SK18462001A3 - Izomérne čisté tetradeka-8,10-dienály, spôsob ich výroby, zariadenie s ich obsahom a ich použitie - Google Patents
Izomérne čisté tetradeka-8,10-dienály, spôsob ich výroby, zariadenie s ich obsahom a ich použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK18462001A3 SK18462001A3 SK1846-2001A SK18462001A SK18462001A3 SK 18462001 A3 SK18462001 A3 SK 18462001A3 SK 18462001 A SK18462001 A SK 18462001A SK 18462001 A3 SK18462001 A3 SK 18462001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- tetradeca
- dienal
- attractant
- Prior art date
Links
- NFBOSIATGBWEHX-UHFFFAOYSA-N tetradeca-8,10-dienal Chemical class CCCC=CC=CCCCCCCC=O NFBOSIATGBWEHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 239000000877 Sex Attractant Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000010181 horse chestnut Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 241000157282 Aesculus Species 0.000 claims abstract description 9
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims abstract description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 7
- 241000410838 Gracillariidae Species 0.000 claims abstract description 6
- 239000005667 attractant Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 claims abstract description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 241001521494 Cameraria ohridella Species 0.000 claims abstract description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 claims abstract 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 claims description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000001164 bioregulatory effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N dienestrol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1\C(=C/C)\C(=C\C)\C1=CC=C(O)C=C1 NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N 0.000 claims description 5
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 4
- XNYOSXARXANYPB-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylborane Chemical compound C1CCCCC1BC1CCCCC1 XNYOSXARXANYPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- -1 tetradeca-8,10-dienal compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003124 biologic agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 claims description 3
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- DAKIDYQCFJQMDF-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;pyridine Chemical compound ClCCl.C1=CC=NC=C1 DAKIDYQCFJQMDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 241000283073 Equus caballus Species 0.000 claims 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims 1
- IBXNCJKFFQIKKY-UHFFFAOYSA-N 1-pentyne Chemical compound CCCC#C IBXNCJKFFQIKKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002949 juvenile hormone Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- AYEKGKFQRKXROV-UHFFFAOYSA-N tetradeca-4,6-diene Chemical compound CCCCCCCC=CC=CCCC AYEKGKFQRKXROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 241001517923 Douglasiidae Species 0.000 abstract 4
- 241000500891 Insecta Species 0.000 abstract 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000012681 biocontrol agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000027326 copulation Effects 0.000 abstract 1
- 239000002497 pheromone derivative Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 7
- UCRZRMLNOKAYFA-UQGDGPGGSA-N (4z,6e)-14-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]tetradeca-4,6-diene Chemical compound CCC\C=C/C=C/CCCCCCCOC(C)(C)C UCRZRMLNOKAYFA-UQGDGPGGSA-N 0.000 description 6
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- IJRPUVULRFPWGC-SCFJQAPRSA-N (8e,10z)-tetradeca-8,10-dien-1-ol Chemical class CCC\C=C/C=C/CCCCCCCO IJRPUVULRFPWGC-SCFJQAPRSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- PRVUNTHYDMQRJW-MDZDMXLPSA-N (e)-14-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]tetradec-6-en-4-yne Chemical compound CCCC#C\C=C\CCCCCCCOC(C)(C)C PRVUNTHYDMQRJW-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 3
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NFBOSIATGBWEHX-SCFJQAPRSA-N (8e,10z)-tetradeca-8,10-dienal Chemical compound CCC\C=C/C=C/CCCCCCC=O NFBOSIATGBWEHX-SCFJQAPRSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- AYEKGKFQRKXROV-PTSVWTKZSA-N (4e,6e)-tetradeca-4,6-diene Chemical class CCCCCCC\C=C\C=C\CCC AYEKGKFQRKXROV-PTSVWTKZSA-N 0.000 description 1
- NFBOSIATGBWEHX-VFABXPAXSA-N (8E,10Z)- Tetradeca-8,10-dienal Natural products C(CCCCCC\C=C\C=CCCC)=O NFBOSIATGBWEHX-VFABXPAXSA-N 0.000 description 1
- KTEARTXATWOYDB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)ethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 KTEARTXATWOYDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208140 Acer Species 0.000 description 1
- 235000004422 Acer negundo Nutrition 0.000 description 1
- 241000157280 Aesculus hippocastanum Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- 241000256805 Chalcidoidea Species 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 239000005893 Diflubenzuron Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLRZUAWETKPZJO-VFABXPAXSA-N Eudemone Natural products C(C)(=O)OCCCCCC\C=C\C=CCC LLRZUAWETKPZJO-VFABXPAXSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000000475 acetylene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- MCQRPQCQMGVWIQ-UHFFFAOYSA-N boron;methylsulfanylmethane Chemical compound [B].CSC MCQRPQCQMGVWIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N diflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940019503 diflubenzuron Drugs 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- RWMJRMPOKXSHHI-UHFFFAOYSA-N ethenylboron Chemical compound [B]C=C RWMJRMPOKXSHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- QLBIDQAZCDUFIS-UHFFFAOYSA-N heptadeca-4,6-diene Chemical class CCCCCCCCCCC=CC=CCCC QLBIDQAZCDUFIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- 238000012806 monitoring device Methods 0.000 description 1
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/15—Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/09—Geometrical isomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Tento vynález sa týka atraktantov molí a spôsobov ich výroby a ich použitia ako atraktantov.
Doterajší stav techniky
Zamorovač listov pagaštanu konského je novým škodcom patriacim k hmyzu, ktorý sa objavil v Európe okolo roku 1985. Táto malá moľa je významným škodcom pre pagaštan konský (Aesculus hippocastanum L.), na ktorom larvy mole konzumujú listový parenchým počas ich vývinového štádia a vytvárajú lesné míny. Keď dôjde k hromadnému zamoreniu, často počas druhej generácie škodcov (júl), larvy spôsobujú nekrózu a potom odpadávanie listov. Kvôli skrátenému asimilačnému obdobiu sú stromy oslabené a kde sa zamorenie vyskytuje kontinuálne viac ako niekoľko rokov, stromy môžu odumierať. Vážnejšia situácia môže nastať, ak sa larvy zamorovača listov dostanú na iný hostiteľský strom, čoho môžeme byť v súčasnosti svedkami u javorov. V oblastiach, kde sa zamorenie týmto škodcom vyskytuje približne 10 rokov, parazitárne napadnutie lárv tohto škodcu parazitoidmi z rodu Chalcidoidea dosiahlo iba 30 %, nedostatočný podiel na účinnú reguláciu populácií škodcov. Jedinými navrhovanými a použiteľnými spôsobmi regulácie škodcov je odstránenie a spálenie napadnutých listov pagaštanu [(Skuhravý V., Anzeiger fur Schädlingskunde Pflanzenschutz Umweltschutz, 71, 82-84 (1998)] a sprejovanie stromov inhibítormi syntézy chitínu (napríklad diflubenzurónom).
Chemický zásah v prírode spôsobuje rôzne zmeny v správaní, vo fyziologických funkciách. Napríklad chemikálie nazývané „sexuálne feromóny“ sa používajú u indivíduí patriacich do rovnakého druhu, aby našli partnera opačného pohlavia na párenie. Takéto zlúčeniny možno chemicky charakterizovať a vyrobiť v laboratóriu. Doteraz poznáme chemické vzorce približne 400 sexuálnych
-2feronómov molí [ Arn H., Tóth M.t 1998: Zoznam feromónov Lepidoptera a súvisiacich atraktantov. V Arn H., Tóth M. & Priesner E. (vyd.): The Pherolist. Internetová databáza (www-pherolist.slu.se)]. V súčasnosti neexistujú žiadne spôsoby na báze feromónov na ochranu pagaštana konského proti listovým škodcom, hoci takéto techniky ochrany na báze feromónov proti iným typom molí (tortrixové a pyralidové mole) sú vyvinuté a úspešne sa používajú na monitorovanie populácií [Ridgeway, R. L., Silverstein, R. M. A May, N. I. (vyd.) 1990: BehaviorModifying Chemicals for Insect Management. Marcel Dekker, Inc. New York, str. 761] alebo na dezorientáciu samčekov sťažením vyhľadávania samičiek na párenie zvýšením koncentrácií syntetických feromónov vo vzduchu (Ridgeway a ďalší 1990). Okrem týchto jednoduchých techník sa vyvinuli aj komplexnejšie techniky, napríklad samčekovia sa prilákajú syntetickým feromónom v blízkosti toxických fumigantov a/alebo insekticídov (spôsob pritiahnutia a usmrtenia) (Hofer, D. a Brassel, J.: „Attract and kilľ to control Cydia pomonella and Pectiophora gossypiella IOBC/WPRS Bull. 1992/XV/5: 36-39) alebo vírusových látok (Česká patentová prihláška PV 1680-95) alebo spór alebo entomofágnej huby (PV 1680-95) alebo zlúčenín regulujúcich metamorfózu a vývin hmyzu (IGR napr. juvenoidy a ich syntetické analógy) (Česká patentová prihláška PV 1680-95). Takéto zlúčeniny sú toxické tak pre priťahovaných samčekov ako aj pre samičky, ktoré sa spájajú s kontaminovanými samčekmi a následne sa toxickosť prenáša na ich vajíčka.
Syntetickú výrobu feromónov s konjugovaným systémom dvojitých väzieb uhlík-uhlík možno uskutočniť niekoľkými spôsobmi. Jednou z nich, ktorá poskytuje ohraničenú možnosť kontroly stereochemickej čistoty vyrobených feromónov, čo je pre vlastnú biologickú aktivitu zásadné, je Wittingova reakcia buď α,β-nenasýtených aldehydov s ylidmi vyrobenými z triarylfosfóniových solí alebo reakcia komplementárne s α,β-nenasýtenými ylidmi a aldehydmi opísaná v (Bestman, H. J., Suss, J. a Vostrowsky, O., Synthese konjugiert-ungesättiger Lepidopterenpheromone und Analoga. Liebigs Ann Chem, 1981, 2117-2138), ktorí okrem iného vyrobili (8E,10Z)-8,10-tetradekadién-1-olové deriváty. ZZ izoméry, najmä (11Z.13Z)11,13-hexadekadiín-1-ol, sa vyrobil z ľahko dostupných diínov za použitia simultánnej redukcie trojitých väzieb s dicyklohexylboranom (UP Patent 4 228 093). EZ, ZE a ZZ izoméry možno vyrobiť z E- alebo Z-enínov za použitia rovnakého
-3postupu redukcie, ako je uvedené vyššie (Descoins, C., Lettere, M., Linstrumelle, C., Michelot, D. A Ratovelomanana, V.: Stereoselective Syntheses of (E)-7, (Z)-9 dodekadién-1-yl-acetátu, Synthetic Commun., 14, 761-773 (1984). Požadované eníny možno získať jednoducho z acetylénov kondenzovaných so zodpovedajúcimi E- alebo Z-vinylhalogenidmi v prítomnosti katalytických množstiev komplexov paládia(O) (Descoins, C., Lettere, M., Linstrumelle, C., Michelot, D. A Ratovelomanana, V.: Stereoselective Syntheses of (E)-7, (Z)-9-dodekadién-1-yl-acetátu, Synthetic Commun., 14, 761-773 (1984). Najvšeobecnejšia stratégia však predstavuje kondenzáciu vinylhalogenidov s vinylovými organokovovými zlúčeninami (Koutek, B., Streinz, L., Romaňuk, M.: Synthesis of Insect Sex Pheromones. A Review of the Literatúre 1990-1998, Collect. Czech. Chem. Commun., 63, 899954 (1998). Alternatívne by použitie steréoselektívneho otvárania silylepoxidov vinylorganomed’nými zlúčeninami za pomoci Lewisových kyselín a následnej selektívnej eliminácie vzniknutých hydroxysiloxónov mohlo byť najvšeobecnejším spôsobom výroby všetkých geometrických izomérov konjugovaných sexuálnych feromónov (Svatoš, A. a Šaman, D.: Efficient stereoselective synthesis of all geometrical isomers of heptadeca-11,13-dienes. Coli. Czech. Chem. Commun., 62, 1457-1467 (1997)). VAndo, T., Koike, M., Uchiyama, M. a Kuroko, H.: Lepidopterous Sex Attractants with a Conjugated Diene Systém. Agric Biol. Chem., 51, 2691-2694 (1987), ktorý sa týka prehľadu testov v oblasti s konjugovanými diénovými systémami, sú opísané tetradeka-8,10-dienály vhodné ako lepidopterové sexuálne atraktanty. Tu sa tiež naznačuje, že 8,10-diény by mohli byť charakteristickými zložkami Gracillariidae feromónov. Tento názor je založený na testoch s rôznymi (8E,10E)-8,10-tetradekadiénmi. 8,10-Tetradekadiény však boli identifikované zo samičiek molí.
Jestvujúce spôsoby regulácie zamorovačov listov C. ohridella sú v súčasnosti nedostatočné, ekologicky nevhodné (sprejovanie insekticídov v obývaných oblastiach) alebo časovo náročné a finančne nevyhovujúce (odstraňovanie listov).
Tento vynález, založený na nájdení sexuálneho feromónu a spôsobu jeho výroby, odstraňuje tieto nedostatky, pretože je založený na modifikácii chemickej komunikácie medzi pohlaviami použitím identifikovaného a syntetizovaného
-4sexuálneho feromónu, s cieľom priťahovania a odchytávania samčekov alebo ich zmätenia a teda prerušenia reprodukčného cyklu zamorovačov.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu sú izomérne čisté tetradeka-8,10-dienály vzorca I
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)6-C(H)=O (I) spôsob ich výroby, v ktorom reaguje zlúčenina všeobecného vzorca II l-CH=CH(CH2)7-OX (II) kde X je ochranná skupina, výhodne vybraná zo skupiny tvorenej alkylom, trialkylsilylom, tetrahydropyranylom a ŕerc-butylovou skupinou, s 1-pentínom v prítomnosti aminu, Pd(0) katalyzátora a soli medi, za vzniku enínu všeobecného vzorca III
CH3(CH2)2-C=C-CH=CH-(CH2)7-OX (III) ktorý sa katalytickou hydrogenáciou, redukciou a pomocou alkalického kovu rozpustí v kvapalnom amoniaku alebo redukciou s boranmi, alanmi alebo ciničitanmi transformuje na zlúčeninu všeobecného vzorca IV
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7-OX (IV) a konečne v kyslom prostredí, výhodne pôsobením zmesou éter/acetanhydrid/chlorid železitý a potom hydroxidom draselným pri teplote 20 až 50°C, vznikne zlúčenina všeobecného vzorca V
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7-OH (V)
-5ktorá sa nakoniec oxiduje, výhodne Cr(VI) zlúčeninami, vo vhodnom rozpúšťadle, akým je dichlórmetán, za vzniku aldehydu všeobecného vzorca I.
Ďalej vynález poskytuje (E8,Z10)-tetradeka-8,10-dienál vzorca VI
a spôsob jeho výroby, v ktorom sa na jodid vzorca VII
kde X znamená ochrannú skupinu ako je terc-butyl, 1-tetrahydropyranyl, pôsobí v inertnej atmosfére alebo výhodne v dusíku alebo argóne, približne 2- až 5nášobným množstvom 1-pentínu v prítomnosti 1 až 5 ekvivalentov aminu, výhodne piperidínu, 1-butylamínu a Pd(0) katalyzátora, výhodne tetrakis(trifenylfosfín)paládia(O) v množstve 0,5 až 20 % molových a soli medi, výhodne jodidu med’ného v 1 až 3 ekvivalentoch v organickom rozpúšťadle, výhodne vybranom zo skupiny zahrnujúcej benzén, toluén a tetrahydrofurán, v teplotnom rozmedzí 10 až 100 °C počas 0,1 až 20 h, za vzniku zlúčeniny vzorca VIII
na ktorú sa pôsobí dialkylboranom, výhodne dicyklohexylboranom v 1 až 3 ekvivalentoch počas 0,1 až 5 h a zlúčenina boru, ktorá vznikne, sa hydrolyzuje 1 až 10 ekvivalentmi kyseliny, výhodne kyseliny octovej alebo propiónovej počas 1 až 40 h pri teplote 10 až 80 °C a vzniknutým chráneným dienolom vzorca IX je zlúčenina
ktorá reaguje s kyselinou, výhodne so zmesou éter/acetanhydrid/chlorid železitý, pri teplote 10 až 40 °C počas 1 až 50 h, potom s 1 až 3 ekvivalentmi hydroxidu draselného rozpusteného vo vodnom roztoku metanolu pri teplote 20 až 50 °C počas 1 až 24 h, za vzniku zlúčeniny vzorca X
ktorá sa nakoniec oxiduje, výhodne zlúčeninami Cr(VI) vybranými z pyridíniumchlórchromanu alebo pyridíniumdichromanu vo vhodnom rozpúšťadle, akým je napríklad benzén, chloroform alebo dichlórmetán pri teplote 10 až 50 °C počas 0,1 až 20 h a výsledná zlúčenina vzorca VI sa purifikuje za použitia stĺpcovej chromatografie, výhodne na stĺpci silikagélu a syntetický feromón sa uchováva pod inertnou atmosférou, výhodne dusíkovou alebo argónovou, pri teplote 0 až 78 °C ako čistá látka alebo vo forme roztokov v organických rozpúšťadlách, výhodne v hexáne alebo v benzéne.
Predkladaný vynález ďalej zahŕňa použitie zlúčeniny všeobecného vzorca I ako špecifického sexuálneho atraktantu pre zamorovačov listov rodu Gracillariidae (Lepidoptera) a spôsob monitorovania populácie, odchytávania vo veľkom, zmätenosti a kontaminácie pomocou bioregulačných činidiel u samčekov rodu Gracillariidae v zariadeniach s obsahom zlúčenín všeobecného vzorca I spolu s mechanickým odstraňovačom, chemickými alebo biologickými činidlami.
Ďalej je tu zahrnutý spôsob použitia zlúčeniny všeobecného vzorca I ako špecifického sexuálneho atraktantu pre samčekov zamorovačov napádajúcich pagaštan konský (Cameraria ohridella Deschka et Dimič 1985, Leptidoptera: Gracillaridae) a spôsob monitorovania populácie, odchytávania vo veľkom, zmätenosti a kontaminácie pomocou bioregulačných činidiel u samčekov zamorovačov pagaštana konského v zariadeniach s obsahom zlúčenín opísaných všeobecným vzorcom VI.
Zariadenia na uskutočnenie spôsobu monitorovania populácie, odchytávania vo veľkom, zmätenia a kontaminácie pomocou bioregulačných činidiel u samčekov rodu Gracillaridae obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo VI spolu s mechanickým odstraňovačom, chemickými alebo biologickými činidlami a dávkovacom s feromónom. Zariadenie s feromónom je charakteristické tým, že zlúčenina opísaná všeobecným vzorcom I alebo VI sa priamo alebo v zmesi s antioxidantmi a/alebo stabilizátormi alebo vo forme vhodných prekurzorových derivátov feromónu aplikuje na vhodnú podložku vybranú zo skupiny prírodných
-7alebo syntetických gumových polymérov, sklenených vlákien celulózy alebo kovových filmov.
Zariadenia na kontamináciu samčekov podľa predkladaného vynálezu môžu okrem priťahovača opísaného všeobecným vzorcom I alebo VI obsahovať aj insekticídy, bioregulačné činidlo alebo zlúčeniny regulujúce vývin hmyzu (IGRrastové regulátory hmyzu), v ktorých sú pritiahnutí samčekovia usmrtení alebo sa činidlá rozširujú do populácii zamorovačov listov.
Spôsoby výroby sexuálneho feromónu v žmysle tohto vynálezu zahŕňajú použitie ľahko dostupných východzích 1-elkenyljodidov (napr. Svatoš, A., Šaman, D.: Coli. Czech. Chem. Commun, 62, 1457-1467 (1997)) s vhodnou ochrannou skupinou (napr. Greene, T. W.: Ochranné skupiny v organickej syntéze, Wiley 1981). Jodid sa kondenzuje s 1-alkínom v prítomnosti katalytického množstva katalyzátora [Pd(O)]X4 a oxidačného činidla (bežne soli medi) v zásaditom rozpúšťadle (amin) pod inertnou atmosférou, aby vznikli eníny [napr. Descoins, C., Lettere, M., Linstrumelle, C., Michelot, D. A Ratovelomanana, V., Syn. Commun, 14, 761-773 (1984)]. Enín možno stereošpecificky redukovať na dién pomocou dialkylboranov s následnou hydrogenolýzou alkenylboranov takto vzniknutých [napr. Brown, H. C., Mandal, A. K., Kulkarni, S. U., J. Org. Chem., 42, 1392 (1977)]. Ochranná skupina môže byť odštiepená niekoľkými spôsobmi (napr. Greene, T. W.: Ochranné skupiny v organickej syntéze, Wiley 1981), výhodné sú však mierne podmienky, aby sa limitovala akákoľvek možná izomerizácia konjugovaného diénu. Preto sa vyrobený alkohol oxiduje na aldehyd účinkom rôznych oxidačných činidiel, výhodne pyridíniumchórchromanom alebo pyridíniumdichromanom vo vhodnom rozpúšťadle [Corey, E. J., Suggs, J. W.: Tetrahedron Let. 31, 2647 (1975)]. Vzniknutý syntetický sexuálny feromón sa ďalej purifikuje na stĺpci silikagélu. Kvôli citlivosti syntetických medziproduktov, ako aj konečného produktu voči oxidácii a/alebo izomerizácii dvojitých väzieb, by sa tieto mali uchovávať pod inertnou atmosférou a pri nízkej teplote (-20 °C). Opísaný spôsob syntézy je významne výhodný, napriek množstvu navrhovaných krokov, keďže vysokú izomérnu čistotu a chemické výťažky možno ľahko dosiahnuť a nevyžaduje si žiadnu špeciálnu kvalifikáciu, neobvyklé činidlá alebo komplikované zariadenie pre výrobu.
-8Biologická aktivita hlavnej zlúčeniny sa preukázala biotestami v tuneli s vetrom a testami v teréne. Zlúčenina vzorca VI sa teda používa na výrobu návnad alebo zariadení, ktoré sa potom používajú v monitorovacích a odchytávacích zariadeniach, napr. Český patent č.: 257503 z 20. 2. 1990 (Česká patentová prihláška č. PV 419-85) a v odchytávačoch na umožnenie kontaminácie pritiahnutých samčekov činidlami, ktoré usmrcujú hmyz, pozri Český patent... (1990 (Česká patentová prihláška č. PV 1680-95).
Vynález je doplnený príkladmi spôsobu výroby a použitia tu opísanými, ktoré však vynález v žiadnom zmysle nelimitujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 (E)-14-(íerc-Butoxy)-tetradek-6-én-4-in [VIII]
Tetrakis(trifenylfosfín)paládium (0,60 g, 0,5 mmolu) sa pri 20 °C pridalo k roztoku jodidu 4 (3,24 g, 10,0 mmolu) v benzéne (25 ml). Zmes sa miešala ďalších 60 minút. Pridal sa roztok pent-1-ínu (1,66 g, 15,0 mmolu) v bezvodom butylamíne (7,34 g, 100 mmolu) a jodid meďnatý (0,37 g, 2,0 mmolu). Po dvoch hodinách sa pri izbovej teplote zmes zriedila éterom (150 ml) a následne sa vliala do nasýteného roztoku chloridu amónneho (100 ml). Organická vrstva sa premyla 20% vodným roztokom amoniaku (3 x 100 ml), soľankou (2 x 100 ml), vodou (2 x 100 ml) a vysušila sa nad bezvodým MgSO4. Po odstránení rozpúšťadiel vo vákuu a purifikácii zvyšku PMPLC (0,5 až 1,5% etylacetátom v hexáne) sa získalo 2,38 g (90 %) enínu 5. 1H NMR (CDCI3): 0,98 t (3H, J = 7,5, CH3CH2-); 1,18 s (9H, 3 x CH3): 1,25 -1,39 m (8H, 4 x CH2); 1,50 m (2H, CH3CH2-); 1,52 m (2H, -CH2CH2OR); 2,07 dq (2H, J = 1,5,3 x 7,1, CH=CHCH2-); 2,26 dt (2H, J = 1,2, 2 x 1,7, -CH2CsC-); 3,32 t (2H, J = 6,7, -CH2OR); 5,45 m (1H, J = 4 x 1,7, 15,8, -CH=CH-); 6,03 m (1 H, J = 4 x 1,7, 15,8, -CH=CH-).
Príklad 2 (4Z,6E)-14-(terc-Butoxy)-tetradeka-4,6-dién (6)
-9Suspenzia dicyklohexylboranu sa vyrobila v THF (30 ml) z komplexu borandimetylsulfid (10M, 0,97 ml) a cyklohexénu (1,59 g, 19,4 mmolu). Vzniknutá biela suspenzia sa pri 0 °C opracovala roztokom enínu 5 (2,33 g, 8,8 mmolu) v THF (10 ml). Zmes sa zohriala na izbovú teplotu a miešala sa 4 h. Vzniknutý vinylboran sa hydrolyzoval ľadovou kyselinou octovou (10 ml) pri 20 °C 12 h, reakčná zmes sa neutralizovala NaOH (20%, 20 ml) a opatrne sa opracovala vodným roztokom H2O2 (30%, 10 ml). Produkt sa extrahoval hexánom (4 x 75 ml). Chromatografiou (PMPLC) hexánom sa získal chránený dienol 6 (1,61 g, 69 %) 97,8 % izomérnej čistoty (GC). 1H NMR (CDCI3): 0,92 t (3H, J = 7,4, CH3CH2-); 1,18 s (9H, 3 x CH3); 1,24 -1,36 m (8H, 4 x CH2); 1,40 m (2H, J = 5 x 7,4, CH3CH2-); 1,51 m (2H, CH2CH2OR); 2,09 dq (2H, J = 1,5, 3 x 7,5, CH=CHCH2-); 2,14 dq (2H, J = 1,5, 3 x 7,5, -CH2CH=CH-);3,32 t (2H, J = 6,7, - CH2OR); 5,30 bdt (1H, J =2 x 7,5, 10,8, CH=CH-CH=CH-); 5,65 bdt (1H, J = 3 x 7,3, 15,0, -CH=CH-CH=CH-); 5,95 dtt (1H, J = 0,8, 2 x 1,5, 2 x 10,9, -CH=CH-CH=CH-); 6,29 ddq (1H, J = 3 x 1,5, 11,0, 15,0, CH=CH-CH=CH-).
Príklad 3 (8E, 10Z)-Tetradeka-8,10-dién-1 -ol (7)
Acetanhydrid (2 ml) a potom bezvodý FeCI3 (65 mg, 0,40 mmolu) sa pridali k roztoku chráneného dienolu 6 (1,07 g, 4,0 mmolu) v éteri (20 ml). Tmavohnedý roztok sa miešal 20 h pri izbovej teplote. Pridal sa nasýtený vodný roztok Na2HPO4 (15 ml) a zmes sa miešala 2 h. Tuhý FePO4 sa odfiltroval a vodná vrstva sa extrahovala éterom (3 x 40 ml). Zozbierané organické fázy sa vysušili nad bezvodým MgSO4 a potom sa skoncentrovali. Červený olejový zvyšok (1,03 g) sa rozpustil v metanole (10 ml) ä pridal sa vodný roztok NaOH (0,60 g v 4 ml vody). Zmes sa miešala pri 20 °C 16 h, vliala sa do vody (75 ml) a extrahovala so zmesou hexán-éter (3:2,4 x 25 ml). Spojené extrakty sa vysušili (bezvodým K2CO3), odparili sa a tmavý zvyšok (0,98 g) sa purifikoval PMPLC. Chromatografiou (10% etylacetát v hexáne) sa získalo 0,69 g (82 %) E,Z-dienolu 7. 1H NMR (CDCI3): 0,92 t (3H, J = 7,4, CH3CH2-); 1,25 -1,39 m (8H, 4 x CH2); 1,41 m (2H, J = 5 x 7,4, CH3CH2-); 1,57 m (2H, -CH2CH2OR); 2,09 bdq (2H, J = 1,5, 3 x 7,5, CH=CHCH2-); 2,14 dq (2H, J =
- ΙΟΙ ,6, 3 x 7,5, -CH2CH=CH-); 3,65 t (2H, J = 6,6, - CH2OH); 5,31 bdt (1 H, J =2 x 0,7, 2 x 7,5, 10,8, -CH=CH-CH=CH-); 5,65 bdt (1H, J = 2 x 0,8, 2 x 7,1, 15,0, -CH=CHCH=CH-); 5,96 dtt (1H, J = 0,9, 2 x 1,6, 2 x 10,9, -CH=CH-CH=CH-); 6,30 ddq (1H, J = 3 x 1,5, 11,0, 15,1,-CH=CH-CH=CH-).
Príklad 4 (8E,10Z)-Tetradeka-8,10-dienal (1a)
Dienol 7 (210 mg, 1 mmol) sa injikoval do miešanej suspenzie pyridíniumchlórchromanu (PCC; 258 mg, 1,2 mmolu) a bezvodého octanu sodného (20 mg) v dichlórmetáne (2 ml). Zmes sa miešala 90 minút pri izbovej teplote, potom sa vliala do 50 ml éteru a prefiltrovala sa cez spojenú vrstvu neutrálnej zmesi hliník/aktívne uhlie/Celit. Následným odparením rozpúšťadiel a PMPLC (0,3% trietylamín v zmesi benzén-hexán/1:1) sa získalo 151 mg (72 %) čistej (96 %, GC) cieľovej zlúčeniny deinálu 1a. 1H NMR (CDCI3): 0,92 t (3H, J = 7,4, CH3CH2-); 1,27 1,38 m (6H, 3 x CH2); 1,40 m (2H, J = 5 x 7,4, CH3CH2-); 1,63 m (2H, CH2CH2CHO); 2,09 bdq (2H, J = 1,5, 3 x 7,1, CH=CHCH2-); 2,14 dq (2H, J = 1,6, 3 x 7,5, -CH2CH=CH-); 2,42 dt (2H, J = 2 x 6,5, - CH2CHO); 5,31 bdt (1H, J -2 x 0,7, 2 x 7,5, 10,8, -CH=CH-CH=CH-); 5,65 bdt (1H, J = 2 x 0,8, 2 x 7,0, 15,1, -CH=CHCH=CH-); 5,95 dtt (1H, J = 0,9, 2 x 1,6, 2 x 10,9, -CH=CH-CH=CH-); 6,30 ddq (1H, J = 3 x 1,5, 11,0, 15,1, -CH=CH-CH=CH-); 9,76 t (1 H, J = 1,8, -CHO). EI-MS, m/z (rel. %): 39 (11), 41, (33), 54, (23), 55 (27), 67 (100), 68 (18), 79 (33), 81 (50), 82 (21), 91 (16), 93 (14), 95 (26), 96 (18), 98 (19), 109 (14), 208 (9, M+).
Príklad 5
Zariadenie s feromónom
Zlúčenina VI sa rozpustila v zmesi hexánu a benzénu, za vzniku roztoku 10 mg/l, 10 mikrolitrov tohto roztoku sa aplikovalo na gumenú priehradku (to je 100 ng/zariadenie). Rozpúšťadlo sa nechalo odpariť a takto vyrobené zariadenie s feromónom sa uchovávalo v sklenenej ampulke pri -20 °C.
-11 Príklad 6
Použitie zlúčeniny vzorca VI v terénnom teste
Feromónové zariadenie (príklad 5) a tyčinková vložka obalená Tanglefoot lepidlom sa zavedie do Delta odchytávača (25 x 10 cm) a toto monitorovacie zariadenie sa umiestni približne do výšky 2,5 až 3 m nad zemou v blízkosti stromov pagaštanu konského a pravidelne sa zaznamenáva počet odchytených samčekov. Niektoré výsledky sú uvedené v tab. 1
Tabuľka 1
Chytenie samčekov zamorovačov pagaštanu konského v odchytávačoch podľa príkladu 6
Návnada Počet od chytených samčekov/deň
Kontrola 0 samičky zamorovača pagaštanu konského v klietke zlúčenina vzorca VI
Claims (11)
1. Izomérne čisté tetradeka-8,10-dienály vzorca I
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)6-C(H)=O (D kde izoméry sú E8-Z10 alebo Z8-Z10 alebo Z8-E10.
2. Izomérne čistý tetradeka-8,10-dienál podľa nároku 1, ktorým je (E8,Z10)tetradeka-8,10-dienál všeobecného vzorca VI (VI)
3. Spôsob výroby izomérne čistého tetradeka-8,10-dienálu všeobecného vzorca VI podľa nároku 2, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že na jodid vzorca VII kde X znamená ochrannú skupinu, vybranú zo skupiny zahrnujúcej terc-butyl, 1 -tetrahydropyranyl, sa v inertnej atmosfére alebo výhodne v dusíku alebo argóne, pôsobí približne 2- až 5-násobným množstvom 1-pentínu v prítomnosti 1 až 5 ekvivalentov aminu, výhodne piperidínu, 1-butylamínu a Pd(0) katalyzátora, výhodne tetrakis(trifenylfosfín)paládia(O) v množstve 0,5 až 20 % molových a 1 až 3 ekvivalentov soli medi, výhodne jodidu med’ného v organickom rozpúšťadle, výhodne vybranom zo skupiny zahrnujúcej benzén, toluén a tetrahydrofurán, v teplotnom rozmedzí 10 až 100 °C počas 0,1 až 20 h, za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca VIII
OX (VIII)
-13na ktorú sa pôsobí dialkylboranom, výhodne dicyklohexylboranom v 1 až 3 ekvivalentoch počas 0,1 až 5 h a zlúčenina boru, ktorá vznikne, sa hydrolyzuje 1 až 10 ekvivalentmi kyseliny, výhodne kyseliny octovej alebo propiónovej počas 1 až 40 h pri teplote 10 až 80 °C a chráneným dienolom vzorca IX, ktorý vznikne je zlúčenina vzorca IX (IX) ktorá reaguje s kyselinou, výhodne so zmesou éter/acetanhydrid/chlorid železitý, pri 10 až 40 °C počas 1 až 50 h, potom s 1 až 3 ekvivalentmi hydroxidu draselného rozpusteného vo vodnom roztoku metanolu pri 20 až 50 °C počas 1 až 24 h za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca X (X) ktorá sa nakoniec oxiduje, výhodne zlúčeninami Cr(VI), výhodne pyridíniumchlórchromanom alebo pyridíniumdichromanom vo vhodnom rozpúšťadle, akým je napríklad benzén, chloroform alebo dichlórmetán pri teplote 10 až 50 °C počas 0,1 až 20 h a výsledná zlúčenina vzorca VI sa purifikuje za použitia stĺpcovej chromatografie, výhodne na stĺpci silikagélu a syntetický feromón sa uchováva pod inertnou atmosférou, výhodne dusíkovou alebo argónovou, pri 0 až 78 °C ako čistá látka alebo vo forme roztokov v organických rozpúšťadlách, výhodne v hexáne alebo v benzéne.
4. Použitie zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku I ako špecifického sexuálneho atraktantu zamorovačov rodu Gracillariridae (Lepidoptera).
5. Použitie zlúčeniny všeobecného vzorca VI podľa nároku 2 ako špecifického sexuálneho atraktantu samčekov zamorovača pagaštanu konského [Cameraria ohridella, Leptidoptera: Gracillaridae).
6. Spôsob monitorovania populácie, odchytávania vo veľkom, zmätenia a kontaminácie pomocou bioregulačných činidiel u samčekov rodu Gracillariidae v zariadeniach s obsahom zlúčenín všeobecného vzorca I spolu s mechanickým odstraňovačom, chemickými alebo biologickými činidlami.
7. Spôsob monitorovania populácie, odchytávania vo veľkom, zmätenosti a kontaminácie pomocou bioregulačných činidiel u samčekov zamorovačov pagaštanu konského v zariadeniach s obsahom zlúčenín všeobecného vzorca VI zodpovedajúci nároku 5.
8. Zariadenie na uskutočnenie spôsobov podľa nárokov 6a 7, vyznačujú c e sa t ý m, že zahrnuje dávkovač feromónu.
9. Dávkovač feromónu podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina všeobecného vzorca I alebo VI sa priamo alebo v zmesi s antioxidantmi a/alebo stabilizátormi alebo vo forme vhodných prekurzorových derivátov feromónu aplikuje na vhodnú podložku vybranú zo skupiny prírodných alebo syntetických gumových polymérov, sklenených vlákien celulózy alebo kovových filmov.
10. Zariadenia na kontamináciu samčekov, vyznačujúce sa tým, že obsahujú okrem atraktantu, insekticídy, bioregulačné činidlá alebo zlúčeniny, ktoré regulujú vývin hmyzu, v ktorých sú pritiahnutí samčekovia usmrtení alebo činidlami rozšírené do populácií zamorovačov.
11. Spôsob výroby tetradeka-8,10-dienálovej zlúčeniny vzorca I podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m, že zlúčenina všeobecného vzorca II l-CH=CH(CH2)7-OX (II) kde X je ochranná skupina, výhodne vybraná zo skupiny tvorenej alkylom, trialkylsilylom, tetrahydropyranylom a terc-butylovou skupinou,
- 15reaguje s 1-pentínom v prítomnosti amínu, Pd(0) katalyzátora a soli medi, za vzniku enínu všeobecného vzorca III
CH3(CH2)2-C=C-CH=CH-(CH2)7-OX(III) ktorý sa katalytickou hydrogenáciou, redukciou s alkalickým kovom rozpustí v kvapalnom amoniaku alebo redukciou s boranmi, alanmi alebo ciničitanmi transformuje na zlúčeninu všeobecného vzorca IV
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7-OX(IV) a konečne v kyslom prostredí, výhodne pôsobením zmesi éter/acetanhydrid/chlorid železitý a potom hydroxidom draselným pri 20 až 50°C, vznikne zlúčenina všeobecného vzorca V
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7-OH(V) ktorá sa nakoniec oxiduje, výhodne Cr(VI) zlúčeninami, vo vhodnom rozpúšťadle, akým je dichlórmetán, za vzniku aldehydu všeobecného vzorca I.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19992156A CZ288898B6 (cs) | 1999-06-16 | 1999-06-16 | Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek |
| PCT/CZ2000/000044 WO2001000553A1 (en) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | Tetradeca-8,10-dienals, the method of preparation thereof and their use as sexual attractants for leafminer moths |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK18462001A3 true SK18462001A3 (sk) | 2002-05-09 |
| SK287049B6 SK287049B6 (sk) | 2009-10-07 |
Family
ID=5464460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1846-2001A SK287049B6 (sk) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | Izomérne čistý tetradeka-8,10-dienál, spôsob jeho výroby, jeho použitie a jeho dávkovač |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1192117B1 (sk) |
| AT (1) | ATE275121T1 (sk) |
| CZ (1) | CZ288898B6 (sk) |
| DE (1) | DE60013442T2 (sk) |
| HU (1) | HU230339B1 (sk) |
| SK (1) | SK287049B6 (sk) |
| WO (1) | WO2001000553A1 (sk) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1285580A1 (de) * | 2001-08-22 | 2003-02-26 | Innovationsagentur Gesellschaft m.b.H. | Zumindest einen Pflanzeninhaltsstoff der Gattung Aesculus umfassende chemische Zusammensetzung als Lockstoff für Kastanienschädlinge |
| DE102004048082B4 (de) * | 2004-09-30 | 2010-07-15 | Andreas Dr. Scheurer | Tetradeca-8,10-dienale, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung und Zwischenprodukte dazu |
| CZ301579B6 (cs) * | 2005-11-04 | 2010-04-21 | Ústav organické chemie a biochemie, Akademie ved CR | Prostredek pro kontrolu motýla zavíjece Euzophera batangensis a jeho použití |
| DE102005056795A1 (de) * | 2005-11-28 | 2007-06-06 | Georg-August-Universität Göttingen | Pflanzenschutzmittel und deren Verwendung bei der Abwehr von Schädlingen |
| CN104970047A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-10-14 | 潍坊友容实业有限公司 | 一种斑潜蝇引诱剂及其在紫花苜蓿盐碱地种植中的应用 |
| EA030143B1 (ru) * | 2017-02-21 | 2018-06-29 | Фгбу "Вниикр", Всероссийский Центр Карантина Растений | Способ получения компонентов половых феромонов коконопрядов рода малакосома |
| FR3063290A1 (fr) | 2017-02-24 | 2018-08-31 | Stratoz | Procede de synthese de pheromones |
| EA033265B1 (ru) * | 2018-07-04 | 2019-09-30 | Фгбу "Вниикр", Всероссийский Центр Карантина Растений | Способ получения e-8,z-10-тетрадека-8,10-диен-1-аля, полового феромона каштановой минирующей моли (cameraria ohridella) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4228093A (en) * | 1979-10-18 | 1980-10-14 | Zoecon Corporation | (11Z,13Z)-11,13-Hexadecadiyn-1-ol and (11Z,13Z)-11,13-hexadecadien-1-ol and trimethylsilyl ethers thereof |
-
1999
- 1999-06-16 CZ CZ19992156A patent/CZ288898B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-06-15 WO PCT/CZ2000/000044 patent/WO2001000553A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-15 DE DE60013442T patent/DE60013442T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-15 AT AT00936602T patent/ATE275121T1/de active
- 2000-06-15 HU HU0201731A patent/HU230339B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-06-15 EP EP00936602A patent/EP1192117B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-15 SK SK1846-2001A patent/SK287049B6/sk not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1192117B1 (en) | 2004-09-01 |
| SK287049B6 (sk) | 2009-10-07 |
| DE60013442T2 (de) | 2005-09-01 |
| CZ9902156A3 (cs) | 2001-01-17 |
| DE60013442D1 (de) | 2004-10-07 |
| HUP0201731A2 (en) | 2002-09-28 |
| HU230339B1 (hu) | 2016-02-29 |
| HUP0201731A3 (en) | 2008-02-28 |
| CZ288898B6 (cs) | 2001-09-12 |
| ATE275121T1 (de) | 2004-09-15 |
| EP1192117A1 (en) | 2002-04-03 |
| WO2001000553A1 (en) | 2001-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hall et al. | Identification of components of male-produced pheromone of coffee white stemborer, Xylotrechus quadripes | |
| US5728376A (en) | Tetradecatrienyl and tetradecadienyl acetates and their use as sex attractants for tomato pests | |
| SK18462001A3 (sk) | Izomérne čisté tetradeka-8,10-dienály, spôsob ich výroby, zariadenie s ich obsahom a ich použitie | |
| Andersson et al. | Identification of sex pheromone components of the Hessian fly, Mayetiola destructor | |
| CA1049561A (en) | Attractant components for males of the tobacco budworm moth | |
| US4341796A (en) | Control of acarids with biphenylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates | |
| Lapointe et al. | Identification and synthesis of a male-produced pheromone for the neotropical root weevil Diaprepes abbreviatus | |
| KR920002126B1 (ko) | 살충제 화합물의 제조방법 | |
| US3586712A (en) | Attractant for pink bollworm moths | |
| US5505951A (en) | Cockroach attractant | |
| US8663621B2 (en) | Identification and synthesis of a male-produced pheromone for the neotropical root weevil Diaperpes abbreviatus (coleoptera: curculionidae) | |
| HU193494B (en) | Process for production of 3,11-dimethil-2-nonakozanon | |
| US5599848A (en) | Preparation, intermediates for the preparation and the use of a mixture of dodecdienol isomers | |
| US5011683A (en) | Aggregation pheromones of the driedfruit beetle, Carpophilus hemipterus | |
| Pan et al. | Sex Pheromones of the Potato Tuber Moth (Phthorimaea operculella) | |
| Khrimian et al. | Synthesis of attractants for oriental fruit fly Dacus dorsalis Hendel using a catalytic organocopper coupling reaction | |
| CZ9598U1 (cs) | Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek | |
| CA1133827A (en) | Attractant for the potato moth and the preparation of the former | |
| US4734524A (en) | Synthetic pheromone 8-methyl-2-decanol propanoate | |
| CN115490589A (zh) | 马铃薯块茎蛾性诱剂的合成方法 | |
| CA2121250C (en) | The preparation, intermediates for the preparation and the use of a mixture of dodecadienol isomers | |
| DD217800A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 29-hydroxy-3,11-dimethyl-2-nonakozanon | |
| Weevil | Stephen L. Lapointe, Rocco T. Alessandro, Paul S. Robbins, Ashot Khrimian, Ales Svatos, Joseph C. Dickens, Fernando Otálora-Luna, et al. | |
| JPH0319213B2 (sk) | ||
| Mitra et al. | An Efficient Synthesis of Pyrethroid Insecticides Containing Spiro-fused Cyclopropane Carboxylate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20150615 |