sk)
RU (1) RU2214921C1 (sk)
SK (1) SK287011B6 (sk)
UA (1) UA71921C2 (sk)
WO (1) WO2000021751A1 (sk)
ZA (1) ZA200202580B (sk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7404995B2 (en) 2005-01-18 2008-07-29 Illinois Tool Works Inc. Contamination-control mat assembly with adhesive-coated sheets and composite polystyrene frame member and anti-slip backing member, and a process for fabricating the same
US20070077405A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Basf Corporation Inorganic/organic-filled styrenic thermoplastic door skins
ITUD20060126A1 (it) * 2006-05-19 2007-11-20 Tonello Armando Cabina doccia e relativo procedimento di realizzazione
RU2446054C2 (ru) * 2006-05-23 2012-03-27 Аркема Франс Способ многослойной совместной экструзии
DE202007011911U1 (de) * 2007-08-24 2009-01-08 Rehau Ag + Co Kantenleiste für Möbelstücke
CN102061053B (zh) * 2009-10-22 2013-05-08 上海琥达投资发展有限公司 一种树脂基复合材料洁具及其制备方法
RU2664660C9 (ru) 2014-09-24 2018-11-16 Эвоник Рём ГмбХ Ударопрочная формовочная смесь, характеризующаяся улучшенным профилем характеристик
CN104354426A (zh) * 2014-11-19 2015-02-18 科勒(中国)投资有限公司 填料增强型亚克力板

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2703078C3 (de) * 1977-01-26 1980-03-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellen von Schichtstoffen aus Polystyrol und Polyolefin unter Verwendung eines Haftklebers
CA2042452A1 (en) * 1990-05-25 1991-11-26 Loren D. Trabert Modified acrylic capstock

Also Published As

Publication number Publication date
EP1119456B1 (en) 2003-04-16
AU779483B2 (en) 2005-01-27
PT1119456E (pt) 2003-07-31
ATE237470T1 (de) 2003-05-15
IL149707A (en) 2005-11-20
AU779483C (en) 2006-03-23
WO2000021751A1 (en) 2000-04-20
IL149707A0 (en) 2002-11-10
UA71921C2 (uk) 2005-01-17
CZ300267B6 (cs) 2009-04-08
ES2197673T3 (es) 2004-01-01
DE69907002D1 (de) 2003-05-22
DE69907002T2 (de) 2004-01-22
CZ20021214A3 (cs) 2003-01-15
AU6103699A (en) 2000-05-01
RU2002111407A (ru) 2004-01-20
SK4722002A3 (en) 2002-08-06
RU2214921C1 (ru) 2003-10-27
ZA200202580B (en) 2003-09-23
DK1119456T3 (da) 2003-06-30
CH1119456H1 (de) 2006-12-29
GB9822018D0 (en) 1998-12-02
DE69907002C5 (de) 2007-09-27
EP1119456A1 (en) 2001-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6589378B2 (en) Process for producing laminated sheets or films and moldings having UV-stability and thermal aging resistance
CA2353036C (en) Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics
US5318737A (en) Feedblock coextrusion of modified acrylic capstock
US7456239B2 (en) Articles made of PMMA molding compound
KR101312833B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 복합 성형품
US20060029809A1 (en) Backmolded plastic moldings
US7915346B2 (en) Impact modified acrylics having a bimodal distribution of impact modifier sizes
KR20160130812A (ko) 아크릴 수지 조성물, 아크릴 수지 필름 및 성형체
US5082742A (en) Composite of a styrenic polymer adhered to a polyolefin
EP2716707A1 (en) Acrylic resin composition, molded object thereof, process for producing film, and acrylic resin film
SK287011B6 (sk) Kompozitný materiál, spôsob jeho výroby, použitie styrénového polyméru a výrobok s obsahom kompozitného materiálu
US6608139B1 (en) Thermoplastic molding materials
JP4766734B2 (ja) 貼合成形用加飾フィルム及び加飾フィルム貼合成形品
DE102005050930A1 (de) Formteil umfassend eine Verbundschichtplatte oder -folie und eine Trägerschicht mit verbesserter Kratzfestigkeit
JPH108008A (ja) ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合材料
JPS58215444A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20161008