CZ288898B6 - Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek - Google Patents
Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek Download PDFInfo
- Publication number
- CZ288898B6 CZ288898B6 CZ19992156A CZ215699A CZ288898B6 CZ 288898 B6 CZ288898 B6 CZ 288898B6 CZ 19992156 A CZ19992156 A CZ 19992156A CZ 215699 A CZ215699 A CZ 215699A CZ 288898 B6 CZ288898 B6 CZ 288898B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- tetradeca
- compound
- equivalents
- amount
- Prior art date
Links
- 239000000877 Sex Attractant Substances 0.000 title claims abstract description 11
- NFBOSIATGBWEHX-UHFFFAOYSA-N tetradeca-8,10-dienal Chemical class CCCC=CC=CCCCCCCC=O NFBOSIATGBWEHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 241001521494 Cameraria ohridella Species 0.000 title abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 15
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 241001520954 Cameraria <moth> Species 0.000 claims abstract description 4
- 241000410838 Gracillariidae Species 0.000 claims abstract description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 235000010181 horse chestnut Nutrition 0.000 claims description 17
- 241000157282 Aesculus Species 0.000 claims description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 claims description 6
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N dienestrol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1\C(=C/C)\C(=C\C)\C1=CC=C(O)C=C1 NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims description 2
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XNYOSXARXANYPB-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylborane Chemical compound C1CCCCC1BC1CCCCC1 XNYOSXARXANYPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RCBVKBFIWMOMHF-UHFFFAOYSA-L hydroxy-(hydroxy(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O RCBVKBFIWMOMHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- KTEARTXATWOYDB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)ethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 KTEARTXATWOYDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IBXNCJKFFQIKKY-UHFFFAOYSA-N 1-pentyne Chemical compound CCCC#C IBXNCJKFFQIKKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- IJRPUVULRFPWGC-SCFJQAPRSA-N (8e,10z)-tetradeca-8,10-dien-1-ol Chemical compound CCC\C=C/C=C/CCCCCCCO IJRPUVULRFPWGC-SCFJQAPRSA-N 0.000 abstract description 3
- UCRZRMLNOKAYFA-UQGDGPGGSA-N (4z,6e)-14-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]tetradeca-4,6-diene Chemical compound CCC\C=C/C=C/CCCCCCCOC(C)(C)C UCRZRMLNOKAYFA-UQGDGPGGSA-N 0.000 abstract 1
- ZHWCACFKXDBTFB-PKNBQFBNSA-N (e)-1-iodo-9-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]non-1-ene Chemical compound CC(C)(C)OCCCCCCC\C=C\I ZHWCACFKXDBTFB-PKNBQFBNSA-N 0.000 abstract 1
- PRVUNTHYDMQRJW-MDZDMXLPSA-N (e)-14-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]tetradec-6-en-4-yne Chemical compound CCCC#C\C=C\CCCCCCCOC(C)(C)C PRVUNTHYDMQRJW-MDZDMXLPSA-N 0.000 abstract 1
- 241000500891 Insecta Species 0.000 abstract 1
- 239000002497 pheromone derivative Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 5
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 5
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 4
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000510032 Ellipsaria lineolata Species 0.000 description 3
- 238000003820 Medium-pressure liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000208140 Acer Species 0.000 description 1
- 241001517922 Acrocercops Species 0.000 description 1
- 241000157280 Aesculus hippocastanum Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256805 Chalcidoidea Species 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009355 Dianthus caryophyllus Nutrition 0.000 description 1
- 240000006497 Dianthus caryophyllus Species 0.000 description 1
- 239000005893 Diflubenzuron Substances 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000720470 Phyllonorycter Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N activated carbon Substances [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000013475 authorization Methods 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- MCQRPQCQMGVWIQ-UHFFFAOYSA-N boron;methylsulfanylmethane Chemical compound [B].CSC MCQRPQCQMGVWIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N diflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940019503 diflubenzuron Drugs 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical class [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/15—Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/09—Geometrical isomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Izomern ist tetradeka-8,10-dienaly vzorce I a jejich pou it jako sexu ln ch atraktant kl n nek z eledi Gracillariidae (Lepidoptera, Insecta), jmenovit (E8,Z10)-tetradeka-8,10-dienalu vzorce VI jako sexu ln ho atraktantu kl n nky j rovcov . Zp sob p° pravy t to slou eniny spo v v tom, e se (E)-9-(tert-butoxy)-1-jodnon-1-en nech reagovat s 1-pentinem v p° tomnosti aminu, Pd(0) katalyz toru a m n sole za vzniku (E)-14-(tert-butoxy)tetradec-6-en-4-inu. Enin se zredukuje na (4Z,6E)-14-(tert-butoxy)tetradeka-4,6-dien, pot se v kysel m prost°ed odstran chr nic skupina a vznikl² (8E,10Z)-tetradeka-8,10-dien-1-ol se n sledn zoxiduje na (E8,Z10)-tetradeka-8,10-dienal. Tato slou enina se p° mo, v roztoku, ve sm si s jin²mi l tkami nebo ve form sv²ch pro-feromonov²ch deriv t nanese na vhodn² nosi a pou ije v r zn²ch druz ch lap k vybaven²ch lepov²mi dny pro kontroln odchyty samc kl n nky nebo v za° zen ch pro masov odchyty samc .\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká tetradeka-8,10-dienalů a jejich použití jako sexuálních atraktantů motýlů z čeledi Gracillariidae, přičemž jsou tyto atraktanty součástí přípravků či zařízení k omezení jejich populací.
Současný stav techniky
Klíněnka a je nový hmyzí škůdce zavlečený do České republiky okolo roku 1993. Tento drobný motýlek je významným škůdcem především na jírovci maďalu (Aesculus hippocastanum L.), kde larvy během svého vývoje vyžírají listový parenchym a tvoří podkopěnky (miny). Při větším napadení, často již v průběhu druhé generace (červenec), požer způsobí odumření listů a jejich opadání. Dochází k oslabení stromů a při víceletém silném napadení listové hmoty může dojít k jejich odumírání. Ještě závažnější je situace, kdy klíněnka jírovcová přejde i na jiné dřeviny, jak naznačuje v poslední době napadení javorů. V místech, kde se klíněnka vyskytuje po dobu deseti a více let nebylo v současnosti dosaženo vyšší míry její parazitace než je 30 % (například parazitoidy z nadčeledi Chalcidoidea), což je nedostačující pro její účinnou regulaci. Jedinou dosud navrženou a dostupnou metodou ochrany je shrabávání a ničení napadeného listí [Skuhravý V. Anzeiger fiir Schadlingskunde Pflanzenschutz Umweltschutz Ί\, 82-84 (1998] a ostřiky jírovců inhibitory tvorby chitinu (např. diflubenzuron).
Chemická komunikace slouží v přírodě k zajištění řady behaviorálních a fyziologických funkcí. Například chemická komunikace pomocí látek nazvaných sexuální feromony slouží jedincům stejného druhu k nalezení partnerů pro kopulaci. Tyto látky lze chemicky charakterizovat a řipravit je synteticky v laboratoři. Doposud bylo určeno a připraveno více než 400 sexuálních feromonů [Am, H., Toth, M. 1998: List of Sex Pheromones of Lepidoptera and Related Attractants. In Am H., Tóth M. & Priesner E. (eds): The Pherolist. Internetová databáze (www.pherolist.slu.se)]. V současnosti neexistuje žádný způsob ochrany jírovců s využitím sexuálních feromonů. U jiných druhů motýlů (obaleči, můry, zavíječi atd.) se tyto metody velmi často a s úspěchem používají a to jednak k monitorování výskytů [Ridgeway, R.L., Silverstein, R.M. a My, N.I. (Ed.) 1990: Behavior-Modijying Chemicals for Insect Management. Marcel Dekker, lne. New York, 761 pp.], nebo k desorientaci samců, kterým je vyšší koncentrací atraktantů ztížena a nebo zcela zamezena možnost nalézt samici k páření (Ridgeway et al. 1990). Vedle těchto jednosložkových technik existuje několik vhodných kombinací, kde se využije atraktivity látek pro samce a pak se v malém prostoru v okolí jejího zdroje umístí toxické látky, insekticidy (Hofer, D. a Brassel, J. „Atract and kil“ to controi Cydia pomonella and Pectiophora gossypiella IOBC/WPRS Bull. VmTXWS·. 36-39), virové preparáty (zvěř. PV 1680-95), spory entomofágních hub (zvěř. PV 1680-95) a/nebo látky ovlivňující vývoj hmyzu (IGR, např. juvenoidy a jejich syntetická analogy, zvěř PV 1680—95). Tyto látky a preparáty jsou toxické jak pro nalákané a kontaminované samce, tak i pro samice s kterými se samci případně spáří a těchto kontaminovaných samic se dostanou do nakladených vajíček.
Podstata vynálezu
Izomemě čisté tetradeka-8,10-dienaly obecného vzorce I
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)6-C(H)=O (I) se podle vynálezu připraví tak, že se látka obecného vzorce II
I-CH=CH-(CH2)7-OX(II) kde X je chránící skupina, s výhodou alkyl, trialkylsilyl, tetrahydropyranyl, nechá reagovat s 1-peninem v přítomnosti aminu, Pd(0) katalyzátoru a měďné sole za vzniku eninu obecného vzorce III, kde X má stejný význam jako ve vzorci II,
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-<CH2)7OX(III) který se katalytickou hydrogenací, redukcí alkalickým kovem v kapalném čpavku a/nebo redukcí borany, allany a stanany převede na látku obecného vzorce IV, kde X má stejný význam jako ve vzorci II,
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7-OX(IV) a posléze působením kyselého prostředí, s výhodou kombinací reakcí ve směsi etheru/acetanhydridu/chloridu železitého a s hydroxidem draselným se při teplotě 20 až 25 °C získá dienol obecného vzorce V, kde X má stejný význam jako ve vzorci II,
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7-OX(V) který se konečně převede reakcí s oxidačními činidly, s výhodou chromovými komplexy ve vhodném rozpouštědle, s výhodou v dichlormethanu, na aldehyd obecného vzorce I.
Dříve nepopsaný (ES,Z10)-Tetradeka-8,10-dienal vzorce VI
je specifickým sexuálním atraktantem klíněnky jírovcové Cameraria ohridelJa Deschka and Dimié 1985, Lepidoptera: Gracillariidae.
Lze ho využít jako syntetického feromonu, atraktantu k ovlivnění chemické komunikace mezi samicí a samcem klíněnky jírovcové, a to za účelem nalákat a odchytit samce a/nebo je dezorientovat za účelem přerušení reprodukčního cyklu klíněnek. Tímto způsobem je paření výrazně narušeno a je snížena jeho frekvence, což vede k omezení populace tohoto škůdce. Touto metodou lze nahradit dosavadní postupy ochrany jírovců proti napadání klíněnkou jírovcovou, které jsou nedostačující, ekologicky nevhodné (použití insekticidů ve městech a v parcích) a říliš drahé. Jiné dva geometrické izomery tetradeka-8,10-dienalu jsou popsány jako atraktanty jiných motýlů [(£8,£10}-tetradeka-8,10-dienalu pro Acrocercops sp.: Ando, T., Koike, M., Uchigamu, M., Kuroko, H. Agric. Biol. Chem. 51, 2691 /1987) a (Z8,Z10)-tetradeka-8,10-dienalu pro Phyllonorycter sp.: Reed, D.W. Chrisholm, M.D. J. Chem. Ecol. 11, 1645 (1985)], nicméně nikdy nebylo prokázáno, že tyto izomeiy jsou skutečně sexuálními feromony specifickými pro dané druhy.
Látka vzorce VI se podle vynálezu připraví tak, že se jodderivát vzorce VII
kde X je chránící skupina, s výhodou, terř-butyl, 1-tetrahydropyranyl, ponechá reagovat s 2-5násobným přebytkem 1-pentinu v přítomnosti aminu, s výhodou piperidinu, 1-butylaminu, v množství 1 až 5 ekvalentů, Pd(0) katalyzátoru, s výhodou terakistrifenylfosfm palladia, v množství 0,5 až 20 mol % a měďné sole, s výhodou jodidu měďného, v množství 1 až 3 kvivalentů v organickém aprotickém rozpouštědle, s výhodou v benzenu, toluenu, tetrahydrouranu, při teplotním rozmezí 10 až 100 °C po dobu 0,1 až 20 h a v prostředí inertního plynu, s výhodou dusíku, argonu, a vzniklá látka vzorce VIII, kde X má stejný význam jako ve vzorci
se uvede do reakce s dialkylboranem, s výhodou dicyklohexylboranem, v množství 1 až 3 kvivalentů po dobu 0,1 až 5 ha rozloží kyselinou, s výhodou kyselinou octovou nebo propíonovou, v množství 1 až 10 ekvivalentů a to po dobu 1 až 40 h za teploty 10 až 80 °C a zniklý chráněný dienol vzorce IX, kde X má stejný význam jako ve vzorci VII,
se nechá reagovat s kyselinou, s výhodou se směsí etheru/acetanhydridu/chloridu železitého, při teplotě 10 až 40 °C po dobu 1 až 50 h a poté se zásadou, s výhodou s 1 až 3 ekvivalenty hydroxidu draselného rozpuštěným ve vodném methanolu, při teplotě 20 až 50 °C a vzniklá látka vzorce X
se nechá reagovat s oxidačním činidlem, s výhodou pyridinium chlorchromátem nebo pyridinium dichromátem, v aprotickém rozpouštědle, s výhodou v benzenu, chloroformu, dichlormethanu, v teplotním rozmezí 10 až 50 °C po dobu 0,1 až 20 h a vzniklá látka vzorce VI se čistí chromatografií, s výhodou na sloupci silikagelu, a produkt se uchovává v prostředí inertního plynu, s výhodou v argonu, dusíku, v teplotním rozmezí 0 až -78 °C jak přímo, tak ve formě svých roztoků, s výhodou v hexanu či benzenu.
Postup je přes několik stupňů výhodný, poskytuje velmi vysokou stereoizomemí čistotu produktů a vysoké výtěžky, nevyžaduje zvlášť vysokou kvalifikaci, ani nesnadno dostupná činidla či složité výrobní zařízení.
Biologická aktivita (E8,Z10)-Tetradeka-8,10-dienalu byla prokázána ve větrném tunelu a polních pokusech.
S výhodou se používá k výrobě feromonových odpamíků, které jsou součástí zařízení k monitorování četnosti výskytu, masovému vychytávání a hubení, desorientaci a ke kontaminaci samců motýlů klíněnky jírovcové Sloučenina vzorce Vije zde nanesena na vhodný nosič přímo, v roztoku, ve směsi s antioxidanty a/nebo stabilizátoiy nebo ve formě proferomonových derivátů.
Dále je možné látku vzorce VI využít v komerčně dostupných zařízeních k hubení hmyzu, jako jsou např. vysokonapěťové hubicí lampy a jiná zařízení k usmrcování hmyzu. Výhoda spočívá ve zvýšení četnosti samců klíněnek v okolí smrtících mechanizmů, čímž dochází k výraznému zvýšení jejich účinnosti.
-3CZ 288898 B6
Předmětem vynálezu je dále doložen uvedenými příklady přípravy a použití, aniž by se tím jakkoli omezoval.
Příklady provedení
Příklad 1 (£)-l 4-(tert-butoxy)tetradec-6-en-4-in [VIII]
Do suspense íeírah's(trifenylfosfin)palladia 600 mg [0,5 mmol] v 25 ml čerstvě destilovaného bezvodého a odplyněného benzenu ve 100 ml trojhrdlé zábrusové baňce (vysušené v peci, několikrát evakuované a napuštěné argonem) opatřené šeptem, magnetickým míchadlem aalónkem s argonem se přidá 3,24 g [10 mmol] (£)-9-(terr-butoxy)-l-jodnon-l-enu [VII]. Směs se míchá 60 min při laboratorní teplotě, poté se přidá 1-pentin (1,66 ml; 15 mmol) v 10 ml [100 mmol] odplyněného n-butylaminu a následně jodid měďný (370 mg; 2 mmol). Poté se reakční směs míchá při laboratorní teplotě pod Ar-atmosférou. Po 2 h se reakce přeruší, reakční směs se zředí 150 ml etheru a rozloží se vlitím do nasyceného roztoku chloridu amonného (100 ml). Organická fáze se oddělí a promyje směsí nasyceného roztoku chloridu amonného a 0% roztokem vodného amoniaku (1:1, 3* 100 ml, solankou (2 χ 100 ml), vodou (2 x 100 ml) a ysuší se síranem hořečnatým. Rozpouštědla se odpaří na rotační vakuové odparce a odparek (žlutý olej, 2,9 g) se přečistí pomocí preparativní středotlaké kapalinové chromatografie (stacionární fáze např. Měrek Kieselgel 60’, mobilní fáze: gradient 0,5 až 1,5 % ethylacetátu v hexanu). Získá se 2,33 g (88 %) látky VIII o GC čistotě 97 %.
Příklad 2 (4Z,6£)-14-(terZ-butoxy)tetradeka-4,6-dien [IX]
V 250 ml trojhrdlé zábrusové baňce opatřené šeptem, přikapávačkou a balónkem s argonem se do 0,974 ml [9,74 mmol] 10M roztoku komplexu boran-dimethylsulfidu rozpuštěného v 80 ml bezvodého tetrahydrofuranu přikape (pod atmosférou argonu a chlazení ledovou lázní na 0 °C) během 3 min roztok 1,59 g [19,38 mmol] cyklohexenu v 10 ml bezvodého tetrahydrofuranu. Směs se poté míchá 2 h při laboratorní teplotě, poté se ochladí znovu na 0 °C a přikape se do ní během 5 min 2,33 g [8,81 mmol] (£)-14-(terf-butoxy)-tetradec-6-en-4-inu [6] v 10 ml bezvodého tetrahydrofuranu. Reakční směs se míchá 4 h při laboratorní teplotě. Přikape se 10 ml kyseliny octové, směs se míchá 16 h, poté se přikape 40 ml 20% roztoku hydroxidu sodného a patrně 10 ml 30% vodného peroxidu vodíku. Po 30 min míchání se směs zředí 200 ml destilované vody a extrahuje se 4 χ 100 ml hexanu. Organické podíly se spojí a vysuší uhličitanem draselným. Rozpouštědla se odpaří na rotační vakuové odparce a získaný nažloutlý olej (3,8 g) se přečistí kapalinovou chromatografií (stacionární fáze např. Měrek Kiesegel 60; mobilní fáze: hexan). Získá se 1,61 g (69 %) látky IX o GC čistotě 97,8 %.
Příklad 3 (8E, 10Z)-tetradeka-8,10-dien-l-ol
Směs 1,07 g [4,00 mmol] (4Z,6£)-14-(terr-butoxy)tetradeka-4,6-dienu [IX], 250 mg bezvodého chloridu železitého a 2 ml acetanhydridu v 30 ml suchého diethyletheru se 20 h míchá v 50 ml zábrusové baňce za laboratorní teploty a bez přístupu světla. Potom se reakční směs míchá 2 h s 20 ml nasyceného roztoku dihydrogenfosforečnanu draselného, organická fáze se oddělí, přefiltruje na fritě s křemelinou a vysuší se síranem hořečnatým. Rozpouštědla se odpaří na
-4CZ 288898 B6 rotační vakuové odparce. Odparek, 1,03 g červené olejovité kapaliny, se rozpustí v roztoku, připraveného z 1,0 g hydroxidu sodného, 7 ml destilované vody a 17 ml methanolu a míchá se za laboratorní teploty po dobu 10 h. Poté se směs zředí 100 ml destilované vody a extrahuje se 4 x 30 ml směsi diethylether-hexan (1:1). Organické podíly se spojí a vysuší se síranem hořečnatým. Produkt se vyčistí preparativní středotlakou kapalinovou chromatografií (stacionární fáze např. Měrek Kiesegel 60·, mobilní fáze: 10% ethylacetátu v hexanu). Získá se 673 mg (80 %) (8£,10Z)-tetradeka-8,10-dien-l-olu, vzorce X o GC čistotě 98 %.
Příklad 4 (8£,10Z)-tetradeka-8,10-dienal [VI]
V 20 ml zábrusové baňce se do míchané směsi 650 mg [3 mmol] chlorchromanu pyridinia a 0 mg bezvodého octanu sodného v 5 ml bezvodého dichlormethanu přidá 300 mg [1,43 mmol] látky vzorce X. Reakce se ukončí po 60 min míchání, reakční směs se vlije do 20 ml diethyletheru a iltruje přes fritu s vrstvami neutrálního oxidu hlinitého - aktivního uhlí - křemeliny. Surový produkt se vyčistí preparativní středotlakou kapalinovou chromatografií (stacionární fáze např. Měrek Kiesegel; mobilní fáze: benzen-hexan (1:1)). Získá se 206 mg (69%) (8£,10Z)tetradeka-8,10-dienalu o GC čistotě 99 %.
Příklad 5
Feromonový odpamík
Látka vzorce VI se rozpustí v hexanu nebo v benzenu na výslednou koncentraci 10 miligramů/litr a aplikuje se na gumové septum (např. Thomas Scientific, USA) v dávce lOmikrolitrů tohoto roztoku (to je 100 ng). Rozpouštědlo se odpaří a takto připravený feromonový odpamík se uzavře do skleněné lahvičky a uchovává se při -20 °C.
Příklad 6
Použití látky vzorce VI v polním testu
Do Delta lapáku (např. 25 * 10 cm), se umístí feromonový odpamík (příklad 5) a lepové dno potřené vrstvou lepu (Tanglefoot) a celé zařízení se zavěsí cca 2,5 až 3 m nad úrovní terénu v blízkosti jírovce maďalu a jiných stromů. Lapáky se periodicky kontrolují a stanovuje se počet motýlů zachycených na lepovém dnu. Výsledky uvádí tabulka 1.
Tabulka 1. Odchyt samců klíněnky jírovcové v lapácích podle příkladu 4
| Návnada | odchycených samců/den |
| kontrola | 0 |
| 3 samičky klíněnky jírovcové | 65 |
| Látka vzorce VI | 50 |
-5I
Průmyslová využitelnost
Předmětná látka a její použití naskýtá celou řadu možností průmyslového využití. Nyní jsou ve střední Evropě klíněnkou jírovcovou zasaženy desetitisíce jírovců a dochází k výrazným estetickým a ekonomickým škodám. Předmětná látka a zařízení, které látku využívají (k lákání samců klíněnky za účelem odhadu napadaní jírovců, jejich vychytávání, kontaminaci, desorientacím či k přímému zabíjení) umožní potlačit kalamitní výskyt klíněnky a přihlašovatel zamýšlí tento postup ochrany jírovců použít nejen na území České republiky, ale v celé Evropě.
Vysoká účinnost předmětné látky dále umožní její ekonomické použití např. k desorientačním pokusům v množstvích řádově menších než se v současnosti používá u jiných škůdců např. u obaleče jabloňového (Cydia pomonella). Rovněž skutečnost, že se jedná o přírodní látku, umožní její aplikaci bez výrazných dopadů na životní prostředí a nevyžaduje zdlouhavé a nákladné povolovací řízení, faktory, které v porovnání s předmětnou látkou diskvalifikují klasické 15 insekticidy.
Claims (5)
1. Izomemě čistý tetradeka-8,10-dienal obecného vzorce I
25 CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)6-C(H)=O (I) připravitelný tak, že se látka obecného vzorce II
I-CH=CH-(CH2)rOX (II) kde X je chránící skupina, s výhodou alkyl, trialkylsilyl, tetrahydropyranyl, nechá reagovat s 1-pentinem v přítomnosti aminu, Pd(0) katalyzátoru a měďné sole za vzniku eninu obecného vzorce III, kde X má stejný význam jako ve vzorci II,
35 CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7OX (III) který se katalytickou hydrogenací, redukcí alkalickým kovem v kapalném čpavku a/nebo redukcí borany, allany a stanany převede na látku obecného vzorce IV, kde X má stejný význam jako ve vzorci II,
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7-OX (IV) a posléze působením kyselého prostředí, s výhodou kombinací reakcí ve směsi etheru/acetanhydridu/chloridu železitého a s hydroxidem draselným se při teplotě 20 až 25 °C 45 získá dienol obecného vzorce V, kde X má stejný význam jako ve vzorci II,
CH3(CH2)2-CH=CH-CH=CH-(CH2)7-OX (V) který se konečně převede reakcí s oxidačními činidly, s výhodou chromovými komplexy ve 50 vhodném rozpouštědle, s výhodou v dichlormethanu, na aldehyd obecného vzorce I.
-6CZ 288898 B6 ι
2. (E8,Z10)-Tetradeka-8,10-dienal vzorce VI
3. Způsob přípravy látky vzorce VI podle nároku 2 vyznačující se tím, že se jodderivát vzorce VII kde X je chránící skupina, s výhodou, tert-butyl, 1-tetrahydropyranyl, ponechá reagovat s 2-5násobným přebytkem 1-pentinu v přítomnosti aminu, s výhodou piperidinu, 1-butylaminu, v množství 1 až 5 ekvalentů, Pd(0) katalyzátoru, s výhodou terakistrifenylfosfin palladia, v množství 0,5 až 20 mol % a měďné sole, s výhodou jodidu měďného, v množství 1 až 3 ekvivalentů v organickém aprotickém rozpouštědle, s výhodou v benzenu, toluenu, tetrahydrofuranu, při teplotním rozmezí 10 až 100 °C po dobu 0,1 až 20 h a v prostředí inertního plynu, s výhodou dusíku, argonu, a vzniklá látka vzorce VIII, kde X má stejný význam jako ve vzorci VII, se uvede do reakce s dialkylboranem, s výhodou dicyklohexylboranem, v množství 1 až 3 ekvivalentů po dobu 0,1 až 5 h a rozloží kyselinou, s výhodou kyselinou octovou nebo propionovou, v množství 1 až 10 ekvivalentů a to po dobu 1 až 40 h za teploty 10 až 80 °C a vzniklý chráněný dienol vzorce IX, kde X má stejný význam jako ve vzorci VII, se nechá reagovat s kyselinou, s výhodou se směsí etheru/acetanhydridu/chloridu železitého, při teplotě 10 až 40 °C po dobu 1 až 50 h a poté se zásadou, s výhodou s 1 až 3 ekvivalenty hydroxidu draselného rozpuštěným ve vodném methanolu, při teplotě 20 až 50 °C a vzniklá látka vzorce X se nechá reagovat s oxidačním činidlem, s výhodou pyridinium chlorchromátem nebo pyridinium dichromátem, v aprotickém rozpouštědle, s výhodou v benzenu, chloroformu, dichlormethanu, v teplotním rozmezí 10 až 50 °C po dobu 0,1 až 20 h a vzniklá látka vzorce VI se čistí chromatografií, s výhodou na sloupci silikagelu, a produkt se uchovává v prostředí inertního plynu, s výhodou v argonu, dusíku, v teplotním rozmezí 0 až -78 °C jak přímo, tak ve formě svých roztoků, s výhodou v hexanu či benzenu.
4. Použití látky vzorce VI definované v nároku 2 jako specifického sexuálního atraktantu klíněnky jírovcové Cameraria ohridella Deschka and Dimic 1985, Lepidoptera: Gracillariidae.
I
5. Feromonový odpamík, zejména jako součást zařízení k monitorování četnosti výskytu, masovému vychytávání a hubení, desorientaci a ke kontaminaci samců motýlů klíněnky jírovcové, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce VI, definovanou v nároku 2, s antioxidanty a/nebo stabilizátory nebo ve formě proferomonových derivátů 5 nanesenou na vhodný nosič.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19992156A CZ288898B6 (cs) | 1999-06-16 | 1999-06-16 | Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek |
| SK1846-2001A SK287049B6 (sk) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | Izomérne čistý tetradeka-8,10-dienál, spôsob jeho výroby, jeho použitie a jeho dávkovač |
| AT00936602T ATE275121T1 (de) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | (e8,z10)-tetradeca-8,10-dienal,verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als sexuallockstoff für miniermotten |
| DE60013442T DE60013442T2 (de) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | (e8,z10)-tetradeca-8,10-dienal,verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als sexuallockstoff für miniermotten |
| EP00936602A EP1192117B1 (en) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | (e8,z10)-tetradeca-8,10-dienal, the method of its preparation and its use as sexual attractant for leafminer moths |
| PCT/CZ2000/000044 WO2001000553A1 (en) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | Tetradeca-8,10-dienals, the method of preparation thereof and their use as sexual attractants for leafminer moths |
| HU0201731A HU230339B1 (hu) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | Tetradeka-8,10-dienalok, előállítási eljárásuk és levélaknázó molyok nemi attraktánsaiként való felhasználásuk |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19992156A CZ288898B6 (cs) | 1999-06-16 | 1999-06-16 | Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9902156A3 CZ9902156A3 (cs) | 2001-01-17 |
| CZ288898B6 true CZ288898B6 (cs) | 2001-09-12 |
Family
ID=5464460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19992156A CZ288898B6 (cs) | 1999-06-16 | 1999-06-16 | Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1192117B1 (cs) |
| AT (1) | ATE275121T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ288898B6 (cs) |
| DE (1) | DE60013442T2 (cs) |
| HU (1) | HU230339B1 (cs) |
| SK (1) | SK287049B6 (cs) |
| WO (1) | WO2001000553A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ301579B6 (cs) * | 2005-11-04 | 2010-04-21 | Ústav organické chemie a biochemie, Akademie ved CR | Prostredek pro kontrolu motýla zavíjece Euzophera batangensis a jeho použití |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1285580A1 (de) * | 2001-08-22 | 2003-02-26 | Innovationsagentur Gesellschaft m.b.H. | Zumindest einen Pflanzeninhaltsstoff der Gattung Aesculus umfassende chemische Zusammensetzung als Lockstoff für Kastanienschädlinge |
| DE102004048082B4 (de) * | 2004-09-30 | 2010-07-15 | Andreas Dr. Scheurer | Tetradeca-8,10-dienale, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung und Zwischenprodukte dazu |
| DE102005056795A1 (de) * | 2005-11-28 | 2007-06-06 | Georg-August-Universität Göttingen | Pflanzenschutzmittel und deren Verwendung bei der Abwehr von Schädlingen |
| CN104970047A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-10-14 | 潍坊友容实业有限公司 | 一种斑潜蝇引诱剂及其在紫花苜蓿盐碱地种植中的应用 |
| EA030143B1 (ru) * | 2017-02-21 | 2018-06-29 | Фгбу "Вниикр", Всероссийский Центр Карантина Растений | Способ получения компонентов половых феромонов коконопрядов рода малакосома |
| FR3063290A1 (fr) | 2017-02-24 | 2018-08-31 | Stratoz | Procede de synthese de pheromones |
| EA033265B1 (ru) * | 2018-07-04 | 2019-09-30 | Фгбу "Вниикр", Всероссийский Центр Карантина Растений | Способ получения e-8,z-10-тетрадека-8,10-диен-1-аля, полового феромона каштановой минирующей моли (cameraria ohridella) |
| CN113272267A (zh) | 2018-12-10 | 2021-08-17 | 普罗维维公司 | 共轭二烯信息素及相关化合物的合成 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4228093A (en) * | 1979-10-18 | 1980-10-14 | Zoecon Corporation | (11Z,13Z)-11,13-Hexadecadiyn-1-ol and (11Z,13Z)-11,13-hexadecadien-1-ol and trimethylsilyl ethers thereof |
-
1999
- 1999-06-16 CZ CZ19992156A patent/CZ288898B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-06-15 DE DE60013442T patent/DE60013442T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-15 SK SK1846-2001A patent/SK287049B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-06-15 EP EP00936602A patent/EP1192117B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-15 AT AT00936602T patent/ATE275121T1/de active
- 2000-06-15 HU HU0201731A patent/HU230339B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-06-15 WO PCT/CZ2000/000044 patent/WO2001000553A1/en active IP Right Grant
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ301579B6 (cs) * | 2005-11-04 | 2010-04-21 | Ústav organické chemie a biochemie, Akademie ved CR | Prostredek pro kontrolu motýla zavíjece Euzophera batangensis a jeho použití |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU230339B1 (hu) | 2016-02-29 |
| WO2001000553A1 (en) | 2001-01-04 |
| HUP0201731A3 (en) | 2008-02-28 |
| SK18462001A3 (sk) | 2002-05-09 |
| EP1192117A1 (en) | 2002-04-03 |
| ATE275121T1 (de) | 2004-09-15 |
| DE60013442T2 (de) | 2005-09-01 |
| CZ9902156A3 (cs) | 2001-01-17 |
| HUP0201731A2 (en) | 2002-09-28 |
| SK287049B6 (sk) | 2009-10-07 |
| DE60013442D1 (de) | 2004-10-07 |
| EP1192117B1 (en) | 2004-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5728376A (en) | Tetradecatrienyl and tetradecadienyl acetates and their use as sex attractants for tomato pests | |
| CZ288898B6 (cs) | Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek | |
| Andersson et al. | Identification of sex pheromone components of the Hessian fly, Mayetiola destructor | |
| Vidal et al. | Identification and synthesis of the male-produced sex pheromone of the soldier beetle Chauliognathus fallax (Coleoptera: Cantharidae) | |
| Strong et al. | Optimization of pheromone lure and trap design for monitoring the fir coneworm, Dioryctria abietivorella | |
| CA1049561A (en) | Attractant components for males of the tobacco budworm moth | |
| De Silva et al. | Identification of sex pheromone components of blueberry spanworm Itame argillacearia (Lepidoptera: Geometridae) | |
| JPH0637362B2 (ja) | ダカス ラチフロンス，マレーシヤ果実はえのための誘引剤 | |
| Pan et al. | Sex pheromones of the potato tuber moth (Phthorimaea operculella) | |
| US4243660A (en) | Composite insect attractant for male cabbage moths and a process for preparing its active agents | |
| CZ9598U1 (cs) | Tetradeka-8,10-dienaly a jejich použití jako specifických sexuálních atraktantů klíněnek | |
| Nakagawa et al. | Photonucleophilic reactions of nitrofen | |
| US5505951A (en) | Cockroach attractant | |
| KR102770930B1 (ko) | 큰붉은잎밤나방 유인제 조성물 내지 이의 용도 | |
| JP2000212148A (ja) | アリ―ルおよびヘテロアリ―ルシクロプロピルオキシムエ―テルおよび殺菌剤並びに殺虫剤としてのそれらの使用法 | |
| US2281677A (en) | Thiocyanomethyl derivatives of phenyl ethers | |
| US6043286A (en) | Pesticidal compounds | |
| KR101530004B1 (ko) | 사과굴나방의 주요 성페로몬인 (4ｅ, 10ｚ)-테트라데카디에닐아세테이트의 제조방법 | |
| RU2601564C1 (ru) | Способ получения 1-(7-метокси-3,7-диметил-2е-октен-1-ил)-2-метилбензимидазола | |
| WO1996021354A1 (en) | Pesticidal compounds | |
| AU699685C (en) | Pesticidal compounds | |
| US20150050236A1 (en) | Composition for attracting male blueberry spanworm moth | |
| RU2076599C1 (ru) | Инсектицидная композиция | |
| Whittaker | AN INVESTIGATION OF REACTIONS DIRECTED TOWARDS"': fHE SYNTHESIS OF 2-METHYL-2-(METHYLTHIO) PROPANAL OXIME | |
| Mustafa | Studies to provide new intermediates for industrial chemistry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20190616 |