SK279851B6

SK279851B6 - Polyétery, kompozícia s ich obsahom, a ich použiti

Info

Publication number: SK279851B6
Application number: SK824-94A
Authority: SK
Inventors: Alfred Steinmann
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1993-07-13
Filing date: 1994-07-11
Publication date: 1999-04-13
Also published as: EP0634450A2; ES2138059T3; DE59408719D1; MX9405325A; EP0634450A3; EP0634450B1; US5534618A; SK82494A3; KR960014190A; CA2127733A1; JPH0770310A; BR9402689A; TW270126B

Description

Polyétery obsahujú opakujúce sa jednotky všeobecného vzorca (I), v ktorom A znamená -CH₂- alebo -CO-, pričom, keď A znamená metylén, E znamená R^l(R²)C=, a keď A znamená karbonyl, E znamená =NR¹⁷, R¹ znamená vodík a R² znamená taktiež vodík alebo aromatický, alifatický alebo aralifatický karbonyloxy-zvyšok alebo zodpovedajúci zvyšok éteru alebo terciárneho amínu alebo R¹ a R² spoločne znamenajú substituent =0 alebo spoločne s uhlíkovým atómom, ku ktorému sú viazané, tvoria päť- alebo šesťčlenný substituovaný kyslík a/alebo dusík obsahujúce heterocyklus a R¹⁷znamená uhľovodíkový zvyšok s najviac 18 uhlíkovými atómami. Sú výhodné ako stabilizátory organických látok proti degradácii svetlom, kyslíkom a/alebo teplom.

(I)

Oblasť techniky

Vynález sa týka nových zlúčenín, ktoré môžu byť získané aniónovou polymeráciou derivátov 1-(2,3-epoxypropyl)-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu alebo kopolymeráciou týchto zlúčenín s inými epoxidmi, ich použitie ako stabilizátorov organických látok proti škodlivému účinku svetla, kyslíka a/alebo tepla, ako aj zodpovedajúcich stabilizovaných kompozícií.

Doterajší stav techniky

Použitie N-glycidyl-substituovaných polyalkylpiperidínov ako stabilizátorov polymérov je opísané v rade publikácií, napríklad v DE-A-2352606 (Chem. Abstr. 81, 170586k), DE-A-2365369 (Chem. Abstr. 82, 18009η), DE-A-2349962 (Chem. Abstr. 83, 60490h, US-A-3904581 (Chem. Abstr. 84, 5991t), EP-A-73386 (Chem. Abstr. 98, I99293z).

V EP-A-001835 je opísaná ďalšia reakcia piperidínov obsahujúcich epoxy-skupiny s anhydridmi dikarboxylových kyselín za vzniku polyesterov.

V súčasnosti však aj naďalej trvá potreba nových polymémych prostriedkov poskytujúcich ochranu proti degradácii účinkom svetla so zlepšenými aplikačnými vlastnosťami, ktoré obsahujú ako bočný reťazec tetrametylpiperidínové skupiny.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu je preto predovšetkým polyéter obsahujúci 1 až 100 mol.% opakujúcich sa jednotiek všeobecného vzorca (I) m znamená 0 alebo 1,

A znamená skupinu -CH₂- alebo skupinu -CO-, pričom keď A znamená metylénovú skupinu, potom E znamená skupinu

R¹^ a keď A znamená karbonylovú skupinu, potom E znamená skupinu \-R¹⁷

Z

R¹ znamená atóm vodíka,

R² znamená atóm vodíka, skupinu -O-R⁵, skupinu -S-R⁵alebo skupinu -(R¹³)R¹⁴ alebo

R¹ a R² spoločne znamenajú substitucnt =0 alebo spoločne s uhlíkovým atómom, ku ktorému sú viazané, znamenajú päť- alebo šesťčlenný kruh niektorého zo vzorcov,

a 0 až 99 mol.% štruktúrnych jednotiek všeobecného vzorca (II)

O

a/alebo všeobecného vzorca (III),

(III) pričom molekulová hmotnosť M„ homopolymérov alebo kopolymérov, stanovená gélovou permeačnou chromatografiou, je 600 až 600 000 g/mol a v uvedených všeobecných vzorcoch pričom k znamená 2 alebo 3,

R³ v prípade, že m znamená 0 alebo 1, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu laž 36 uhlíkových atómov alebo aralkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktoré sú vždy nesubstituované alebo substituované cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušované v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušené v alifatickej časti atómom kyslíka alebo atómom síry alebo skupinou -NR¹¹ a/alebo substituované v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, arylovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, a

R³ v prípade, že m znamená 0, navyše znamená atóm vodíka, alkoxy-skupinu obsahujúcu 1 až 36 uhlíkových atómov alebo aralkoxy-skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktoré sú vždy nesubstituované alebo substituované cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušené v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušené v alifatickej časti atómom kyslíka alebo atómom síry, alebo skupinou -NR¹ ’- a/alebo substituované v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkoxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, ako aj aryloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch,

R⁴ má niektorý z uvedených významov pre R⁵ alebo znamená skupinu -O-R⁵, skupinu -CH₂-O-R⁵ alebo atóm vodíka.

R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 50 uhlíkových atómov alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 50 uhlíkových atómov, ktorá je prerušená skupinou -0-, skupinou -S- a/alebo cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou až 8 uhlíkových atómov, alebo R⁵ znamená cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 skupinami -R¹², arylovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 skupinami -R¹² alebo -OR¹², alebo aralkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 50 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušená v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušená v alifatickej časti atómom kyslíka alebo atómom síry a/alebo substituovaná v aromatickej časti 1 až 4 skupinami -R¹² alebo -OR¹²,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, naftylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov alebo naftylalkylovú skupinu obsahujúcu 11 až 14 uhlíkových atómov,

R¹² znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 7 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,

R¹³ a R¹⁴ nezávisle jeden od druhého vždy znamenajú niektorý z významov uvedených pre R⁵ alebo

R¹³ a R¹⁴ spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, znamenajú cyklický imid všeobecného vzorca o

- II o

ktorého kruhová štruktúra obsahuje 4 až 6 uhlíkových atómov,

R¹⁵ a R¹⁶ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov alebo spoločne znamenajú priamu, alfa, omega-viazanú alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 13 uhlíkových atómov,

R¹⁷ má niektorý z významov uvedených pre R¹¹,

R¹⁸ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov a

X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.

Výhodné sú polyétery pozostávajúce z opakujúcich sa jednotiek všeobecného vzorca (I) alebo zodpovedajúce ko polyméry, ktoré obsahujú 1 až 100 mol.% opakujúcich sa jednotiek všeobecného vzorca (I) a ich ostatné štruktúrne jednotky zodpovedajú všeobecnému vzorcu (II) a/alebo všeobecnému vzorcu (III).

A výhodne znamená metylénovú skupinu a E výhodne znamená skupinu

x x R¹ R²

R⁵ obzvlášť výhodne znamená zvyšok s dlhým reťazcom a/alebo sterický objemný zvyšok, napríklad alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 36 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 36 uhlíkových atómov a prerušenú skupinu -O-, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov alebo fenylakylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -O-. Obzvlášť výhodne R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 18 uhlíkových atómov alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov.

V uvedených štruktúrnych jednotkách všeobecných vzorcov (I), (II) a (III) ide o konštitučné opakujúce sa jednotky (repeating units). Polyétery podľa vynálezu môžu byť pritom tvorené jednotkami, v ktorých majú zvyšky vždy rovnaké významy, alebo môžu byť tvorené jednotkami všeobecného vzorca (I), v ktorých sú obsiahnuté dva alebo viac významov uvedených pre m, X a/alebo R¹ a R³. Výhodne polyétery podľa vynálezu majú rovnaké jednotky vzorcov (I), (II) a/alebo (III). Obzvlášť významné sú polyétery zo štruktúrnych jednotiek všeobecného vzorca (I) a (II), najmä homopolyméry pozostávajúce z jednotiek všeobecného vzorca (I).

Polyétery podľa vynálezu môžu byť výhodne použité na stabilizáciu organických látok proti škodlivému účinku svetla, kyslíka a/alebo tepla.

Príklady významov všeobecného symbolu R³ sú medzi nasledujúcimi:

rozvetvená alebo nerozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 36 uhlíkových atómov, ako metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, izobutylová skupina, terc.butylová skupina, 2-etylbutylová skupina, n-pentylová skupina, izopentylová skupina, 1-metylpentylová skupina, 1,3-dimetylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-metylhexylová skupina, n-heptylová skupina, izoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylbutylová skupina, 1-metylheptylová skupina, 3-metylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1,1,3-trimetylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylpentylo vá skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-metylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexametylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikossylová skupina, dokosylová skupina, pentakosylová skupina alebo triakosylová skupina, výhodne nerozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov, najmä metylová skupina, rozvetvená alebo nerozvetvená alkoxy-skupina obsahujúca 1 až 36 uhlíkových atómov, najmä alkoxy-skupina obsahujúca 6 až 18 uhlíkových atómov, ako hexyloxy-skupina, heptyloxy-skupina, oktyloxy-skupina, nonyloxy-skupina, decyloxy-skupina, undecyloxy-skupina, dodecy loxy-skupina, alkylová skupina alebo alkyloxy-skupina substituovaná cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov, ako cyklopentylmetylová skupina, cyklohexylmetylová skupina, cykloheptylmetylová skupina, cyklooktylmetylová skupina, cyklohexyletylová skupina, 2-cyklohexyl-n-propylová skupina, 3-cyklohexyl-n-propylová skupina, 4-cyklohexyl-n-butylová skupina, alkylová skupina alebo alkoxy-skupina prerušená cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov alebo skupinou -0-, ako napríklad skupina vzorcov

-C2H4-O-C2H4-O-C12H25, -(C₂H₄-O)4-C₄H9 alebo

-(C₂H₄-O)₆-C₄H₉, cykloalkylovú skupina obsahujúca 6 až 8 uhlíkových atómov alebo cykloalkyloxy-skupina obsahujúca 5 až 8 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou ako cyklopentylová skupina, cyklopentyloxy-skupina, cyklohexylová skupina, cykĺohexyloxy-skupina, cykloheptylová skupina, cykloheptyloxy-skupina, cyklooktylová skupina, cyklooktyloxy-skupina, 2- alebo 4-metylcyklohexyloxy skupina, dimetylcyklohexyloxy-skupina, trimetylcyklohexylová skupina, terc.butylcyklohexylová skupina, najmä cyklohexylová skupina a cyklohexyloxy-skupina, fenylová skupina a fenoxy-skupina, fenylová skupina alebo fenyloxy-skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylalkylová skupina obsahujúca 7 až 12 uhlíkových atómov alebo fenylalkyloxy-skupina obsahujúca 7 až 12 uhlíkových atómov, najmä benzylová skupina, benzyloxyskupina, fenetyloxy-skupina, 3-fenylpropyloxy-skupina, alfa-metylbenzylová skupina, alfa-metylbenzyloxy-skupina, alfa,alfa-dimetylbenzylová skupina, alfa,alfa-dimetylbenzyloxy-skupina.

V prípade, že m znamená O, potom sú výhodné takéto zvyšky R³, ktorých voľné valencie sú lokalizované na atóme kyslíka alebo na nasýtenom uhlíkovom atóme.

R⁴ a R⁵ zahrnujú napríklad nasledujúce významy:

metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, izobutylová skupina, terc.butylová skupina, 2-etylbutylová skupina, n-pentylová skupina, izopentylová skupina, 1-metyl-pentylová skupina, 1,3-dimetylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1 -metylhexylová skupina, n-heptylová skupina, izoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylbutylová skupina, 1-metylheptylová skupina, 3-metylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1,1,3-trimetylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-metylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexametylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina, dokosylová skupina, pentakosylová skupina, triakosylová skupina, tet rakontylová skupina,

-C₂H₄-O-C₂H₄-O-C₁₂H₂₃, -(C₂H₄-O)₄-C4H₉, -(C₂H₄-O)₆-C4H9, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina, cyklooktylová skupina, 2- alebo 4-metylcyklohexylová skupina, 2- alebo 4-hydroxycyklohexylová skupina, dimetylcyklohexylová skupina, trimetylcyklohexylová skupina, terc.butylcyklohexylová skupina, arylová skupina obsahujúca 6 až 10 uhlíkových atómov, ako fenylová skupina alebo naftylová skupina, fenylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, aralkylová skupina alebo substituovaná arylalkylová skupina, ako benzylová skupina, fenetylová skupina, 3-fenylpropylová skupina, alfa-metylbenzylová skupina, alfa,alfa-dimetylbenzylová skupina,

-C₂H₄-O-C₂H₄-O-C₁₂H₂₄-C₆H₃, -(C₂H₄-O)₄-CH₂-C₆H₅, -(C₂H₄-O)₆-C₄H₈-C₆H₅, -CH₂-C₆H₄-C(CH₃)₂-C₆H₅.

Ak obsahujú zvyšky R³,R⁴ alebo R⁵ alkylovú skupinu, ktorá je prerušená skupinou -0-, -S- alebo -NR¹¹, potom ide o alkylovú skupinu obsahujúcu aspoň 2, výhodne aspoň 4 uhlíkové atómy, ktorá je výhodne prerušená 1 až 6 skupinami -0-, -S- alebo -NR¹¹, najmä 1 až 6 skupinami -0-. Heteroatómy sú výhodne viazané na uhlíkové atómy a nie na ostatné heteroatómy. Štruktúry typu -0-0- alebo -NR¹'-NR¹¹ sa nevyskytujú. Obzvlášť výhodne znamenajú tieto zvyšky polyoxyetylénové reťazce, ktorých konce sú nasýtené alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 uhlíkových atómov.

Opakujúce sa jednotky všeobecného vzorca (III) sú často odvodené od etylénoxidu alebo glycidylových zlúčenín. R⁴ vedľa uvedených významov znamená výhodne tiež atóm vodíka alebo alkyloxymetylovú skupinu, ako etoxymetylovú skupinu, propyloxymetylovú skupinu, butyloxymetylovú skupinu, pentyloxymetylovú skupinu, hexyloxymetylovú skupinu, heptyloxymetylovú skupinu, oktyloxymetylovú skupinu, nonyloxymetylovú skupinu, decyloxymetylovú skupinu, undecyloxymetylovú skupinu, dodecyloxymetylovú skupinu, pentadecyloxymetylovú skupinu, oktadecyloxymetylovú skupinu, aryloxymetylovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 uhlíkových atómov, ako napríklad fenyloxymetylovú skupinu, aryloxymetylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ako napríklad benzyloxymetylovú skupinu, alfa-metylbenzyloxymetylovú skupinu alebo beta-fenyletyloxymetylovú skupinu alebo cykloalkyloxymetytylovú skupinu, v ktorej cykloalkylový zvyšok obsahuje 5 až 9 uhlíkových atómov, napríklad cyklohexyloxymetylovú skupinu.

Polyétery podľa vynálezu väčšinou obsahujú 3 až 3000, výhodne 4 až 2000, predovšetkým 5 až 1000 jednotiek všeobecného vzorca (I), (II) a/alebo (III), z čoho je aspoň 1 mol.% tvorené jednotkami všeobecného vzorca (I). Výhodné sú polyétery, ktoré obsahujú aspoň 20 mol.%, predovšetkým 50 až 100 mol.%, jednotiek všeobecného vzorca (I). Obzvlášť zaujímavé sú polyétery tvorené 100 % jednotiek všeobecného vzorca (I). Stredná číselná molekulová hmotnosť M_n, stanová gelovou permeačnou chromatografiou, leží všeobecne medzi 600 a 600000 g/mol, výhodne medzi 800 a 400000 g/mol, predovšetkým medzi 1000 a 200000 g/mol.

Ak polyétery podľa vynálezu obsahujú jednotky všeobecného vzorca (II) a/alebo všeobecného vzorca (III), po tom sú výhodné polyétery obsahujúce buď jednotky všeobecného vzorca (II) alebo jednotky všeobecného vzorca (III). Okrem toho sú obzvlášť zaujímavé také polyétery, ktoré obsahujú 1 až 20 mol.%, najmä 1 až 10 mol.%, jednotiek všeobecného vzorca (II), ako aj 50 až 98 mol.% jednotiek všeobecného vzorca (III).

X vo všeobecnom vzorci (II) výhodne znamená atóm kyslíka. Výhodne m znamená číslo 0.

Výhodný predmet vynálezu tvoria polyétery, v ktorých v prípade, že m znamená 0 alebo 1,

R³ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 36 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 36 uhlíkových atómov a prerušenú skupinou -0-, aralkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, aralkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -O- a/alebo v aromatickej časti substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómoch ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, fenylovú skupinu, ktorá jc nesubstituovaná alebo substituovaná po 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, a

R³ v prípade, že m znamená 0, navyše znamená alkoxy-skupinu obsahujúcu 1 až 36 uhlíkových atómov, alkoxy-skupinu obsahujúcu 2 až 36 uhlíkových atómov, ktorá je prerušená skupinou -O-, aralkoxy-skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, aralkoxy-skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -O- a/alebo v aromatickej časti substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkoxy-skupinou obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, ako aj fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch,

R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 50 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 50 uhlíkových atómov, ktorá je prerušená skupinou -O-, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná skupinou -R¹², fenylovú skupinu ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 skupinami -R¹² alebo -OR¹², alebo fcnylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 50 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná v aromatickej časti 1 až 3 skupinami -R¹² alebo -OR¹² a/alebo v alifatickej časti prerušená skupinou -0-,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov, a

X znamená atóm kyslíka.

Z týchto zlúčenín sú výhodné polyétery, v ktorých

A znamená metylénovú skupinu a

E znamená skupinu

Z \

R¹ R² ’

R¹ znamená atóm vodíka,

R² znamená skupinu -O-R⁵,

R³ v prípade, že m znamená 0 alebo 1, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 18 uhlíkových atómov, ktoré sú vždy nesubstituované alebo substituované na fenylovom kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi 1 až 4 uhlíkové atómy, a

R³ v prípade, že m znamená 0, navyše znamená alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až 36 uhlíkových atómov alebo fény lalkoxy-skupinu obsahujúcu 7 až 18 uhlíkových atómov, ktoré sú vždy nesubstituované alebo na fenylovom kruhu substituované 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómov, a

R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 36 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 36 uhlíkových atómov a prerušenú skupinou -0-, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -0-,

Obzvlášť výhodný predmet vynálezu tvoria polyétery, v ktorých m znamená 0 a R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov.

Príprava polyéterov podľa vynálezu sa účelne uskutočňuje tak, že sa samotné alebo ako zmes aniónovo polymerujú epoxidy všeobecného vzorca (la)

a prípadne všeobecného vzorca (Ha)

a/alebo všeobecného vzorca (Hla), o

/ 'v (Illa)

CHj - ch - rv ktorých R¹ až R⁴ a m majú uvedené významy.

Táto polymerácia sa môže napríklad uskutočniť niektorou z metód opísaných K. C. Frischom a S. L. Reegenom (Frisch/Reegen: Ring-Opening Polymerization, Marcel Dekker, New York 1969). Polymerácia sa spravidla iniciuje zvyčajnými iniciátormi, používanými pri aniónovej polymerácii. K týmto iniciátorom sa počítajú zásadité organokovové zlúčeniny, ako Grignardove zlúčeniny, napríklad typu Cl-Mg-alkyl, kde alkylový zvyšok obsahuje 1 až 12 uhlíkových atómov, alebo Xl-Mg-aryl, kde arylový zvyšok obsahuje 6 až 12 uhlíkových atómov, alkyl-alkalický kov, napríklad alkyl-alkalický kov, kde alkylový zvyšok obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, ako terc.butylkálium, alkoxidy alkalických kovov Me-OR', kde Me napríklad znamená Li, Na a K a R' znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, ako metoxid sodný alebo metoxid draselný, terc.butoxid sodný alebo terc.butoxid draselný, etoxid litný alebo etoxid sodný, hydroxidy alebo amidy, ako napríklad hydroxid sodný, hydroxid draselný, amid sodný alebo amid litný.

Iniciátor sa účelne pridáva v množstve 0,1 až 10 mol.%, výhodne 1 až 5 mol.%, vzťahuje sa na množstvo epoxidu.

K zmesi sa výhodne pridá korunkový éter, akým je napríklad korunkový éter 18-crown-6 alebo 15-crown-5, účelne v množstve 0,1 až 10 mol.%, výhodne v množstve 1 až 5 mol.%, vzťahuje sa na množstvo epoxidu.

Polymerácia sa výhodne uskutočňuje bez rozpúšťadla, aj keď je možné rozpúšťadlo použiť. Reakčná teplota nie je rozhodujúcim parametrom a pohybuje sa všeobecne v rozmedzí od 10 do 200 °C.

Prípadne prítomné rozpúšťadlá musia byť pri reakčných podmienkach inertné. Ako rozpúšťadlá prichádzajú do úvahy medzi inými aromatické a/alebo alifatické uhľovodíky a étery. Výhodné rozpúšťadlá s vysokým bodom varu napríklad také, ktorých teplota varu pri normálnom tlaku leží v teplotnom rozmedzí od 80 do 150 °C. Príklady použiteľných rozpúšťadiel sú benzén, toluén, xylén, etylbenzén, izopropylbenzén, cyklohexán, dietyléter, dibutyléter, tetrahydroťurán alebo dioxán.

Polymerácia sa účelne uskutočňuje v neprítomnosti kyslíka, napríklad pod ochrannou atmosférou argónu alebo dusíka, ako aj v neprítomnosti vody.

Po ukončení polymerácie sa môže spracovanie reakčnej zmesi uskutočniť bežnými spôsobmi. Reakčná zmes sa môže účelne najskôr zriediť vhodným rozpúšťadlom, napríklad tetrahydrofuránom. Roztok sa môže prečistiť filtráciou, uskutočnenou prípadne až po dispergovaní aktívneho uhlia. Z takto získaného roztoku je možné získaný polymér vyzrážať pomocou ďalšieho rozpúšťadla s vhodnou polaritou, napríklad acetonitrilu alebo nižšieho alkoholu. Toto vyzrážanie sa môže uskutočniť zavedením roztoku polyméru do väčšieho množstva zrážacieho činidla. Toto prečistenie vyzrážaním sa môže v prípade potreby viackrát opakovať.

Charakter koncových skupín polyéterov podľa vynálezu všeobecného vzorca (I) bude závisieť od zvolených polymeračných podmienok. Koncové uhlíkové atómy polymérneho reťazca môžu byť napríklad nasýtené skupinou -H alebo -OH alebo zvyškom zlúčeniny použitej ako iniciátor. V prípade, že sa napríklad ako iniciátor použije opísaný alkoxid R'O' a ak sa pri nasledujúcej polymcrácii použije protické rozpúšťadlo, potom sa môžu v polymére často vyskytovať na koncových uhlíkových atómoch koncové skupiny -OR' a -OH. V podstate však charakter koncovej skupiny má na účinok polyéterov podľa vynálezu vo funkcii stabilizátora iba podradný vplyv.

Pri spôsobe prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca (la) sa vychádza z piperidinovej zlúčeniny všeobecného vzorca (Ib)

-^H3 CH,

E NH 'a-/

CH, CH,

Piperidínové zlúčeniny tohto typu sú známymi a čiastočne aj komerčne dostupnými zlúčeninami.

Na účely prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca (la) sa môže piperidínová zlúčenina všeobecného vzorca (Ib) uviesť do reakcie osebe známym spôsobom s epichlórhydrínom pri súčasnom odštiepení kyseliny chlorovodíkovej.

Táto reakcia sa môže uskutočniť spôsobom, ktorý je analogický s niektorou z metód uvedených v EP-A-001835 alebo opísaných Lustonom a Vassom v Makromol. Chem., Macromol. Symp. 27, 231 (1989). Účelne sa k piperidínovej zlúčenine všeobecného vzorca (Ib) v prítomnosti silných zásad, napríklad v prítomnosti vodného koncentrovaného roztoku hydroxidu alkalického kovu, pomaly pridá prebytok epichlórhydrínu. Pri reakcii sa môže navyše použiť organické rozpúšťadlo.

Výhodne sa zásada použije v asi 1,1- až 20-násobnom molámom prebytku, vzťahuje sa na zlúčeninu všeobecného vzorca (Ib). Takto je napríklad možné použiť 1,1- až 15 molov, výhodne 1,2 až 12 mólov hydroxidu sodného alebo draselného vo forme 50% vodného roztoku na mol piperidínovej zlúčeniny. V prípade, že sa použije organické rozpúšťadlo, potom sa jeho množstvo volí účelne tak, aby došlo k úplnému rozpusteniu zlúčeniny všeobecného vzorca (Ib). Ako rozpúšťadlá sa hodia napríklad málo polárne až nepoláme rozpúšťadlá, akými sú napríklad uhľovodíky alebo étery. Výhodným rozpúšťadlom je toluén.

Na jeden ekvivalent piperidinovej zlúčeniny všeobecného vzorca (Ib) môže byť napríklad použité 1 až 4, výhodne 1,2 až 3, predovšetkým 1,5 až 2,5 ekvivalentu epichlórhydrínu. Okrem toho môže byť ku zmesi pridané 1 až 30 mol.%, výhodne 5 až 25 mol.% terciámej amoniovej soli, napríklad tetraalkylamóniumhalogenidu, ako napríklad tetrametylamóniumchloridu alebo tetrabutylamiumbromidu, alebo fosfóniovej soli, napríklad kvartémeho fosfóniumhalogenidu, ako etyltrifenylfosfóniumbromidu, vo funkcii katalyzátora fázového prechodu.

Teplota sa môže pohybovať v priebehu reakcie v teplotnom rozmedzí od 0 do 200 °C, účelne od 20 do 160 °C, predovšetkým od 40 do 140 °C.

Teplota reakčnej zmesi môže byť počas reakcie udržovaná okolo teploty varu (teplota spätného toku pod spätným chladičom). S týmto cieľom sa reakčná zmes obsahujúca rozpúšťadlo zahrieva všeobecne pri normálnom tlaku na teplotu varu a odparené rozpúšťadlo sa kondenzuje pomocou vhodného chladiča a znova vracia do reakčnej zmesi.

Po ukončení reakcie môže byť spracovanie reakčnej zmesi uskutočnené bežnými postupmi. Účelne sa reakčná zmes zriedi najskôr vodou, napríklad tak, že sa pridá do 1až 4-násobného objemu ľadovej vody. Potom môže byť organická fáza buď priamo oddelená, alebo extrahovaná, pričom k tejto extrakcii sa hodí napríklad etylacetát alebo éter. Produkt sa môže izolovať po vysušení organickej fázy odstránením rozpúšťadla. Je možné zaradiť tiež ďalšie čistiace stupne, ako napríklad premytie vodným roztokom chloridu sodného, dispergovanie aktívneho uhlia, filtrácia a/alebo destilácia.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (la) sa môžu tiež ďalej získať oxidáciou zodpovedajúcich N-alylzlúčenín s použitím peroxykyselín, napríklad kyseliny peroxyoctovej. Dal šia reakcia vedúca k polyéterom podľa vynálezu sa môže uskutočniť opísaným spôsobom.

Pri spôsobe prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (Ila) sa vychádza z piperidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca (Ilb)

Piperidínové zlúčeniny tohto typu sú známymi a sčasti komerčne dostupnými zlúčeninami.

Pri príprave zlúčeniny (Ila) sa piperidínová zlúčenina všeobecného vzorca (Ilb) účelne uvedie do reakcie s epichlórhydrinom.

Príprava epoxidu všeobecného vzorca (Ila) sa môže uskutočniť spôsobom, ktorý je analogický s niektorou z metód uvedených v EP-A-001835 alebo opísaných Lustonom a Vassom v Makromol. Chem., Macromol. Symp. 27, 231 (1989). Účelne sa k piperidínovej zlúčenine všeobecného vzorca (Ilb) v prítomnosti silných zásad, napríklad v prítomnosti vodného koncentrovaného roztoku hydroxidu alkalického kovu, a organického rozpúšťadla pomaly pridá prebytok epichlorhydrínu.

Výhodne sa zásada použije v asi 2- až 20-násobnom molámom prebytku vzhľadom na zlúčeninu všeobecného vzorca (Ilb). Napríklad sa môže použiť 3 až 15 molov, výhodne 4 až 12 molov hydroxidu sodného alebo draselného vo forme 50 % vodného roztoku na mol piperidínovej zlúčeniny. Množstvo organického rozpúšťadla sa účelne volí tak, aby bola zlúčenina všeobecného vzorca (Ilb) celkom rozpustená. Ako rozpúšťadla sa hodia napríklad málo poláme až nepoláme rozpúšťadlá, akými sú napríklad uhľovodíky alebo étery.

Výhodným rozpúšťadlom je toluén.

Na jeden ekvivalent piperidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca (Ilb) sa môže napríklad použiť 1 až 4, výhodne

1,2 až 3, predovšetkým 1,5 až 2,5 ekvivalentu epichlórhydrínu. Okrem toho sa môže ku zmesi výhodne pridať 1 až 30 mol.%, výhodne 5 až 25 mmol.% terciámej amóniovej soli, napríklad tetraalkylamóniumhalogenidu, ako tetrametylamóniumchloridu alebo tetrabutylamóniumbromidu, alebo fosfóniové soli, napríklad kvartémeho fosfóniumhalogenidu, ako etyltrifenylfosfóniumbromidu, vo funkcii katalyzátora.

Teplota v priebehu reakcie je účelne 0 až 100 °C, výhodne medzi 20 až 80 °C, predovšetkým 30 až 70 °C.

Reakcia sa výhodne uskutočňuje pod atmosférou ochranného plynu, napríklad pod dusíkom alebo argónom. Reakcia sa účelne uskutočňuje za miešania reakčnej zmesi.

Po ukončení reakcie sa môže reakčná zmes spracovať bežnými postupmi. Účelne sa reakčná zmes najskôr zriedi vodou, napríklad tak, že sa reakčná zmes pridá do 1- až 4-násobného objemu ľadovej vody. Potom sa organická fáza môže buď priamo oddeliť, alebo extrahovať, pričom ku tejto extrakcii je vhodný napríklad etylacetát. Produkt sa môže potom po vysušení organickej fázy izolovať odstránením rozpúšťadla. Taktiež je možné zaradiť tiež ďalšie čistiace stupne, ako dispergovanie aktívneho uhlia, filtrácia alebo destilácia.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (Illa) sú známymi zlúčeninami.

Polyétery podľa vynálezu sú vhodné na stabilizáciu organických látok proti tepelnej, oxidačnej a aktinickej de gradácii, napríklad na stabilizáciu nasledujúcich organických polymérov:

1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-l-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefinov, napríklad cyklopenténu alebo norboménu, ďalej polyetylén (pripadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (BLDPE).

Polyolefmy, t.j. polyméry monoolefínov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odseku, najmä polyetylén a polypropylén, možno pripraviť rôznymi spôsobmi, najmä s použitím nasledujúcich postupov:

a) radikálovou polymerizáciou (obyčajne za vysokého tlaku a za zvýšenej teploty),

b) katalytickou polymerizáciou s použitím katalyzátora, ktorý obyčajne obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obyčajne jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly a/alebo aryly, ktoré môžu byť buď n- alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymeračnom prostredí a možno ich pri polymerizácii používať samy osebe, alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxány kovov, pričom tieto kovy sú prvky zo skupín la, 11a a/alebo Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory môžu byť vhodne modifikované ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sú obyčajne označované ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Zmesi polymérov uvedených v odseku 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP / HDPE, PP / LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénov (napríklad LDPE / HDPE).

3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbomén, a zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi uvedenými v odseku 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolyméry LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLD

PE a etylénu s kyselinou akrylovou, a alternujúce alebo štatistické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidmi.

4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov obsahujúcich 5 až 9 atómov uhlíka), vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živice na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobu.

5. Polystyrén, poly (p-metylstyrén), poly (a-metylstyrén).

6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s dicnmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitril, styrén/alkyl-metakrylát, styrén/butadién/alkyl-akrylát, styrén/butadién/alkylmetakrylát, styrén/anhydrid kyseliny maleínovej, styrén/akrylonitril/metyl-akrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén/propylén/dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/ - butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.

7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolyméri polybutadiénu a styrénu alebo na kopolyméri polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a alkyl-akryláty alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén/propylén/dién, styrén a akrylonitril na polyalkyl-akrylátoch alebo polyalkyl-metakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v odseku 6, napríklad zmesi kopolymérov známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.

8. Polyméry obsahujúce halogén, ako je polychloroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry vinylových zlúčenín obsahujúcich halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidén chloridu a vinylacetátu.

9. Polyméry odvodené od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetyl-metakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butyl-akrylátom.

10. Kopolyméry monomérov uvedených v odseku 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.

11. Polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov alebo acetálov, napríklad polyvinylalkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-melamín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi uvedenými v odseku 1.

12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako sú polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.

13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén a také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako komonomér etylénoxid, polyacetály modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.

14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a zmesi polyfenylénoxidov s kopolymérmi styrénu alebo polyamidmi.

15. Polyuretány odvodené jednak od polyéterov zakončených hydroxylovou skupinou, polyesterov alebo polybutadiénov a jednak alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, rovnako ako ich prekurzory.

16. Polyamidy a kopolyamidy odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo od aminokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniknuté z m-xyléndiamínu a kyseliny adipovej, polyamidy pripravené z hexametylendiamínu a izoftalovej a/alebo tereftalovej kyseliny s alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén- tereftalimid alebo poly-m-fenylén-izoftalimid, a tiež blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefinmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbľovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ako aj polyamidmi alebo kopolyamidmi modifikovanými EPDM alebo ABS, a polyamidmi kondenzovanými počas spracovávania (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo od hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereftalát, polybutylén-tereftalát, poly-1,4-dimetylolcyklohexán-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéterestery odvodené od polyéterov zakončených hydroxylovou skupinou, a tiež polyestery modifikované polykarbonáty alebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.

21. Zosieťované polyméiy odvodené jednak od aldehydov a jednak od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.

22. Vysychajúce a nevysychajúce alkydové živice.

23. Nenasýtené polyesterové živice odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako zosieťujúcich činidiel a tiež ich ťažko horľavé modifikácie obsahujúce halogén.

24. Zosieťovateľné akrylové živice odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretán-akryláty alebo polyester-akryláty.

25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice zosieťované s melamínovýtni živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

26. Zosieťované epoxidové živice odvodené od polyepoxidov, napríklad bisglycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.

27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk a želatína, a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propíonáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj prírodná živica a ich deriváty.

28. Zmesi uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/ EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PCZPBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

Ďalšími predmetmi vynálezu sú preto kompozície obsahujúce a) organickú látku, najmä organický polymér, ktorá je náchylná k degradácii účinkom svetla, kyslíka a/alebo tepla a b) ako stabilizátor polyéter obsahujúci opakujúce sa jednotky všeobecného vzorca (I), ako použitie menovaných polyéterov na stabilizáciu organickej látky, najmä organického polyméru, proti degradácii svetlom, kyslíkom a/alebo teplom.

Vynález tiež zahrnuje spôsob stabilizácie organickej látky, najmä organického polyméru, proti degradácii svetlom, kyslíkom a/alebo teplom, ktorého podstata spočíva v tom, že sa k polymérom primieša ako stabilizátor polyéter obsahujúci opakujúce sa jednotky všeobecného vzorca (I).

Obzvlášť zaujímavé je použitie polyéterov podľa vynálezu ako stabilizátorov syntetických organických polymérov, najmä termoplastov, napríklad polyolefinov.

V prípade organických látok určených na stabilizáciu výhodne ide o prírodné, polosyntetické alebo výhodne syntetické organické polyméry'. Obzvlášť výhodné sú syntetické organické polyméry alebo zmesi takýchto polymérov, najmä termoplastické polyméry, ako polyolefíny, predovšetkým polyetylén a polypropylén (PP). Rovnako obzvlášť výhodnými organickými látkami sú v tomto ohľade fotografické materiály a povlaková kompozície. Z fotografických materiálov je treba uviesť najmä materiály, ktoré sú opísané v Research Disclosure 1990, 31429 (str. 474-480) na fotografickú reprodukciu a ďalšie reprodukčné techniky. Výhodnými povlakovými kompozíciami v zmysle vynálezu sú napríklad kompozície, ktoré sú opísané v Ullmann's Encyklopédia of Industrial Chemistry, 5. vyd., sv. A18, str. 359-464, VCH Verlagsgesellschaft, Winheim 1991.

Preto obzvlášť výhodný predmet vynálezu predstavujú kompozície, v ktorých je zložkou a) určenou na stabilizáciu polyolefín, fotografický materiál alebo lakové spojivo na zásade akrylovej, alkydovej, polyuretánovej, polyesterovej alebo polyamidovej živice alebo zodpovedajúcim spôsobom modifikovanej živice.

Všeobecne sa polyéter podľa vynálezu pridáva k látke určenej na stabilizáciu v množstve 0,01 až 10 %, výhodne 0,01 až 5 %, najmä 0,01 až 2 %, vzťahuje sa na celkovú hmotnosť stabilizovanej kompozície. Obzvlášť výhodne sa zlúčeniny podľa vynálezu používajú v množstve 0,05 až 1,5 %, predovšetkým v množstve 0,1 až 1,5 %.

Pritom tvoria opakujúce sa jednotky všeobecných vzorcov (I) a (II) výhodne 0,01 až 5 %, najmä 0,01 až 2 %, pre dovšetkým 0,05 až 1,5 %, celkovej hmotnosti stabilizovanej kompozície.

Zapracovanie stabilizátora do látky určenej na stabilizáciu sa môže napríklad uskutočniť vmiešaním alebo nanesením polyéteru podľa vynálezu a prípadne ďalších prísad zvyčajnými postupmi. Zapracovanie stabilizátora do polyméru určeného na stabilizáciu môže byť napríklad uskutočnené pred alebo počas tvárenia alebo nanesením rozpustenej alebo dispergovanej zlúčeniny na polymér a prípadne následným odparením rozpúšťadla. V prípade elastomérov sa môžu tieto polyméry stabilizovať tiež ako latexy. Ďalšia možnosť zapracovania polyéterov podľa vynálezu spočíva v pridaní pred, počas alebo bezprostredne po polymerácii zodpovedajúcich monomérov, prípadne pred zosieťovaním. Polyétery podľa vynálezu sa môžu pritom použiť samy osebe alebo tiež v zapuzdrenej forme (napríklad vo voskoch, olejoch alebo polyméroch). V prípade pridania pred alebo v priebehu polymerácie sa môžu polyétery podľa vynálezu použiť tiež ako regulátor}' dĺžky polymémeho reťazca (prerušovača reťazcov).

Polyétery podľa vynálezu sa môžu tiež pridať vo forme predzmesi, ktorá tieto zlúčeniny obsahuje napríklad v koncentrácii 2,5 až 25 % hmotnosti.

Účelne sa môže zapracovanie polyméru alebo kopolyméru podľa vynálezu uskutočniť nasledujúcimi spôsobmi:

ako emulzia alebo disperzia (napríklad k latexom alebo emulzným polymérom), ako suchá zmes počas miešania prísad alebo polymérnych zmesí,

- priame pridanie do spracovateľského stroja (napríklad do vytlačovacieho stroja, vnútorného miešača a podobne), ako roztok alebo tavenina.

Polyméme kompozície podľa vynálezu sa môžu použiť v rôznej forme, prípadne sa môžu spracovať na rôzne produkty, pričom napríklad ide o fólie, vlákna, pásky, tvárne hmoty, profily alebo spojivá pre laky, lepidlá alebo kóty.

Popri polyméroch alebo kopolyméroch podľa vynálezu môžu kompozície podľa vynálezu obsahovať dodatočne konvenčné prísady, ktorých príkladu sú uvedené.

Tieto konvenčné prísady sa môžu účelne použiť v množstve 0,1 až 10, napríklad v množstve 0,2 až 5, % hmotnosti, vzťahuje sa na hmotnosť polyméru určeného na stabilizáciu.

1. Antioxidanty

1.1 Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4-metyIfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-etylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol,

2.6- di-terc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicykklopentyl-4-

-metylfenol, 2-(a-metyl- cyklohexyl)-4,6-dimetylfenol,

2.6- dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4, 6-tricyklohexylfenol,

2.6- di-terc.butyl-4-metoxymetylfenol, 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-ľ-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-( 1 ’-metyl-1 -heptadecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-( 1 '-metyl-ľ-tridecyl)fenol a ich zmesi.

1.2 Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyl-tiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.

1.3 Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad

2.6- di-terc.butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.butyl-4

-hydroxyanizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxy-anizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di- -terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.

1.4 Tokoferoly, napríklad alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).

1.5 Hydroxylované tiodifcnyletéry, napríklad 2,2'-tiobis(6-terc.butyl-4-metylfenol, 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.6 Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2-metylénbis(6-terc.butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis (4,6-di.terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis(6-terc.butyl-4-izobu-tylfenol), 2,2'-metylénbis[6-(a-metylbenzyI)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4’-metylénbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-metylénbis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 1,1 -bis(5 -terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, l,l-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis[3,3-bis(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dícyklopentadien, bis[2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc.butyl-4-metylfenyl]-tereftalát, l,l-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)bután, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.

1.7 0-, N- a S-benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5'-tetra-terc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditíotereftalát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.8 Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis-}3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.9 Aromatické hydroxybezylové zlúčeniny, napríklad

1.3.5- tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzén, 1,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6,-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-1,3,5-triazín, 2-oktyl-merkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazín,

1.3.5- tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát,

1.3.5- tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyletyl) hydroxyfenyletyl)-1,3,5-triazín, l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.

1.11 Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.

1.12 Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.

1.13 Estery B-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom,etanolom, oktadekanolom,

1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, ncopcntylglykolom, tiodictylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)-oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropanom, 4-hydroxymetyl-

-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2,]oktánom.

1.14 Estery B-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)-propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyljoxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2,]oktánom.

1.15 Estery β-(3,5 -dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propió- novej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom,

1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydro- xyetyljoxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.

1.16 Estery 3,5-di-ter.butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodyetylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom,tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl) oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexán-diolom, trimetylolpropanom, 4-hydroxymetyl-1 -fosfa-2,6,7-tri- oxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.17 Amidy B-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy-fenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.

2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory proti účinkom svetla

2.1 2-(2'-Hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hydro- xy-5'-metylfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-5 -(1,1,3,3 -tetrametylbutyljfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyljbenztriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benztriazol,2-(3’,5'-di-terc.amyl-2'-hydroxyfenyl)-benztriazol, 2-(3',5^l-bis.(a,a-dimetylbenzyl)-2'-hydroxyfcnyl)benztriazol, zmes 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbcnztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2’-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'-metylén-bis-[4-(l, 1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie 2-[3'-terc.butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benztriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH₂CH₂-CÓO(CH₂)₃]₂, kde R predstavuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2-ylfenylovú skupinu.

2.2 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxyderiváty 2-hydroxybenzofenónu.

2.3 Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenylsalicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol,bis(4-terc.butylbenzoylj-resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-di-terc.butylfenyl-3,5- -di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc.butyl-hydroxybenzoát, oktaldecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, 2-metyl-4,6-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát.

2.4 Akryláty, napríklad etyl-a-kyan-B, B-difenylakrylát, izooktyl-a-kyan-B, β-difenylakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinnamát, metyl-oi-kyan-B-metyl-p-metoxycinnamát, butyl-a-kyan-B-metyl- -p-metoxycinnamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-metoxycinnamát a N-(B-metoxykarbonyl-B-kyanvinyl)-2-metylindolín.

2.5 Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tio-bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfónovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxínmi, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.

2.6 Stéricky chránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametylpipcndyljsebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukci nát, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc.oktylamínu-2,6-dichlór-1,3,5 -triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramctyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, 1, ľ-( 1,2-etándiy 1)bis-(3,3,5,5 -tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-piperidín, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyI)sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a4-morfolíno-2,6-dichlÓT-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-bis(4-n-butylamíno-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-amínopropylamíno)etänu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di-(4-n-butylamíno-l, 2,2,6,6-pen tametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-amínopropylamíno)etánu, 8acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-1 -(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrrolidín-2,5-dión.

2.7 Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2-etoxy-2'-etoxanilid, N,N'-bis(3-dimetylamínopropvljoxamíd, 2-etoxy-5-terc.butyl-2'-etoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-terc.butoxanilidém, zmesi o- a p-metoxydisubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.

2.8 2-(2-Hydroxyfenyl)-l ,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-l,3,5-triazín.

3. Deaktivátory kovov, napríklad Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)-hydrazín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzylidcnjoxalyl-dihydrazid, oxanilid, izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)tiopropyonyl-dihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerytritol-difosfit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)-fosfit, diizodecylpenta-erytritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butylfenyl-pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-di-terc.butyl-4-metylfenyl)pentaerytritol-difosfid, diizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenyl-difosfonit, 6-izo-oktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,1 Ó-tetra-terc.butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)etylfosfit.

5. Zlúčeniny viažuce peroxidy, napríklad estery β-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfíd, pentaerytritol-tetrakis-(B-dodecyl- mcrkaptojpropionát.

6. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a soli dvojmocného mangánu.

7. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrrolidón, dikyandiamid, triallyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoIcát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.

8. Nukleačné činidlá, napríklad kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

9. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, azbest, mastek, kaolín, sľuda, síran bámatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.

10. Ďalšie aditíva, napríklad plastifíkátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.

11. Benzofuranóny a indolinóny, napríklad ako sú látky opísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 alebo US-A-5 175 312, alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón, 5,7-di-terc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofurán-2-ón, 3,3'-bis[5,7-di-terc.butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl) benzofurán-2-ón], 5,7-di-terc.butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzofurán-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón.

V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou príkladov jeho konkrétneho prevedenia, ktoré majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov. Pokiaľ nie je výslovne uvedené inak, sú všetky diely a percentuálne obsahy uvedené v príkladoch, zostávajúcej časti opisu a v patentorých nárokoch, hmotnostnými dielmi a percentuálnymi obsahmi. V príkladoch sú použité nasledujúce skratky:

GC plynová chromatografia,

GPC gélová permeačná chromatografia,

DSC diferenčná skanovacia kalorimetria, THF tctrahydrofurán,

M„ stredná číselná molekulová hmotnosť (g/mol), M_w stredná hmotnostná molekulová hmotnosť (g/mol),

T_g teplota prechodu do sklovitého stavu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady týkajúce sa prípravy zlúčenín podľa vynálezu

A. Príprava monomérov

A.l. Príprava l-(2,3-epoxypropyl)-4-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu

A. 1 .a) 4-Oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín

Do sulfonačnej banky s obsahom 2,5 1 vybavenej skleneným miešadlom, chladičom, teplomerom a kvapkacou nálevkou, sa pod dusíkovou atmosférou predloží 314,6 g (2 mol) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, 1400 ml toluénu, 100 g polyetylénglykolu 1000 a 561 g (10 molov) práškového hydroxidu draselného. Zmes sa zahreje na teplotu 80 °C, pričom sa zo suspenzie stane roztok. Potom sa po kvapkách v príbehu jednej hodiny pridá 424,8 g (2,2 molu) 1-brómoktánu a zmes sa mieša počas 12 hodín, načo sa ochladí na teplotu 30 °C a naleje na ľad.

Po extrakcii etylacetátom sa organická fáza dvakrát premyje vodou, vysuší nad síranom sodným a odparí. Zvyšok sa destiluje pri teplote 120 °C/2,66 Pa, pričom sa získa číra kvapalina.

Výťažok: 308 g Čistota (GC) vyššia ako 97 %

Elementárna mikroanalýza

C(%) H(%) N(%) Br(%) vypočítané 75,77 13,09 5,19 0,00 nájdené 75,66 13,38 4,81 0,00 ‘H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum (CDCÍj)

0,79-1,05 ppm (5H,m): CH₃-CH₂1,14 a 1,18 ppm (12H,s): CH₃ (piperidín)

1,23-1,39 ppm (10H,m): -(CH₂)₅

1,54-1,99 ppm (2H,m) : CH₂ (piperidín)

1,93-1,99 ppm (2H,m)

3,44-3,48 ppm (2H,t): -O-CH₂ (oktylový zvyšok)

3,61 -3,70 ppm (1 H,m): CH (piperidín)

A. 1 .b) l-(2,3-Epoxypropyl)-4-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín

Do sulfonačnej banky s obsahom 1,5 1, vybavenej chladičom, skleneným miešadlom, kvapkacou nálevkou a teplomerom, sa predloží 269,5 g (1 mol) zlúčeniny pripravenej v stupni Ala) 1100 ml epichlórhydrínu a 11 g tetrametylamóniumchloridu. Do kvapkacej nálevky sa zavedie roztok 48 g (1,2 molu) hydroxidu sodného v 48 ml vody.

Obsah banky sa hreje na teplotu 100 °C a počas 30 minút sa po kvapkách pridá lúh sodný. Potom sa zmes za miešania zahrieva na teplotu 130 °C počas 16 hodín. Po ochladení sa zmes naleje do ľadovej vody a extrahuje dietyléterom. Organická fáza sa trikrát premyje roztokom chloridu sodného, vysuší nad síranom sodným a zahustí pri vákuu a pri teplote 60 °C vo vákuovej odparke. Zvyšok sa destiluje cez Vigreuxovu kolónu. Získa sa číra kvapalina.

Teplota varu: 136 °C/2,66 Pa

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 73,79 12,08 4,30 nájdené 73,60 12,25 4,35 'H-Nuklcámc magnetickorczonančné spektrum: (CDC1₃)

0,85-0,90 ppm (3H,m): CH₃ (oktyléter)

1,01,1,11, 1,20 ppm (12H,s): CH₃ (piperidín)

1,28-1,38 ppm (12H,m):

1,45-1,56 ppm (2H,m)

1,82-1,89 ppm (2H,m)

2.50- 2,91 ppm (5H,m):

3,42-3,46 ppm (2H,t):

3.50- 3,60 ppm (lH,m):

-(CH₂)₆

CH₂ (piperidín)

O

-CH₂-CH-CH₂-O-CH₂ (oktyléter) CH (piperidín)

A.2. Príprava 1-(2,3-epoxypropyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu

A.2.a) Príprava 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu

Do banky so zabrúseným plochým dnom s obsahom 5 1, vybavenej kotvovým miešadlom, teplomerom, chladičom a kvapkacou nálevkou, sa pod atmosférou dusíka predloží 471,9 g (3 moly) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, 2,1 1 toluénu, 150 g polyetylénglykolu 1000 a 841,5 g (15 molov) práškového hydroxidu draselného.

Získaná zmes sa zahreje na teplotu 80 °C a k roztoku sa po kvapkách pridá počas jednej hodiny 564,3 g (3,3 molu) benzylbromidu. Po 24 hodinách pri teplote 80 “C sa zmes ponechá vychladnúť, načo sa naleje do ľadovej vody. Organická fáza sa oddelí a trikrát extrahuje 10% kyselinou chlorovodíkovou. Vodná fáza sa zalkalizuje 10% lúhom sodným a trikrát extrahuje etylacetátom. Etylacetátové frakcie sa zlúčia, vysušia a zahustia.

Zvyšok destiluje pri 90 °C/1,33 Pa. Získa sa číra kvapalina. Táto kvapalina počas ochladzovania kryštalizuje. Výťažok: 487 g (66 %)

Vzorka produktu sa rekryštalizuje z n-hexánu. Získaný produkt má teplotu topenia 30 °C.

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 77,68 10,19 5,66 nájdené 77,52 10,29 5,60 'H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum:

0,71 ppm (1H,s): NH

1,05-1,13 ppm (4H,m): CH₂ (piperidín)

1,99-2,05 ppm

1,15 ppm a 1,17 ppm (12H,s): CH₃3,76-3,86 ppm (1 H,m): CH

7,26-7,35 ppm (5H,m): aromát.

A.2.b) Príprava l-(2,3-epoxypropyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu

Do sulfonačnej banky s obsahom 1,5 1, vybavenej teplomerom, skleneným miešadlom a kvapkacou nálevkou, sa predloží 400 ml epichlórhydrinu, 100 g zlúčeniny pripravenej v stupni A.2.a) a 5 g tetrametylamóniumchloridu. Zmes sa zahreje na teplotu 100 °C, načo sa k nej počas 30 minút po kvapkách pridá roztok 18 g (450 molov) hydroxidu sodného rozpusteného v 18 g vody. Zmes sa potom zahreje na teplotu 117 °C a mieša počas 15 hodín. Po ochladení sa zmes naleje na ľad a extrahuje dietyléterom. Organická fá za sa premyje roztokom chloridu sodného, vysuší a zahustí odparením. Zvyšok sa destiluje cez izolovanú Vigreuxovu kolónu, pričom sa získa číra kvapalina.

Výťažok: 82 g (67 %)

Teplota varu: 130 °C/1,33 Pa. Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 75,21 9,63 4,62 nájdené 74,14 9,78 4,43 'H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDCb)

0,99 ppm, 1,11 ppm a 1,20 ppm (12H,m): CH₃1,40-1,48 ppm (4H,m): CH₂ (piperidín) 1,88-1,95 ppm

2,51-2,57 ppm, 2,69-2,71 ppm, 2,75-2,79 ppm, 2,87-2,91 ppm

O (5H,m): CH₂-CH-CH₂3,63-3,76 ppm (lH,m): CH (piperidín) 4,55 ppm (2H,s): O-CH₂-aromát 7,25-7,43 ppm (5H,m): aromát

A.3. Príprava l-(2,3-epoxypropyl)-4-dodecyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu

A.3.a) Príprava 4-dodecyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu

Do sulfonačnej banky s obsahom 2,5 litra, vybavenej skleneným miešadlom, teplomerom, kvapkacou nálevkou a chladičom sa predloží 201 g (1,28 molu) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, 21,7 g (64 molov) tetrabutylamóniumhydrogensulfátu, 1,3 1 toluénu a 256 g hydroxidu sodného (rozpusteného v 256 g vody).

Zmes sa zahreje na teplotu 65 °C, načo sa k nej počas 1,5 hodiny po kvapkách pridá 350 g (1,4 molu) 1-brómdodekánu. Reakčná zmes sa potom zahrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 15 hodín. Po ochladení na okolitú teplotu sa reakčná zmes naleje na ľad a organická fáza sa premyje vodou. Po vysušení nad síranom sodným sa rozpúšťadlo odparí v rotačnej odparke. Zvyšok sa destiluje pri tlaku 1,06 Pa cez Vigreuxovu kolónu, pričom sa získa číra kvapalina.

Výťažok: 150 g (36%) Teplota varu: 124-126 °C Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 77,46 13,31 4,31 nájdené 77,51 13,43 3,89 ‘H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDClj)

0,7 ppm (1 H,s): NH 0,850-0,94 ppm (3H,t): CH₃ (dodecyléter) 1,14-1,19 ppm(12H,s): CH₃(piperidín) 1,19-1,28 ppm (10H,m): (CH₂)i₀ (dodecyléter) 1,53-1,58ppma 1,93-1,99(4H,m): CH₂ (piperidín) 3,44-3,49 ppm (2H,t): O-CH₂ (dodecyléter) 3,61-3,70 ppm (lH,m): CH (piperidín).

A.3.b) l-(2,3-Epoxypropyl)-4-dodecyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín

Do sulfonačnej banky s obsahom 1,5 1, vybavenej chladičom, skleneným miešadlom, teplomerom, kvapkacou nálevkou a prívodom dusíka, sa predloží 132 g (0,41 molu) zlúčeniny pripravenej v príklade A.3.a) 400 ml epichlorhydrínu a 5 g tetrametylamóniumchloridu a získaná zmes sa zahrieva na teplotu varu pod spätným chladičom. K intenzívne miešanej zmesi sa potom pridá 17,8 g (0,45 molu) hydroxidu sodného rozpusteného v 17,8 g vody, pričom tento roztok sa pridáva po kvapkách v priebehu 30 minút. Zmes sa potrom zahrieva na teplotu varo pod spätným chladičom počas 20 hodín, potom sa ochladí na 30 °C. Zmes sa naleje do ľadovej vody a dvakrát extrahuje dietyléterom. Organická fáza sa premyje nasýteným roztokom chloridu sodného, vysuší nad síranom sodným a odparí.

Zvyšok sa chromatografuje cez stĺpec silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou hexánu a etylacetátu v objemovom pomere 4:1.

Výťažok: 119 g (76%)

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 75,53 12,41 3,67 nájdené 75,71 12,70 3,54 'H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum:

0,86-0,90 (3H,t)

1,01, 1,11, 1,20 ppm (12H,d,s): CH₃ (piperidín)

1,22-1,38 ppm (20H,m): -(CH₂)_l0(dodecyléter)

1,51-1,58 a 1,82-1,89 ppm (4H,m): CH₂ (piperidín) 2,50-2,58 ppm (2H,m): CH₂ (epoxidový kruh) 2,70-2,79 ppm (2H,m): CH₂ (epoxid) 2,88-2,90 ppm (lH,m): CH (epoxidový kruh)

3,42-3,46 ppm (2H,t): -O-CH₂ (dodecyléter).

B. Príprava polyéteru

B. 1. Poly/1 -(2,3-epoxypropoxy)-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín/

Do sklenenej banky vybavenej magnetickým miešadlom sa predloží 15 g (49,4 mmolu) epoxidu pripraveného v príklade A.2., 221 mg (1,98 mmolu) terc, butoxidu draselného a 221 mg (0,84 mmolu) korunkového éteru 18-crown6. Táto zmes sa potom polymeruje pod argónovou atmosférou pri teplote 150 °C počas 17 hodín. Získaný pevný produkt sa rozpustí v tetrahydrofuráne a vyzráža metanolom. Zvyšok sa znova rozpustí v tetrahydrofuráne a opätovne vylúči metanolom. Zvyšok sa potom vysuší pri hlbokom vákuu, pričom sa získa bezfarebný pevný produkt.

Výťažok: 6,9 g (46 %)

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 75,21 9,63 4,62 nájdené 74,94 9,64 4,48 'H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum:

(CDC1₃)

0,99-1,18 ppm (12H,m): CH₃ (piperidín)

1,40-1,43 ppm a 1,86-1,89 ppm (4H,m): CH₂ (piperidín) 2,59 ppm (2H,s): N-CH₂3,43 a 3,61 ppm (4H,m): CH (piperidín) a -(CH-CH₂-O)4,52 ppm (2H,s): 0-CH₂-aromát

7,25-7,47 ppm (5H,m): aromát

GPC(THF): M„ = 2365

M_w=3401

M„,/M_n= 1,44

TGA (20 °C/min,N₂): 5% hmotnostná strata pri 340 °C. B.2. Poly/l-(2,3-epoxypropyl)-4-dodecyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín/

Do banky s obsahom 20 ml sa predloží 15 g (39,6 mmolu) epoxidu pripraveného v príklade A.3., 177 mg (1,58 mmolu) terc, butoxidu draselného a 177 mg (0,67 mmolu) korunkového éteru l8-crown-6. Táto zmes sa polymeruje pod argónovou atmosférou pri teplote 150 °C počas 15 hodín. Získaný pevný produkt sa vyjme tetrahydrofuránom a vyzráža acetonitrilom. Po opätovnom rozpustení v tetrahydrofuráne a vyzrážaní v acetonitrile a vysušení získaného produktu pri hlbokom vákuu sa získa nažltlý pevný produkt.

Výťažok: 8,7 g (58 %) Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 75,53 12,41 3,67 nájdené 75,24 12,46 3,51 'H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDCIj) nie sú známe žiadne signály zodpovedajúce epoxidovým protónom

GPC(THF): M„ = 2484

M_w~3795 M_w/M„= 1,53 TGA (20 °C/min,N₂): 5% hmotnostná strata pri 330 °C.

B.3. Poly( 1-(2,3-epoxypropyl)-4-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín

Do banky s guľatým dnom s obsahom 100 ml sa predloží pod argónovou atmosférou 60 g (184 mmolov) epoxidu pripraveného v príklade A.I., 826 mg (7,4 mmolu) terc.butoxidu draselného a 826 mg korunkového éteru 18-crown-6. Táto zmes sa polymeruje pod argónovou atmosférou pri teplote 150 °C počas 15 hodín.

Ochladený pevný produkt sa rozpustí v dietylétere, v získanom roztoku sa disperguje aktívne uhlie, zmes sa sfiltruje a flltrát sa vyzráža desaťnásobným množstvom acetonitrilu. Po opätovnom rozpustení v dietylétere, odfarbení a vyzrážaní v acetonitrile sa získa vysoko viskózny olej. Výťažok: 38 g (63 %).

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 73,79 12,08 4,30 nájdené 73,57 12,11 4,23

GPC(THF): M_r-2400

M_W=35OO

TGA (20 °C/min,N₂): 5% hmotnostná strata pri 320 “C.

B.4. Kopolymér z l,2,2,6,6-pentametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidínu a l-(2,3-epoxypropyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu

B.4.a) Príprava l,2,2,6,6-pentametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidínu

V sulfonačnej banke s obsahom 2,5 1, vybavenej mechanickým miešadlom, chladičom a 500 ml kvapkacou nálevkou, sa pod argónovou atmosférou rozpustí 300 g (7,5 molu) hydroxidu sodného v 300 g vody. K získanému roztoku sa pridá 750 ml toluénu, 48,4 g (0,15 molu) tetrabutylamóniumbromidu a 257 g (1,5 molu) 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu.

K zmesi sa potom pri teplote 60 °C po kvapkách pridá

347 g epichlórhydrínu (3,75 molu) a to počas 1,5 hodiny načo sa zmes mieša počas ďalších 4 hodín pri rovnakej teplote. Reakčná zmes sa naleje do 3 I ľadovej vody, organická fáza sa oddelí, vysuší nad síranom sodným a odparí. Zvyšok sa destiluje cez Vigreuxovu kolónu pri tlaku 6,65 Pa, pričom sa zachytáva frakcia s teplotou varu 71-72 °C.

Výťažok: 505 g (60 %) GC: čistota vyššia ako 99 % Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) Cl(%) vypočítané 68,68 11,07 6,16 0,0 nájdené 68,64 11,21 6,32 0,0 ^lH-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDClj)

1,02 a 1,16 ppm (12H,s): CH₃ skupiny piperidínového kruhu

1,32-1,4 ppm a 1,83-1,91 ppm (4H,m):-CH₂-skupiny piperidínového kruhu

2,23 ppm (3H,s): N-CH₃

2,60-2,62 ppm a 2,78-2,82 ppm (2H,m): CH₂-skupina epoxidového kruhu

3,42-3,47 ppm a 3,71-3,76 ppm (2H,m): O-CH₂-skupina 3,57-3,67 ppm (lH,m): CH-0 piperidínového kruhu.

B. 4.b) Príprava kopolyméru

Do banky s guľatým dnom s obsahom 100 ml sa predloží 36,4 g (0,12 molu) produktu z príkladu A.2.b, 27,3 g (0,12 molu) produktu z príkladu B.4.a, 538 mg (4,8 mmolu) terc.butoxidu draselného a 538 mg korunkového éteru 18-crown-6. Získaný roztok sa polymeruje pri teplote 150 °C pod argónovou atmosférou počas 22 hodín. Reakčný produkt sa rozpustí v tetrahydrofuráne a vyzráža acetonitrilom. Toto vyzrážanie sa opakuje. Polymér sa potom vysuší pri hlbokom vákuu. Získa sa 11,8 g kopolyméru. Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 70,95 10,58 5,62 nájdené 70,83 10,57 5,50 'H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDClj)

N-CH₃(2,22 ppm): aromát (7,26-7,33 ppm) = 2,5:1 DSC (10 °C/min): T_g=21°C

GPC(THF): M„= 1700

M_w=2800.

C. Aplikačné príklady

Príklad C. 1.

Stabilizácia polyprolylénových vlákien proti degradácii svetlom

Vždy 2,5 g stabilizátora podľa vynálezu, 1 g tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, lg mono-etyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonátu, 1 g stearátu vápenatého a 2,5 g oxidu titaničitého (Kronos RN 57) sa zmieša v turbomixéri s 1000 g polypropylénového prášku s indexom toku taveniny 12 g/10 min (merané pri 230 °C/2,16 kg).

Teplota vytlačovacieho valca: 200-230 °C teplota hlavy extrudéra: 255-260 °C predlžovací pomer: 1 : 3,5 predlžovacia teplota: 100 °C vlákna: 10 den.

Takto vyrobené vlákna sa uložia na čas 20 minút v su šiarni s núteným obehom (120 °C), načo sa exponujú na bielom pozadí v zariadení Weather-O-Xleter^R, typ 65WR (Atlas Corp.) pri teplote čierneho panelu 63 °C v súlade s normou ASTM D 2565-85. Po rôznych expozičných časoch sa zmeria zvyšková pevnosť v ťahu testovaných vzoriek vlákien. Zo získaných hodnôt sa potom vypočíta expozičný čas T₅o, čo je expozičný čas, pri ktorom klesne počiatočná pevnosť vlákien na polovicu.

Na účely zrovnania sa takto exponujú tiež vlákna, ktoré boli pripravené uvedeným postupom, ale ktoré neobsahujú stabilizátor podľa vynálezu. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke C.l.

Tabuľka C1

Expozičný čas až do okamihu, kedy sa pôvodná pevnosť v ťahu vlákien zmenší na polovicu (T^/h)

Stabilizátor

Expozičný čas T₅₀ (h)

žiadny	300
z príkladu BI	1400
z príkladu B2	1310
z príkladu B3	1400

Z uvedených výsledkov je zrejmé, že vlákna stabilizované podľa vynálezu si zachovávajú znamenitú pevnosť v ťahu.

Príklad C.2.

Stabilizácia dvojvrstvového laku

Prostriedok proti degradácii svetlom sa zapracuje do 5 až 10 g xylénu a testuje v bezfarebnom laku nasledujúceho zloženia:

Syntacryl^RSC 303') 27,51 g

Syntacryl^RSC 370²) 23,34 g

Maprenal^RMF 650³) 27,29 g

Butylacetál/butanol (37 : 8) 4,33 g

Izobutanol 4,87 g

Solvesso^R 15 O⁴) 2,72 g

Kristallol K 30⁵) 8,74 g

Činidlo zlepšujúce rozliv Baysilon^RMA⁶) 1,20 g

100,00 g

1. Akiylová živica firmy Hoechst AG: 65 % roztok v xyléne a butanole 26 : 9,

2. akrylová živica firmy Hoechst AG: 75 % roztok v produkte Solvesso^R 100⁴),

3. melamínová živica firmy Hoechst AG: 55% roztok v izobutanole,

4. výrobca: firma ESSO,

5. výrobca: firma Shell,

6. 1 % roztok v produkte Solvesso^R, výrobca: firma Bayer

AG.

K tomuto laku sa pridá 1 % hmotnosti stabilizátora. K niekoľkým vzorkám sa navyše pridá 1,5 % hmotnosti benztriazolového prostriedku absorbujúceho ultrafialové žiarenie (UVA). Uvedené množstvá sa vždy vzťahujú na sušinu laku. Lak sa potom zriedi zmesou butylacetátu a xylénu v objemovom pomere 1:1, aby mohol byť nanášaný postrekom, načo sa nastrieka na hliníkový plech, ktorý je vybavený základným lakom na striebornú metalízu. Vzorky sa potom vytvrdia počas 30 minút pri teplote 130 °C. Získa sa vrstva bezfarebného laku s hrúbkou 40 až 45 mikrometrov.

Vzorky s lakom sa potom exponujú v zariadení na umelú urýchlenú poveternostnú UVCON^R (Atlas Corp.) pri cykle tvorenom 4 hodinovým ožarovaním ultrafialovým svetlom pri teplote 60 °C a 4 hodinovou kondenzáciou pri teplote 50 °C.

Vždy po 400 hodinách ožarovania sa zmeria lesk 20 vzoriek v súlade s normou DIN 67530 a vzorky sa súčasne skúmajú na prítomnosť trhliniek. V nasledujúcej tabuľke

C.2. sú uvedené údaje po 4800 h ožarovania, ktoré sa vzťahujú k tvorbe trhliniek. Obsahové množstvá sa vzťahujú na sušinu laku.

K 5,0 ml takto získanej emulzie kopulačnej zložky sa pridajú 2 ml striebomobromidovej emulzie s obsahom striebra 6,0 g/1, ako aj 1,0 ml 0,7 % vodného roztoku vytvrdzovacieho činidla vzorca, c;

Tabuľka C.2.

Expozičný čas (h) až do vzniku trhliniek

Stabilizátor	Vznik trhliniek po
žiadny	1200 h
1 % polyméru z príkladu B2
plus 1,5 % UVA⁺	4800 h
1 % polyméru z príkladu B3
plus 1,5 % UVA⁺	viac ako 4800 h

UVA⁺ = zlúčenina vzorca

a zmes sa naleje na papier ovrstvený plastom s rozmermi 13x18 cm. Po vytvrdzovacom čase 7 dní sa vzorky osvetlia (125 Lux.s) cez strieborný stupňový klin, načo sa spracujú procesom firmy Kodak Ektaprint 2^R. Takto získané žlté kliny sa potom ožarujú v zariadení Weather-O-meter s xenonovou lampou 2500 W cez UV-filter (Kodak 2C) celkovou energiou 60 kJ/cm. Ako štandard slúži vzorka neobsahujúca stabilizátor. Ožiarením spôsobená strata farebnej hustoty pri absorbčnom maxime žltého farbiva sa zmeria denzitometrom TR 924A firmy Macbeth. Ochranný účinok stabilizátora je odvoditeľný z uvedenej straty farebnej hustoty. Čím menšia je strata farebnej hustoty, tým vyššia je účinnosť testovaného stabilizátora proti degradácii svetlom.

Pri tomto teste stabilizátory podľa vynálezu majú dobrú účinnosť proti degradácii svetlom.

Claims

1. Polyétery obsahujúce 1 až 100 mol.% opakujúcich sa jednotiek všeobecného vzorca (I)

Z uvedených výsledkov je zrejmé, že vzorky obsahujúce stabilizátory podľa vynálezu si zachovávajú znamenitý lesk. Trhlinky sa objavujú až po veľmi dlhom ožarovaní.

Príklad C.3.

II)

Stabilizácia fotografického materiálu

0,087 g žltej kopulačnej zložky vzorca a 0 až 99 mol.% štruktúrnych jednotiek všeobecného vzorca (II) sa rozpustí v 2,0 ml roztoku stabilizátora podľa vynálezu v etylacetáte (2,25 g/100 ml). K 1,0 ml tohto roztoku sa pridá 9,0 ml 2,3% vodného roztoku želatíny, ktorého pH je nastavené na hodnotu 6,5, a ktorý obsahuje 1,744 g/1 zmáčadla vzorca (c-x),

R a/alebo všeobecného vzorca (III), pričom molekulová hmotnosť M_n homopolyméru alebo

SK 279851 Β6 kopolyméru, stanovená gólovou permeačnou chromatografiou, je 600 až 600 000 g/mol a v uvedených všeobecných vzorcoch m znamená 0 alebo 1,

A znamená skupinu -CH₂- alebo skupinu -CO-, pričom keď A znamená metylénovú skupinu, potom E znamená skupinu,

Z X R¹ R^z a keď A znamená karbonylovú skupinu, potom E znamená skupinu, ''N-R¹⁷/

R¹ znamená atóm vodíka,

R¹ a R² spoločne znamenajú substituent =0 alebo spoločne s uhlíkovým atómom, ku ktorému sú viazané, znamenajú päť- alebo šesťčlenný kruh niektorého zo vzorcov, pričom k znamená 2 alebo 3,

R³ v prípade, že m znamená 0 alebo 1, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 36 uhlíkových atómov, alebo aralkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktoré sú vždy nesubstituované alebo substituované cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušené v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušené v alifatickej časti atómom kyslíka alebo atómom síry alebo skupinou -NR¹¹ a/alebo substituované v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná l až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, arylovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, a

R³ v prípade, že m znamená 0, naviac znamená atóm vodíka, alkoxy-skupinu obsahujúcu 1 až 36 uhlíkových atómov alebo aralkoxy-skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktoré sú vždy nesubstituované alebo substituované cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušené v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušené v alifatickej časti atómom kyslíka alebo atómom síry alebo skupinou -NR¹¹- a/alebo substituované v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami ob sahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkoxyskupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, ako aj aryloxy-skupinu obsahujúcu 6 až 10 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch,

R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 50 uhlíkových atómov alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 50 uhlíkových atómov, ktorá je prerušená skupinou -O-, skupinou -S- a/alebo cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov, alebo R⁵ znamená cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 skupinami -R¹², arylovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 skupinami -R¹² alebo -OR¹², alebo aralkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 50 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových atómov a/alebo prerušená v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 uhlíkových a/alebo prerušená v alifatickej časti atómom kyslíka alebo atómom síry a/alebo substituovaná v aromatickej časti 1 až 4 skupinami -R¹² alebo -OR¹²,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, naftylovú skupinu, fcnylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov alebo naftylalkylovú skupinu obsahujúcu 11 až 14 uhlíkových atómov,

R¹³ a R¹⁴ spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, znamenajú cyklický imid všeobecného vzorca,

O • II C

--N^Z \l8 V Ô ktorého kruhová štruktúra obsahuje 4 až 6 uhlíkových atómov,

R¹⁷ má niektorý z významov uvedených pre R¹¹,

X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.

2. Polyétery podľa nároku 1, obsahujúce 20 až 100 mol.% opakujúcich sa jednotiek všeobecného vzorca (I).

3. Polyétery podľa nároku 1, v ktorých

R³ v prípade, že m znamená 0, navyše znamená alkoxy-skupinu obsahujúcu 1 až 36 uhlíkových atómov, alkoxy-skupinu obsahujúcu 2 až 36 uhlíkových atómov, ktorá je prerušená skupinou -0-, aralkoxy-skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov; aralkoxy-skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -O- a/alebo v aromatickej časti substituovaná 1 až

3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch a/alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, ako aj fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až

4 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch alebo alkoxy-skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch,

R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 50 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 50 uhlíkových atómov, ktorá je prerušená skupinou -0-, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná skupinou -R¹², fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 skupinami -R¹² alebo -OR¹², alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 50 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná v aromatickej časti 1 až 3 skupinami -R¹² alebo -OR¹² a/alebo v alifatickej časti prerušená skupinou -O-,

X znamená atóm kyslíka.

4. Polyétery podľa nároku 3, v ktorých

A znamená metylénovú skupinu a

E znamená skupinu, vých atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 36 uhlíkových atómov a prerušenú skupinou -0-, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 36 uhlíkových atómov, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -O-.

5. Polyétery podľa nároku 4, v ktorých m znamená 0 a R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov.

6. Polyétery podľa nároku 5 tvorené opakujúcimi sa jednotkami všeobecného vzorca (I).

7. Kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje a) organickú látku náchylnú na degradáciu svetlom, kyslíkom a/alebo teplom a b) ako stabilizátor polyéter obsahujúci opakujúce sa jednotky všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1.

8. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje organický polymér.

9. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje polyolefín, fotografický materiál alebo lakové spojivo na báze akrylovej, alkydovej, polyuretánovej, polyesterovej alebo polyamidovej živice alebo zodpovedajúco modifikované živice.

10. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa t ý m , že okrem zložiek a) a b) navyše obsahuje konvenčnú prísadu.

11. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje 0,01 až 10 % hmotnosti zložky b), vzťahuje sa na hmotnosť kompozície.

12. Spôsob stabilizácie organických polymérov proti degradácii svetlom, kyslíkom a/alebo teplom, vyznačujúci sa tým, že sa k polymérom ako stabilizátor primieša polyéter obsahujúci opakujúce sa jednotky všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1.

13. Použitie polyéterov obsahujúcich opakujúce sa jednotky všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1 na stabilizáciu organických látok proti degradácii svetlom, kyslíkom a/alebo teplom.

Z X

R¹ R²

R¹ znamená atóm vodíka,

R² znamená skupinu -O-R⁵,

R³ v prípade, že m znamená 0 alebo 1, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 18 uhlíkových atómov, ktoré sú vždy nesubstituované alebo na fenylovom kruhu substituované 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi 1 až 4 uhlíkové atómy, a

R³ v prípade, že m znamená 0, naviac znamená alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až 36 uhlíkových atómov alebo fenylalkoxy skupinu obsahujúcu 7 až 18 uhlíkových atómov, ktoré sú vždy nesubstituované alebo na fenylovom kruhu substituované 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 9 uhlíkových atómov, fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 uhlíkových atómoch, a R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 36 uhlíko-