SK147793A3 - Disposable absorptive objects with biodegradable backlayers - Google Patents
Disposable absorptive objects with biodegradable backlayers Download PDFInfo
- Publication number
- SK147793A3 SK147793A3 SK1477-93A SK147793A SK147793A3 SK 147793 A3 SK147793 A3 SK 147793A3 SK 147793 A SK147793 A SK 147793A SK 147793 A3 SK147793 A3 SK 147793A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- copolymer
- ethylene
- absorbent article
- absorbent
- film
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/225—Mixtures of macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Hematology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Cultivation Receptacles Or Flower-Pots, Or Pots For Seedlings (AREA)
- Fluid-Damping Devices (AREA)
- Audible-Bandwidth Dynamoelectric Transducers Other Than Pickups (AREA)
Description
Oblasť techniky.
Predložený vynález sa týka absorpčných predmetov na jedno použitie ako detské plienky, zdravotnícke obrúsky, dámske vložky, ktoré sú prispôsobené najmä na absorbovanie rozmanitých telových tekutín. Predmety tu . obsahujú materiály prednej vrstvy anebo zadnej vrstvy. ktoré sú určené na zvýšenie ich biodegradovateľnosti.
Doterajší stav techniky
Je známy veľký počet absorpčných štruktúr, ktoré sú označované za účinne na absorpciu telových tekutín ako krv, moč, menzes a pod.. Výrobky na jedno použitie tohto typu obsahujú všeobecne nejaký druh materiálu prednej vrstvy, ktorý prepúšťa tekutinu a absorpčné jadro a materiál zadnej vrstvy, ktorý tekutinu neprepúšťa.
Skôr boli také absorpčné štruktúry pripravované napr. za použitia materiálov prednej vrstvy, pripravených z tkaných, netkaných alebo pórovitých tvarovaných polyetylénových alebo polypropylénových materiálov. Materiály zadnej vrstvy obsahujú typicky flexibilné polyetylénové vrstvy.
Materiály absorpčného jadra obsahujú typicky vlákna drevnej buničiny alebo vlákna drevnej buničiny v kombinácii, s absorpčnými z
gelujúcimi materiálmi.
Jedným aspektom takých zdravotníckych výrobkov, ktoré boli skúmané, je ich použiteľnosť. Hoci také výrobky obsahujú najmä materiály, ktoré by mali byť nakoniec degradovateľné, a hoci tieto výrobky prispievajú iba veľmi malým percentom k úplným tuhým odpadovým materiálom, generovaných používateľom, je každý rok aktuálne chapaná potreba navrhnúť také výrobky na jedno použitie z materiálov, ktoré sa rozkladá j-ú relatívne rýchle, tým sa znižuje ich objem a taktiež sa zvyšuje kompostovateľnosť výrobkov/ na jedno použitie.
Konvenčný absorpčný výrobok na jedno použitie je už vo veľkom meritku biodegradovateľný. Typická detská plienka na jedno použitie pozostáva napríklad z cca 80 % biodegradovateľných materiálov, t.j. vlákien drevnej buničiny a podobne. Jednako len ako bolo uvedené zhora, je potreba znížiť množstvo nebiodegradovateľných materiálov v absorpčných predmetoch na jedno použitie. Je najmä potrebné nahradiť polyetylénové zadné vrstvy v absorpčných predmetoch filmami, ktoré neprepúšťajú tekutinu, a ktoré pozostávajú z biodegradovateľných materiálov, pretože zadná vrstva je typicky najväčší nebiodegradovateľný komponent absorpčného predmetu.
* Degradovateľné pokrývné filmy, ktoré obsahujú škrob, polyvinylalkohol a glyceról sú objavené v patente U.S. 3,949,145 Oteyho a Marka, zverejneného 6. apríla 1976. Degradovateľnost filmov je kontrolovaná použitím 'nedegradovateľného povlaku, odolného voči vode, ktorý je založený na zmesiach predpolymérov, diLzokyanátu polyoltoluénu s kopolymérmi polyviny1idénu s chloridom akrylonitrilu alebo živíc zmiešaných s plášti fikátorom.
Degradovateľnost' pokryvnych filmov so zlepšenou odolnosťou proti vlhkosti a obsahujúcich škrob a kopolyméry etylénu s kyselinou akrylovou sú objavené v patente U.S. 4,133,7:34 Oteyho a Westhoffa, zverejneného 9. januára 1979 a U.S. 4,337,181 Oteyho a Westhoffa, zverejneného 29. júna 1982. Filmy objavené • PO3ledae menovanom patente obsahujú takisto neutralizačné činidlo, ako čpavok, ktorý im dovoľuje, aby boli vyrobené s dobrými vlastnosťmi, technológiou fúkaním filmu. Použitie, ako teplom zmraštovacie obaly a rôzne typy balenia je takisto pozorované v patente U.S. 4,337,191.
Medz i ná rodná patentová prihláška W090/10671 zverejňuje biodegradovateľna predmety, založené na Škrobe. Najmä deštrukturovaný škrob a kopolymér etylénu s kyselinou akrylovou sú kombinované do tvaru vzájomne sa prenikajúcej siete (IPN). Taktiež bolo zistené, že môže byť miesto kopolyméru etylénu s kyselinou akrylovou použitý kopolymér etylénu s viny1alkoholom ako bude uvedené ďalej.
Vzájomne sa prenikajúce siete deštrukturovaného škrobu, opísaného zhora odkazom, sú termoplastické od prírody môžu byť vyrobené oboma procesmi vytlačovaním filmovej fólie a fúkaním filmu do pevných tuhých filmov. Tieto filmy môžu byť použité na výrobu biodegradovateľných zadných vrstiev na použitie v absorpčných predmetoch na jedno použitie. Avšak také filmy majú tendenciu, že sú vystavené citlivosti voči okolitej vlhkosti, najmä kde je koncentrácia škrobu vyššia ako 50 % objemu celého filmu. Napríklad bolo zistené, že modul filmov pozostávajúcich * iba zo vzájemne sa prenikajúcej siete (IPN) deštrukturovaného škrobu a kopolyméru etylénu s vinylalkoholom sa zníži o cca 50 % keď sa mení relatívna vlhkosť v rozmedzí asi 0 -s až 90 . Hoci je taká citlivosť voči vlhkosti reverzibilný proces, spôsobuje film nekonzistentný na základe deň zo dňa, že stupeň operácie premeny a konečný úžitkový dej môžu byť negatívne ovplyvnené.
Takisto boLo zistené, že filmy zložené zo vzájomne sa prenikajúcej siete (IPN) deštrukturovaného škrobu sú citlivé na zníženie plastifikátorov, vody, močoviny, a iných komponentov s nízkou molekulovou hmotnosťou. Zníženie týchto komponentov sa môže vyskytovať napríklad, keď je dané absorpčne prepletene vlákno papierových vlákien do kontaktu s filmom. Zníženie takých komponentov je v tomto prípade iverzibilné a značne znižuje pevnosť a hrúbku filmu. Zníženie pevnosti a hrúbky môže byť dosť veľké, aby spôsobilo zlyhanie filmu dokonca aj pri obmedzenom napätí, použitého konečnými používateľmi absorpčného predmetu.
Ďalej filmy, vyrobené iba zo vzájomne sa prenikajúcej siete sú veľmi prípustné pre vodnú paru. To je prospešné v niektorých použi ti ach, odplynenia. žiadúca, keď kde je žiadúca. absorpčnom predmete schopnosť
A'-'Sak vysoká priepustnosť vodnej pary nemusí byť je požadovaná, aby absorpťný predmet sadržal veľké množstvo tekutín, ako v prípade detskej plienky. Vysoký prienik vody môže viesť k nadmernej kondenzácii na vonkajšej strane plienky, vytekaniu a pocitu chladu a mokra pri dotyku.
Podstata, .vynálezu
Vo vytvorení predloženého vynálezu bolo zistené, že prídavok iných termoplastických polymérov a kopolymérov k vzájomne sa prenikajúcej sieti deštrukturovaného škrobu a kopolyméru etylénu s kyselinou akrylovou alebo kopolyméru etylénu s vinylalkoholom môže podstatne znížiť citlivosť proti vlhkosti, zníženie vlastností vedie k migrácii komponentov a rýchlosti prestupu vodnej pary. Avšak bolo takisto objavené, že prídavok konvenčných nebiodegradovateľných polymérov (t.j. polyetylénu) konštantné spomaľuje rýchlosť biodegradácie a odtiaľ kompostovateľnosť filmov, obsahujúcich nebiodegradovateľné filmy. Predložený vynález sa týka prídavku biodegradovateľných alifatických polyesterov k vzájomne sa prenikajúcej sieti deštrukturovaného škrobu, aby sa dosiahlo absorpčných predmetov s biodegradovateľnými zadnými vrstvami, ktoré nie sú veľmi citlivé na zmeny v okolitej vlhkosti alebo kontakte s absorpčným médiom, a ktoré majú v podstate nízku rýchlosť priestupnosti vody pre zabránenie kondenzácie na vonkajšej strane zadnej vrstvy.
Predmetom predloženého vynálezu je urobiť absorpčné predmety, ktoré majú zadné vrstvy, ktoré neprepúšťajú tekutinu, obsahujúce zmes biodegradovateľných polymérov. Konkrétnym predmetom predloženého vynálezu je urobiť také výrobky, v ktorých sú biodegradovateľné filmy odvodené z kombinácií vzájomne sa prenikajúcej siete deštrukturovaného škrobu, alifatických polyesterov a voliteľných polyoleíinov.
Predmetom predloženého vynálezu je taktiež urobiť biodegradovateľný film, ktorý je vhodný pre rozmanitosť výrobných použití, ako poľnohospodárskych prekr/vnych filmov, teplom zmrašťovacich baliacich filmov, plastických zmrašťovacich obalov atď. .
Predložený vynález obsahuje absorpčne predmety na jedno použitie, ktoré obsahujú prednú vrstvu, priepustnú pre tekutinu, zadnú vrstvu, ktorá tekutinu neprepúšťa a absorpčné jadro, uzavreté medzi prednou a zadnou vrstvou, uvedené predmety sú charakterizované tým.
že zadná vrstva bi odegradovateľ ný film.
obsahuje obsahuje flexibilný zmes vzájomne sa ktorý prenikajúcej siete deštrukturovaného škrobu s kopolymérmi etylénu a kyseliny akrylovej alebo kopolyméry etylénu a vinylalkoholu a alifatický polyester. Voliteľne môže ďalej biodegradovateľný film obsahovať polyoleíínový materiál. Biodegradovateľné polyméry sú kombinované rôznymi spôsobmi pre odovzdanie špecifických výkonnostných vlastností zadnej absorpčných predmetov, obsahujú podložky vypchaté vatou, zdravotnícke obrúsky Predložený vynález taktiež obsahuje biodegradovateľné filmy, ktoré neprepúšťajú tekutinu, pozostávajúce zo zhora uvedených zmesí známych komponentov.
vrstve. plienky na
Príklady takých jedno použitie, a dámske vložky.
Filmy použité na prípravu materiálov zadnej vrstvy a iných biodegradovateľných výrobkov tu použitých, sú odvodené zo zmesi dvoch alebo viac komponentov. Komponenty sú menené tak, aby urobili zmesi filmu biodegradovateľné. Všeobecne obsahujú materiály zadnej vrstvy, použité u predloženého vynálezu zmesi vzájomne sa prenikajúcej siete deštrukturovaného škrobu s kopolymérmi etylénu a kyseliny akrylovej alebo kopolyméry etylénu s vinylalkohoiom a alifatický polyester. Voliteľné ingrediencie, ktoré môžu byť použité v zmesiach polyméru predloženého vynálezu obsahujú určité polyolefíny. Každý z týchto komponentov je ďalej podrobne opísaný.
Príklady použitia vynálezu
Materiály zadnej vrstvy predloženého vynálezu obsahujú prvý komponent založený na vzájomne sa prenikajúcej sieti deštrukturovaného škrobu s kopolymérom etylénu a kyseliny akrylovej alebo kopolyméru etylénu s viny1alkoholom (tu označený ako deštrukturovaný škrobový komponent) . Podrobný opis týchto materiálov je možno nájsť v medzinárodnej patentovej prihláške W090/10671, Bastioliho a kol., zverejnenej 20. septembra 1970 a v Európskej patentovej prihláške 0 408 503 A 2, Silbigereho a kol. , zverejnenej 16. januára 1991. Obe dve sú tu začlenené odkazmi. Materiály zadnej vrstvy predloženého vynálezu pozostávajú prednostne z cca 10 % až 50 ss, prednostnejšie z cca -15 5S· a-35. % hmotnosti deštrukturovaného škrobového komponentu.
Deštrukturovaný škrobový komponent obsahuje hlavne a) fázu » deštrukturovaného škrobu vo forme častíc, každá má stredný číselný priemer menší ako 1 mikrometer, b) fázu kopolyméru etylénu a kyseliny akrylovej (EAA) alebo kopolyméru etylénu a vinylalkoholu (EVO), c) fázu pozostávajúcu z produktu vzájomne sa prenikajúcej siete (IPN), vyplývajúcu zo vzáj'emného pôsobenia medzi škrobom a kopolymérom EAA alebo EVOH a voliteľnej vody v množstve menšom ako 6 % prednostnejšie menšom ako 2 % hmotnosti, vztiahnutí na celkové zloženie. Uprednostňovaný materiál tohto druhu pozostáva z 10 % až 90 % hm. úplného kopolyméru EAA, ktorý obsahuje kyselinu akrylovú v rozmedzí 3 až 30 % a 0 % až 6 % hm. vody, pričom menej ako 40 % prednostne jšie menej ako 20 % hm. celkového škrobu je vpľných a v tvare častíc, ktoré majú priemerný číselný priemer pod 1 mikrometer, kým zostávajúci škrob je viazaný na kopolymér EAA vo forme uvedeného produktu IPM.
Iný uprednostňovaný materiál tohoto typu, pozostáva z 10 % až 90 % hm. celkového deštrukturovaného škrobu z 1 % až 6 % hm.
celkového kopolyméru etylénu a vinylalkoholu, ktorý obsahuje vinylalkohol v rozmedzí cca 50 % až 80 % mól. a 0 % až 6~ hm. vody, pričom menej ako 40 % hm. prednostne jšie 20 %hm. celkového škrobu je voľných a ' tvare častíc, ktoré majú stredný Číselný priemer pocl 1 mikrometer, kým zostávajúci Škrob je viazaný na kopolymér EVOH vo forme produktu IFN.
Príklad komerčne dosiahnuteľného deštrukturovaného škrobového komponentu, vhodného na použitie v predloženom vynáleze je Mater-Bi, označovaný ako Novamont.
Deštrukturovaný škrobový komponent môže ta.ktiež obsahovať iné prímesi ako plastifikátory, namáčacie prostriedky (napríklad močovina) a iné zlúčeniny s nízkou molekulovou hmotnosťou. Typické plášti fikátory obsahujú polárne organické zlúčeniny ako močovinu a étery a glykoly ako polypropylénglykolt mono-, di-, a trietylénglykoly, ktoré môžu byť pridané ku škrobu - pozri sa ...OšL^UÍaPäteRgJ^^X^.»WaterSoluable Gums and Resins (Príručka vodorozpustných gúm a živíc), Róbert L. Davidson, Vydavateľ Mc.
Graw Hill Company (1980) zväzok 22, str. 68-69.
Alifatické poľvesterv
Materiály zadnej vrstvy predloženého vynálezu pozostávajú prednostne z cca 50 % až 90 %, prednostnejšie z cca 55% až 85 % a najprednostnejšie z cca 60 % až 80 % alifatických polyestérov, Ako je tu použité, týka .sa termín alifatický polyester skupiny nasýtených polyesterov, ktoré sú všeobecne pokladané za biodegradovateľné. Podrobný opis rôznych typov alifatických polyesterov vhodných na použitie? v predloženom vynáleze je uvedený ďalej.
Hoci niektoré typy alifatických polyesterov môžu byť vyrobené priamo do filmov, odolných voči vode, môžu byť ich body topenia takisto nízke, že môžu byť použité samotné^iko zadné vrstvy pre absorpčné predmety na jedno použitie. V ďalších prípadoch nemôže byť mechanická pevnosť filmov, vhodná na použitie ako zadná vrstva. Ešte v ďalších prípadoch rýchlosť kryštalizácie alifatických polyestérov je tiež dovoľovala výrobu filmu zo stavu roztavenia.
aby nízka
Polykaprolaktón je príklad uprednostňovaného bi odegradovate ľného polyesteru na. použitie v predloženom vynáleze. Ten je vyrábaný pomocou otvárania polymeračného kruhu epsilón- kaprolaktónu sedemčlennej kruhovej zlúčeniny. Ako je opísané v UNION Carbide Brochure F-60456, nazvanej Tone polymers' je polymerácia iniciovaná diolén, (HO-R-OH, kde R je alifatický segment, aby sa vyrobili polyméry s nasledujúcou štruktúrou
HO-R-O- C C-(CH2)s- ]n-OH kde n je stupeň polymerácie.
Polyméry kaprolaktónu sú dostupné z UNION Carbide Corporation, pod obchodným názvom TONE s veľkým počtom stupňov molekulovej hmotnosti. Napríklad TONE polyméry P-300 a P-700 majú stupeň polymerácie cca 95 a 400 a naopak. V súlade s molekulovými * hmotnostmi cca 10,000 a 40,000 TONE P—767 je pripravený z monoméru kaprolaktónu so špeciálne vysokým stupňom čistoty a má priemernú molekulovú hmotnosť cca 43,000. TONE P-787 má dokonca vyššiu priemernú hmotnosť asi 80,000. '
Polyméry kaprolaktónu, ktoré majú molekulovú hmotnosť cca 40,000 a väčšiu, môžu byt vyrobené tavením do pevných filmov, odolných proti vode. 3 výnimkou ich nizkého bodu topenia cca 60°C (140°C), by tieto filmy mohli fungovať ako zadné vrstvy pre absorpčné predmety. V dôsledku ich nízkych bodov topenia, by mohli mat zadné vrstvy, obsahujúce 100 % kaprolaktónu ťažkosti odolávať vysokým teplotá, ktorým sú vystavené keď je použité horúce lepidlo na detskú plienku počas výrobného procesu. Okrem, počas prepravovania a skladovania, sú často dosahované teploty 60°C. Zadné vrstvy, ktoré pozostávajú zo 100 % polykaprolaktónu by mohli byť ťažko stabilizované v takom okolitom prostredí a mohli by sa skriviť, prilepiť k iným alebo dokonca roztaviť.
V predloženom vynáleze sú polyméry. polykaprolaktónu, ktoré' majú priemernú molekulovú hmotnosť 40,000 : alebo,', viac.
|-·>«..«·Χ «·< .-U ,-nmv.Tt uprednostňované pre zmiešanie so škrobowou vzájomne sa prenikajúcou sieťou. Najmä sú uprednostňované polyméry polykaprolaktónu, ktoré majú priemernú molekulovú hmotnosť 80, 000/mól (t.j. TONE P-787).
Ďalšie typy alifatických polyestérov, vhodné pre použitie v predloženom vynáleze sú odvodené z reakce alifatickej dikarboxylovéj kyseliny a diólu. Ako je opísané v An OverView of Plastics Degradibi 1 ity Klemčukom, zverejneného v MODERM PLASTICS (august 1989) a začleneného tu odkazom, mnoho takých polyesterov je biodegradovateľných, pretože sú citlivé na enzymatickú hydrolýzu. Navyše fragmenty hydrolýzy kyseliny a alkoholu sú jednoducho asymilované mikroorganizmy.
Také polyestéry sú pripravené pomocou zovšeobecnenej reakcie, znázornenej nižšie
0 0 0
H H il H
HO-C-Rz-C-OH-----H - [-0-Ri-O-C-R2-C-] n-OH dikarboxylová alifatický polyester kyselina
HO-Ri-OH diól kde Ri je lineárny metylénový reťazec
-(CH2-)x s 2<x<10
R2 je takisto lineárny metylénový reťazec
-(CHj-)y s 2<Y<10, a n je stupeň polymerácie. Príklady týchto typov polyesterov zahrnujú polyetylénadipát kde x = 2 a y = 4 poly-(1,3 propándióladipát) kde x = 3 a y = 4 poly-(1,4 butandiôladipát) kde x = 4 a y = 4 polyetylénsebakát kde x = 2 a y = 8 poly-(1,4 butándiólsebakát) kde x = 4 a y = 8 poly-(l,3 propándiólsukcinát) kde x = 3 a y = 2 poly-(1,4 butándiólglutarát) kde x = 4 a y = 3
Biodegradovateľné polyuretány môžu byt prípravné z a 1 i f a. t· i c ký c h malou
P o .1 y ešte í' o'/ s odvodenou z ap-si lón-kaproi aktónu alebo kondenzácie dióiu a cli karboxy 1 ove j kyseliny mole ku levou hmôt nos tou, i es-.o, reakčných produktov Všeobecne majú tieto polyester?· molekulovú hmotnosť menšiu ako 10,000/mól. Príklady biódegradovateľných ©olyestet— uretánov. odvodených od polyetylénglykoladipátu, poly-1, S-propa'ndioladipátu a poly-1,-butandióladipátu Biodegrable Flastics začleneného tu odkazom.
sú objavené v
Eodriqueze (Chem.
The Prospects fer Tech., júl 1971),
Pre predložený '/y nález sú považované bi odegradovate ľ né polyestérov, líoré polyuretány pripravané ali íatických ké poly-; s·, e.-y a sú vhodné pre použitie
P.o_ly-(alfa-hydroxy alkanoáty)
Iná skupina biódegradovateľných alifatických polyesterov obsahuje také, které sú odvodené s alía-hydroxykarboxylových ‘ kyselín. Táto skupina poly-(alfa-hydroxyalkanoáty) obsahuje syntetické polyméry, také ako polylalkanoáty kyseliny mliečnej a prírodné odvodené polyméry také, ako polyméry polyhydroxybutyrát (PHB) a kopolyméry polyhydroxybutyrát-valerát (PHBV).
príklady homopolyméru polyhydroxybutyrátu a
Uprednostňované kopolyméru polyhydroxybutyrátu-valerátu sú opísané v patente U.S.
4,393,167 Holmesa a kol, zverejneného 4,380,592 Martincaw a kol, zverejneného 14. tu začlenené odkazmi. Kopolyméry PHBV štruktúru, znázornenú nižšie
12. júla 1983 a U.S. novembra 1989, oba sú majú zovšeobecnenú ch3
I
-T ri ť i i i i
1 0 í i 1 | CHz ! 1 í ! i | 0 j | C Ha i I ŕ t 1 | |
! C | 1 1 1 CH | j | 1 c | 1 CH | i í |
1 / \ / | \ H/ | \ / | ) / 1 | |
í ch2 | o! ΐ | ch2 | 9 | | |
L_ | _J L_ | |||
hydroxyvalerát | (HV) | hydroxybutyrát (HB |
Také kopolyraéry sú komerčne dosiahnuteľné s Imperiál Chemical Industries pod obchodným názvom EIQPOL. Polyméry BIOPOL sú vyrábané fermentáciou cukru baktériami Alcaligenes eutrophus. Polyméry PHBV sú bežne vyrábané s obsahmi velerátu v rozmedzí 5 až 24 ’á mól. Zvýšenie obsahu velerátu znižuje bod topenia, kryštáličnosť a tuhosť polyméru. Prehľad technológie BIOPOL je urobený v BUSINESS 2000 , (Winter, 1990), začleneného tu odkazmi.Bohužial kopolyméry PHBV je ťažko vyrobiť priamo do filmov, pretože majú pomalú kryštalizačnú rýchlosť. Avšak je známe, že sa zmiešavajú dobre s niektorými syntetickými hompolymérmi, obsahujúcimi polárne skupiny ako polyvinylchlorid a polykarbonát, a že zmesi môžu byť vyrobené do užitočných filmov. Vo vytvorení predloženého vynálezu bolo prekvapivo nájdené, že polyméry PHBV by mohli byť takisto zmiešané so škrobovou vzájomne sa prenikajúcou sieťou a vytlačené do biodegradovateľných filmov. Kopolyméry PHBV, ktoré obsahujú cca 10 až 24 % mól. varelátu sú uprednostňované, pretože ich body topenia dosť nízké, aby dovolili výrobu zmesí pod bodom tepelnej degradácie škrobového komponentu, ktorý je asi 160^0.
Ešte ďalším typom alifatického polyestéru, vhodného na použitie v predloženom vynáleze sú tie, ktoré sú odvodené z oxidačnej reakcie kopolymérov etylén a oxid uholnatý s peroxykyselinovými oxidačnými činidlami. Uprednostňované príklady týchto materiálov sú opísané v patentoch U.S. 4,929,711 Changa a kol., zverejneného 29. mája 1990, a U. S. 4,957,997 Changa a kol. zverejneného 18. septembra 1990, začlenených tu odkazmi.
C. EalYol.ef íny,
Prídavné a kopolyméroch komponenty, polyolefínov, v zmesiach filmov, ktoré obsahuje zadná vrstva predloženého vynálezu. Uprednostňované príklady na použitie tu, obsahujú polypropylén, kopolyméry etylénu s propylénom, kopolyméry etylénu s vinylacetátom, kopolyméry etylénu a kyseliny metakry love j kopolyméry etylénu a esteru kyseliny akrylovej, kopolyméry .
založené môžu byť na polyolefínoch taktiež obsiahnuté etylénu a oxidu uholnatého a kopolyméry etylénu a vinyialkoholu.. Iné príklady vhodných polyOlefínov zahrnujú polyester, polyvinylacetát, poly-(1-butén), poly-(2-butén), poly-(1-pentén), poly-(2-pentén),poly-(4-mety1-1-pentén) , 1,2-poly-(1,3-butadién) , 1,4-poly-(3-butadien), polyizoprén, polychloroprén a pod.. Zadné vrstvy predloženého vynálezu môžu obsahovať od 1 % do cca 40 % hm. týchto polyolef inov a prednostnejšie od 1 % až 33 hm. polyolefínových materiálov.
Voliteľné komponenty
Okrem zhora uvedených komponentov, môžu filmy zadnej vrstvy predloženého vynálezu obsahovať iné komponenty, aké môžu byt alebo sa stali známe, ktoré obsahujú, ale nie sú na nich obmedzené, antiblokačné činidlá, antistatické činidlá, kĺzne činidlá, pretepelné stabilizátory, antioxidanty, preoxidačné prísady, pigmenty, plastifikátory atď..
Antiblokačné činidlá pôsobia, aby zachránili filmové vrstvy pred prilepením k iným, keď sa navíjajú na valce, alebo keď sú predmety na jedno použitie dané do kontaktu s inými. Typické antiblokačné substancie obsahujú koncentráty oxidu kremičitého alebo talku, zmiešaných s polymérnymi materiálmi ako polyetylén alebo polykaprolaktón. Zníženie blokovania vo filmoch predloženého vynálezu môže byť dosiahnuté taktiež naplnením plochy filmu malými časticami alebo práškami ako krieda, hlinka, oxid kremičitý, škrob a podobné materiály. Práškové polymérne materiály (napr. polytetrafluóret-ylén) môžu byt takisto použité na zníženie blokovania, keď sa použijú na plochu filmov predloženého vynálezu. Také úpravy plochy filmu môžu byť použité na zníženie blokovania samotné alebo v kombinácii s inými antiblokačnými metódami. Množstvo práškovej antiblokačnéj substancie, používané bežne na plochu filmu, keď sa použije, je v rozmedzí cca 0,5 až 5 g/m2.
Antistatické činidlá môžu byt začlenené vo filmoch predloženého vynálezu: príklady takých činidiel zahrnujú .· ·*<χ· ·-·.··,aaeiii Vť...
etoxylóvané amíny 3. kvártérne .amínové soli, ktoré majú organické zložky cca 12 - 18 uhlíkových atómov v dĺžke. Činidlá tohto typu pomaly difundujú do plochy filmu, pretože ich iónový charakter tvorí elektricky vodivú vrstvu na ploche filmu. Antistatické činidlá bežne pozostávajú z cca z 1 % až 5 % hm. filmu, keď sú použité.
KÍzne činidlá môžu byť začlenené do filmov predloženého vynálezu, na zníženie ťahania cez valec a iné formovacie vybavenia. Príklady takých činidiel sú tie, ktoré sú odvodené od amidov mastných kyselín, ktoré majú cca 12-22 uhlíkových atómov. Také činidlá môžu zvyšovať antiblokačné vlastnosti filmov predloženého vynálezu. Také klzné činidlá sú bežne začlenené do filmov v rozmedzí 0,05 % až 3 % hm. filmov, keď sú použité.
• . ...V« - •.•e-lfcrf'A’.r,. U- . ·'.
Aby sa minimalizovala degradácia filmov zadnej vrstvy predloženého vynálezu počas procesu extrudovania alebo iných t techník, môžu byť pridané k polymérnym formuláciám tepelné stabilizátory a antioxidanty. Avšak tieto typy prísad môžu byť rušené biodegradáciou a kompostovateľnosťou filmov, keď sú pridané tiež vo veľkom množstve. Preto, hoci je k dispozícii veľa typov tepelných stabilizátorov, primárnych antioxidantov a sekundárnych oxidantov, prednostne sú pridávané nevediajšie tepelné stabilizátory ku zmesiam škrobovej vzájomne sa prenikajúcej siete s alifatickými polyestérmi použitými v zadných vrstvách predloženého vynálezu.
V prípadoch, keď je v zadných vrstvách predloženého vynálezu obsiahnutá voliteľná zložka môže byť takisto obsiahnutý preoxidačný systém, aby sa zvýšila degradácia polyoleíinov. Preoxidačné systému sú určené na zníženie molekulovej hmotnosti polyolefinov na hodnotu nemšiu ako cca 1000 na to, aby sa skrátili oligomérne segmenty, tie ktoré zostávajú môžu byť ďalej biodegradované mikroorganizmami.
Preoxidačné systémy obsahujú väčšinou mnohonásobné komponenty obsahujúce antioxidant, ktorý je aktívny v relatívne krátkej časovej perióde a latentný preoxidant ako organická soľ prenášačového kovu. Iné rýchlejšie degradačné činidlá ako chemicky nenasýtené polyméry a kopolyméry alebo častice plnidla odvodené od prírodných produktov ako škrob, proteíny, celulóza a cukry môžu byť takisto obsiahnuté s preoxidačným systémom.
Napríklad patent U. S. 4,983,651, Grifíina, zverejnený 8. januára 1991, začlenený tu odkazom, uverejňuje degradovateľné plastické zložky, založené na polyoleíínoch, ktoré sú zmiešané styrénu a butadiénu Prenášačový kov je
Ni, Co, Fe, Mn, Cr s antioxidantmi, škrobom, kopolymérom a organickou soľou prenášačového kovu. vyberaný zo skupiny Ca, Zn, Cu, Ag, a V a organická soľ je vyberaná zo skupiny, ktorá obsahuje stearáty, oleáty, behamáty, myristáty, erukáty, linoleáty, naftenáty.^^.aíCe.toíiy.ľ.aó.etonáty, hydroxychinoláty a komplexy solí kovov s amínmi. Komplexy soli prenášačových kovov sú použité v množstvách, ktoré bude predstavovať cca 0,001 X až 1,0 X hm. » kovu v zmesi.
Použitie antioxidantov spolu so soľmi prenášačového kovu ako prísady v polyoleíínoch je takisto objÄvené v britskom patente GB 1,434,641, zverejneného Huelsom 5. mája 1976, začleneného tu odkazom. Sú objavené zmesi polyoleíinou, ktoré obsahujú 0,01-0,2 X organických solí mangánu, kobaltu alebo železa, kde organická skupina je vyberaná zo skupiny oleátov, palmitátov a stearátov.
V uprednostňovanom vytvorení predloženého vynálezu je hmotnostný pomer alifatického polyestéru k deštrukturovanému škrobovému komponentu aspoň 1 : 1. Tým, pre biodegradovateľné filmy, obsahujúce binárnu zmes alifatického polyesteru a deštrukturovaného škrobového komponentu, budú filmy obsahovať aspoň 50 X hm. alifatického polyesteru, prednostnejšie cca 55 až 85 X a najprednostnejšie cca 60 X až 80 X hm.. Prednostnejšie, budú filmy takisto pozostávať z cca 10 X až 50 X, prednostnejšie z 15 X až 35 x deštrukturovaného škrobového komponentu.
Filmy, použité ako biodegradovateľné zadné vrstvy v absorpčných prs-ďmetoch predloženého vynálezu.
s j by ť vyrobené
-miesených polymérov na r -1 e t y , z hor a. o p i s a n y c h za sucha·a potom zmiešané konvenčnými pr cesmi pre výrobu filmov konvenčnom zariadení na výrobu filmov, komponentov/ môžu byť tavením do filmu samotným vytlačením, Alternatívne, keď dôjde k najprv zmiešané za sucha a potom
byť | p« } o t^y | |
ané | tav | en im v |
záciou. | aby sa |
vytlačil film.
Zmesi polymérov môžu byť vyrobené tavením do filmov/, použitím alebo liacich alebo fúkacích vytlačovacích metód filmov, Extrusion v/ publikácii Plastics Ά1lanom A. Griffom (Van Norstrand Liaty film je Typicky rovný pás obe z nich sú opísané Technology - 2. vydanie,
Rainhold - 1976), začlenenej tu odkazom, vytlačovaný cez lineárne štrbinové lisovadlo.
je chladený na veľkom leštenom kovovom valci, ktorý sa pohybuje. Ten sa rýchlo chladí a odlupuje z toho prvého valca, prechádza cez jeden alebo viac pomocných chladiacich valcov, potom cez súpravu preťahovacích alebo ťažných gumových valcov a konečne sa vedie k navíjaču. Spôsob výroby liateho filmu zadnej vrstvy pre absorpčné výrobky predloženého vynálezu je tu opísaný \r príklade 1 .
Pri vytlačovaní fúkaného filmu je tavenina vytlačovaná hore cez otvor tentkého prstencového lisovadla. Tento proces sa takisto týka extrudovania rúrkového filmu. Vzduch je zavádzaný ces stred -lisovadla na nafúknutie rúrky a spôsobuje. Že sa táto roztiahne. Pohybujúca sa bublina je tvarovaná tým, ZA . je udržovaná v konštantnej veľkosti kontrolou tlaku vnútorného vzduchu. Rúrka filmu je chladená vzduchom, fúkaným cez jeden alebo viac chladiacich krúžkov, ktoré obklopujú rúrku. Rúrka je najprv krútená ťahaním do vyrovnávacieho rámu cez par preťahovacích valcov a vedená do navíjača. Pre aplikácie ako zadná vrstva je vyrovnávací rúrkový film následne vedený otvorenou štrbinou, rozprostretý a ďalej rezaný na šírku, vhodnú na použitie v absorpných výrobkoch.
Filmové materiály, používane ako zadné vrstvy, ktoré neprepúšťa j ú tekutinu, v abs orpčných predmetoch, ako detské plienky, majú typicky hrúbku v rozmedzí od <?,0i mm až 0,2 mm, prednostnejšie od C,Q12 mm do Ú, 05i mm.
Väčšinou je zadná vrstva, ktorá neprepúšťa tekutinu spojená s prednou vrstvou, ktorá tekutinu prepúšťa a absorpčným jadrom, umiesteným medzi prednou a zadnou vrstvou, voliteľne elastickými členmi a pásikovými pútkovými spojovadlami . Kým predná vrstva, zadná vrstva, absorpčné jadro a elastické členy môžu byť zložené vo veľkom počte dobre známych konfigurácií, uprednostňovaná plienková konfigurácia je opísaná všeobecne v patente U.S. 3,860,003 nazvaného Contractible Side Portion for Disposable Diaper”, ktorý zverejnil Kenneth B. Bueii 14. januára 1975 a ktorého patent je tu začlenený odkazmi.
Predná vrstva je povoľná, mäkká a nedráždivá voči pokožke používateľa. Ďalej, predná vrstva prepúšťa tekutinu, dovoľuje tekutine rýchle preniknúť cez jej hrúbku. Vhodná predná vrstva môže byť vyrobená zo širokého rozmedzia materiálov, ako pórovité peny, sieťované peny, dierované plastické filmy, prírodné vlákna (napr. vlnené alebo bavlnené vlákna), syntetické vlákna (napr. polyesterové alebo polypropylénové vlákna) alebo z kombinácie prírodných a syntetických vlákien. Prednostne je predná vrstva vyrobená z hydrofóbneho materiálu, aby sa izolovala pokožka používateľa od tekutín v absorpčnom jadre.
Mimoriadne uprednostňovaná predná vrstva obsahuje polypropylénové vlákna Staplovej dĺžky, ktoré majú hrúbku asi 1,5 ako polypropylén Hercules typ 151, vyrobený Herculesom, Inc. Wilmington, Delawars. Ako je tu použité, týka sa termín staple-length fibers - vlákna štaplovej dĺžky tých vlákien, ktoré majú dĺžku aspoň cca 16 mm.
Existuje množstvo výrobných technik, ktoré môžu byť použité na výrobu prednej vrstvy. Napríklad predná vrstva môže byť tkaná.
7 netkaná, spriadaná alebo mykaní, a podobne. Uprednostňovaná predná vrstva je mykaná a tepelne viazaná. prostriedkami , dobre známymi odborníkom v odbore. Prednostne má predná vrstva hmotnosť v rozmedzí cca od 18 do 25 g/m’ a minimálnu pevnosť v ťahu za sucha aspoň, cca 400 g/cm v smere stroja, a pevnosť v ťahu za mokra aspoň 55 g/cm v smere naprieč stroja.
Predná a zadná vrstva sú spojené navzájom nejakým vhodným spôsobom. Ako je tu použitý termín joed zahrnuje konfigurácie, pričom predná vrstva je nepriamo pripojená na zadnú vrstvu pripevnením prednej vrstvy priamo na zadnú vrstvu a konfiguráciu, pričom predná vrstva je nepriamo pripojená na zadnú vrstvu pripevnením prednej vrstvy na prostredné členy, ktoré sú v záhybe pripevnené na zadnú vrstvu. V uprednostňovanom vytvorení sú predná a zadná vrstva pripevnené navzájom v okraji plienky pripevňovacími prostriedkami ako adhezivnými alebo inými pripevrtovacími prostriedkami aké sú známe. Napríklad rovnomerná nepretržitá vrstva adhezíva, prerušovaná vrstvafcdhezíva alebo rad oddelených čiar alebo bodov/ adhezíva môžu byt použité pre upevnenie prednej vrstvy na zadnú vrstvu.
Pásik.ové pútkové upevňovadlá sú použité typicky k zadnému opaskovému pásmu plienky, aby vytvorili upevňovacie prostriedky ..pre udržianie plienky-- na používateľovi. Fásikové pútkové upevňovadlo môže byť jedným z dobre známych druhov, ako upevňovací pásik objavený v/ patente U.S. 3,848,594, zverejneného Kennethom B. Buellom 19. novembra 1974, ktorého objavenie je tu začlenené odkazom. Tieto pásik.ové upevňovadlá alebo · iné upevňovacie prostriedky plienok sú použite typicky/ blízko rohov plienky.
Uprednostňované plienky majú elastické členy priľahlé na okraje plienok, prednostne pozdĺž každej pozdĺžnej hrany, takže elastické členy majú tendenciu ťahať a držať plienku proti nohám používateľa. Elastické členy sú zaistené k plienke v elasticky zmraStiteľnom stave tak, že v normálne nekontrolovanej konfigurácii, elastické členy efektívne sťahujú alebo zbierajú
Plienku. Elastické členy môžu byť zaistené v elasticky zmrašti teľnej konfigurácii aspoň duoma spôsobmi, Napríklad môžu byť elastické členy roztiahnuté a zaistené, kým plienka je v nezmraštenom stave, napríklad skladaním, s plienkou, keď elastické roztiahnutom stave.
Alternatívne pl i· elastický člen členy sú vo nka môže byt zmraštená zaistený a spojený svojom uvoľnenom alebo
Elastické členy môžu mat velké množstvo konfigurácií. Napríklad šírka elastických členov môže byt menená od cca 0,25 mm až cca 25 mm i viac, elastické členy môžu obsahovať jednoduché vlákno elastického materiálu alebo môžu byť elastické členy pripevnené na plienku pravouhlo alebo zakrivené. Ešte ďalej môžu byt elastické členy pripevnené na plienku niekoľkými spôsobmi, ktoré sú známe. Napríklad môžu byt elastické členy ultrasonicky viazané, zatavené za tepla a tlaku do plienky, použitím množstva viazaných vzorkov alebo môžu byt elastické členy jednoducho na * plienku prilepené.
Absorpčné jadro plienky je umiestené medzi prednú a zadnú vrstvu. Absorpčné jadro môže byť vyrobené v širokej rozmanitosti veľkostí a tvarov (napr. pravouhlé, v tvare hodinového skla, asymetricky atď.) a zo širokého rozmedzia materiálov. Úplná absorpčná kapacita absorpčného jadra by však mohla byt kompaktibiIná s požadovaným plnením tekutinou pre uvažované použitie absorpčného predmetu alebo plienky. Ďalej veľkosť a absorpčná kapacita absorpčného jadra sa môže meniť, aby sa prispôsobila rozmedziu používateľa od kojencov k dospelým.
Uprednostňované vytvorenie plienky má modifikovaný tvar absorpčného prednostne prepletené, jadra v tvare hodinového absorpčný člen, ktorý vzduchom nesené vlákno.
sklá. Absorpčné jadro je obsahuje tkaninu alebo drevné buničité vlákna a častice absorpčnej polymérnej zložky umiestenej v ňom.
Iné príklady absorpčných predmetov podľa predloženého vynálezu sú sanitárne obrúsky, určené na prijímanie a obsiahnutie prostriedky špeciálne vaginalnych výtokov ako menzes. Sanitárne obrúsky na jedno použitie sú určené, aby boli držané priľanlo k ľudskému telu cez kusa odevu ako spodná bielizeň alebo spodky alebo aby zostrojovali pás. Príklady druhovu sanitárnych obrúskov, ku ktorým je predložený vynález ľahko prispôsobený sú známe v patente U.S. 1,687,473, nazvaného Shaped Sanitary Napkin With Flaps, ktorý zverejnil Kees J. Van Tilburg 18. augusta 1987 a v patente U.S. 4, 589,876, nazvaného Sanitary Napkin, ktorý zverejnil Kees J. Van Tilburg 20. mája 1986, oba objavené tu začlenené odkazmi.
filmy tu opísané, vrstva, ktorá neprepúšťa tekutinu takých zdravotníckych obrúskov. Na druhej strane bude zrejmé, že predložený vynález nie je obmedzený na nejakú špecifickú konfiguráciu zdravotníckych obrúskov alebo štruktúru.
Bude zrejmé, že polymérne môžu byt použité ako zadná patenty sú kompostovateľ né
Všeobecne obsahujú zdravotnícke obrúsky zadnú vrstvu, ktorá » neprepúšťa tekutinu, prednú vrstvu, ktorá tekutinu prepúšťa a absorpčné jadro, umiestené medzi prednou a zadnou vrstvou. Zadná vrstva obsahuje jeden z kompostovateľných filmov, obsahujúcich zmes polymérnych komponentov ako bolo opísané zhora. Predná vrstva môže obsahovať niektorý z materiálov prednej vrstvy uvádzaný pokiaľ ide o plienku.
V podstate, sú absorpčné predmety podľa predloženého vynálezu kompostovateľné vo väčšom rozsahu ako konvenčné absorpčné predmety, ktoré využívajú polyolefín, typicky polyetylénová zadná vrstva.
Termín compostable - kompostovateľný ako je tu použitý znamená materiál, ktorý spĺňa nasledujúce tri požiadavky: ( 1 j je schopný byt spracovaný v kompostovacom zariadení na tuhý odpad, (2) keď je spracovaný skončí vo finálnom komposte, (3) keď je kompost použitý v pôde, materiál sa nakoniec v pôde rozloží.
Polymérny filmový materiál prítomný v tuhom odpade spracovaný kompostovacím zariadením na spracovanie odpadkov neskonči nutne v konečnom komposte. Istý subjekt kompostouaeieho zariadenia prúci tuhého odpadku sa vedie k vzduénému triedeniu pred ďalším spracovaním, aby sa oddelil papier a iné materiály. Polymérny film by mohol byť pravdepodobne oddelený z prúdu tuhého odpadu v takom vzdušnom usporiadaní a preto nespracovaný v kompostovacom zariadení. Rovnako však nemôže ešte materiál byť kompostovateľný materiál podľa skôr uvedenej definície pretože je schopný byť spracovaný v kompostovacom zariadení.
FoŽiadavka, aby materiál skončil vo finálnom komposte typicky znamená, podrobiť formu degradácie v kompostovacom procese. Typicky, prúd tuhého odpadu bude vystavený drviacemu kroku v prvej fáze kompostovacieho procesu. V dôsledku toho polymérny film bude prítomný ako úlomky, rýchlejšími ako vrstva. Vo finálnej fáze kompostovacieho procesu, bude konečný kompost podrobený sitovaciemu kroku. Typicky, úlomky polyméru nebudú prechádzať cez sitá, keď majú ponechanú veľkosť, ktorú mali bezprostredne po drviacom kroku. Kompostovateľné materiály predloženého vynálezu budú mať stratené dosť ich integrity počas kompostovacieho procesu, aby dovolili polodegradovaným úlomkom, aby prešli cez sitá.
Avšak je pochopiteľné, že kompostovacie zariadenie môže vystaviť prúd tuhého odpadu veľmi tvrdému drveniu a skôr hrubému sitovaniu, keby sa v prípade nedegradovateľných polymérov podobných polyetyléftu stretol s požiadavkou (2). Preto požiadavka stretnutia (2) nie je dostatočná pre materiál, aby bol kompostovateľný s predloženou definíciou.
Ako nie je vyznačené, kompostovateľný materiál, ako je tu definované, z materiálov podobných polyetylénu je požiadavkou (3), aby boli hlavne biodegradovateľné v pôde. Táto biodegradácia by mala byť úplná na COz a vodu. Táto požiadavka na biodegradovaťeľnosť nie je podstatná pre proces kompostovania alebo pre použitie kompostujúcej pôdy. Tuhý odpad a výsledný kompost z neho môže obsahovať všetky druhy nebiodegradovateľných materiálov napr. piesok. Rovnakými slovami nie je vždy potrebné.
aby bola biodegradovateľnosť rýchla. Kým materiál sájn a rozlotene produkty nie sú toxické alebo inak škodlivé pre pôdu alebo úrodu, je plne akceptovateľné, aby jeho biodegradácia vyžadovala niekoľko mesiacov alebo rokov, pretože tato požiadavka je prítomna iba preto, aby sa zabránilo akumulácii hrubých materiálov v pôde.
Nasledujúce príklady ilustrujú prax predloženého vynálezu, ale nie sú zamýšlané na obmedzenie iba na tento.
PRÍKLAD I
Suchá zmes polykaprolaktónu TONE P-787 a Mater-Bi Gráde SA007 v hmotnostnom pomere 70 : 30 je pripravená pridaním 17,5 pound pelet TONE k 7,5 pound Mater-Bi v miešači Kelly Duplex a miešaním po dobu 15 minút.
Suchá zmes je potom zlúčená tavením pri 150°C v miešači s dvojitým šnekom, vybaveným pásovým lisovadlom s ôsmimi otvormi.
S
Roztavené pásy sú chladené a stužené vo vodntfm/ kúpeli pred vstupom do Cumberlandovho peletizéra, kde je každý pás rozsekaný na pelety, ktorých dĺžka je cca 0,125 inch.
Pelety sú spracované na film o hrúbke cca 0,0012 inch za použitia jednoduchého závitovkového extrudéra, ktorého priemer je 30 mm (Eahnwerk Kollman), vybaveného štandardným typom závitovky pre Polyolefín a lisovadlom,ktorého šírka je 24 inch. Teplota valcového telesa extrudéra sa mení cca od 127o£ v prívodnom pásme do 132°C v pásme blízko výstupného konca lisovadla. Teplota je udržovaná cca 132°C. Film sa odoberá a vedie sa na Johnsonov odoberací systém. Chladiace valce, na ktorých je film chladený a vystužený, sú udržované na teplote cca 21°C. Po ochladení sú silné hrany filmov odrezané a odstránené a konečný film o šírke cca 13,5 inch je zhromažďovaný na kartónovej cievke o priemere 3 inch.
a vykazuje výbornú húževnatosť
Výsledný film je priesvitný a mechanickú pevnosť. Tieto vlastnosti sú zachovane aj po starnutí v 50° C (cca 10 % relatívnej vlhkosti) okolitého prostredia 50·’ C počas troch mesiacov.
PRÍKLAD_LL
Je pripravená suchá zmes v hmotnostnom pomere 66 : 17 : 17
TONE P-787, Mater-Bi SA007 a kopolyméru etylénu a kyseliny akrylovej (DOW PRIMACOR 3460) zmiešaním 16,5 pound TONE, 4,25 pound Mater-Bi a 4,25 pound pelet PRIMACOR v miešači Kelly Duplex a miešané 30 minút.
Suchá zmes je potom zlúčená tavením v Brabenderovom miešači s dvojitou závitovkou, vybavenou pásovým lisovadlom s ôsmimi otvormi. Teplota valcového telesa miešača je udržovaná v rozmedzí 155 až 160°C a teplota lisovadla je udržovaná na teplote 145®C. t Pásy sú chladené vo vodnefer kúpeli a peletizované spôsobom, ktorý je uvedený v príklade I.
Pelety sú spracované na film o 0,0014 inch, použitím rovnakého zariadením, opísaným v príklade I. šírku cca 13,5 inch a navíjaný priemer je 3 inch.
hrúbke v rozmedzí 0,0012 až extrudéra a je odoberaný
Výsledný film je rezaný na na kartónovú cievku, ktorej
PRÍKLAD,. U!
Detská plienka na pripravená takto: uvedené použitie pre deti o váhe modifikované proporcionálne nemohúcich dospelých podľa jedno použitie podľa vynálezu je rozmery sú uvažované pre plienku na 6 až 10 kg. Tieto rozmery môžu byť pre rozdielnu veľkosť deti alebo pre štandardnej praxe.
1. Zadná vrstva: film o hrúbke 0,020 až 0,033 mm, ktorý obsahuje zmes v hmotnostnom pomere 70 : 30 polykaprolaktónu a Matei—Bi (pripravené spôsobom, opísaným v príklade I),.šírka vrchnej a spodnej Časti 33 cm, vrúbkovaný vnútorne po oboch stranách, šírka v strednej časti 28,5 cm, dĺžka 50,2 cm
2. Predná vrstva: lepená a tepelne viazane polypropylénové vlákna štaplovej dĺžky (Hercules polypropylén typ 151), šírka v hornej a spodnej časti 33 cm, vrúbkovaná vnútorne po oboch stranách, šírka v strednej časti 23,5 cm, dĺžka 50,2 cm
3. Absorpčné jadro: obsahuje 28,6 g celulózovej drevitej vlákniny a 4,9 g častíc absorpčného gélu júceho materiálu (komerčný polyakrylát od Nippon Shokubai), hrúbka 8,4 mm, kalandrovaná šírka v hornej a spodnej časti 28,6 cm, vrúbkované vnútorne po oboch stranách, šírka uprostred 10,2 cm, dĺžka 44,5 cm
4. Elastické nožné pásy: 4 individuálne gumové prúžky (dva na každej strane), šírka 4,77 mm, dĺžka 370 mm, hrúbka 0,178 mm (všetky hotové rozmery sú v uvoľnenom stave).
Plienka je pripravená štandardným spôsobom, umiesením materiálu jadra, pokrytého prednou vrstvou a zadnou vrstvou a zlepením. ' vnútorný a najbližšie k vonkajší) j adru a
Elastické pásy (označené zodpovedajúce pásom, ktoré sú najvzdialenejšie od jadra a naopak, sú roztiahnuté na cca 50,2 cm a umiestené medzi prednou a zadnou vrstvou pozdĺž každej pozdĺžnej strany (2 pásy na stranu) jadra. Vnútorné pásy pozdĺž každej strany sú umiestené cca 55 mm od najužšej Šírky jadra (merané od vnútornej hrany elastickej vrstvy). To zabezpečuje rozperný prvok pozdĺž každej strany plienky, ktorý obsahuje flexibilný materiál prednej a zadnej vrstvy medzi vnútornou elastickou a zakryvenou hranou jadra. Vnútorné pásy sú nalepené dole pozdĺž svojej dĺžky v roztiahnutom stave. Vonkajšie pásy sú umiestené cca 13 mm od vnútorných pásov a sú nalepené dole pozdĺž svojej dĺžky v roztiahnutom stave. Zostavenie· predne j a zadnej vrstvy je flexibilne a spodné nalepené pásy sa zmrašťujú k pružným stranám plienky. ' .
PRÍKLAD IV
Odľahčené vložky, vhodné na použitie v čase menštruácie, obsahujú podložku (plocha povrchu 117 cm2, SSK nanesené vzduchom 3,0 g s obsahom 1,0 g častíc absorpčného gelujúceho materiálu (komerčný polyakrylát, Nippon Shokubai), uvedená podložka je umiestená medzi prednou vrstvou s pórovitým tvarovaným filmom podľa patentu U.S. 4,463,045 a zadnou vrstvou, ktorá obsahuje film o hrúbke 0,03 mm s polykaprolaktónu a Mater—Bi (základný hmotnostný pomer 70 30.) ako je pripravený podľa príkladu I.
PRÍKLAD V
Výsledný produkt v tvare sanitárného obrúska, ktorý má dve krídelká vystupujúce von z absorpčného jadra je pripravený použitím podložky, pripevnenej spôsobom podľa príkladu IV (plocha k povrchu 117 cm2, 8,5 SSK nesenej vzduchom) podľa návrhu patentu U.S. 4,687,478, Van Tillburg, 18. august 1987. Materiály zadnej a prednej vrstvy sú tie isté ako sú opísané v príklade IV.
PRÍKLAD VI
Plienka podľa príkladu III je modifikovaná nahradením zadnej vrstvy, zadnou vrstvou, pozostávajúcou z 0,020 až 0,030 mm hrubého filmu, ktorý obsahuje v hmotnostnom pomere 66 : 17 : 17 zmes TONE : Mater—Bi . kopolyméretylénu a kyseliny akrylovej pripravenej spôsobom opísaným v príklade II).
hotovej špecifikácie môže odborník v odbore jednoducho zistiť podstatné charakteristické parametre tohoto vynálezu, a bez odchýlenia od jeho ducha a rozsahu, môže urobiť rôzne zmeny a modifikácie, aby prispôsobil vynález rôznemu použitiu a podmienkam nešpecifický tu uvažovaným. Rozsah tohoto vynálezu bude definovaný v nasledujúcich patentových nárokoch.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Absorpčný predmet, v y z n a č u j ú c i sa tým, Že obsahuje:a) prednú vrstvu, ktorá prepúšťa tekutinub) zadnú vrstvu, ktorá tekutinu neprepúšťa, spojenú s uvedenou prednou vrstvou, uvedená zadná vrstva obsahuje zmes z:i) vzájomne sa prenikajúcej siete deštrukturovaného škrobu a kopolyméru vybraného z kopolyméru etylénu a kyseliny akrylovej a kopolyméry etylénu a vinylalkoholu, prednostne........'kopolyméru etylénu a. vinyalkoholu.ii) alifatického polyestéru, hmotnostný pomer uvedeného alifatického polyesteru k uvedenenej vzájomne sa prenikajúcej siete deštrukturovaného škrobu ak<^polyméru je aspoň 1:1c) absorpčné jadro, umiestené mezdi uvedenou prednou vrstvou a uvedenou zadnou vrstvou.
- 2. Absorpčný predmet podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m, že film pozostáva z 10 % až 50 %, prednostne z 15 % až 35 % hm. uvedenej vzájomne sa prenikajúcej siete deštrukturovaného škrobu a kopolyméru a z 50 % až 90 % prednostne z 60 % až 80 % hm. alifatického polyestéru.
- 3. Absorpčný predmet podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že menej ako 40 %, prednostne menej ako 20 % škrobu vo filme je voľných a v tvare častic, ktoré majú číselný priemer pod 1 mikrometer.
- 4. Absorpčný predmet podľa jedného z nárokov 1 až 3, vy z n äčujúci sa tým. že kopolymér je kopolymérom etylénu a kyseliny akrylovej, ktorý má obsah kyseliny akrylovej od 3 % do 30 % hm.Absorpčný predmet- podľa jedného z nárokov i až 3, v y z naduj ú c i sa t ý m, že kopolymér je kopolymérom etylénu a vinylalkoholu, ktorý má obsah vinylalkoholu od 50 % do 80 % mól.
- 6. Absorpčný predmet podľa jedného z nárokov 1 až 5, v y z n ačujúci prolakt-ón.sa t ý m, že alifatický polyester je polyka
- 7, Absorpčný predmet podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že alifatický polyester je oxidač. etylénu a oxidu uhoľnatého..a..oxidačného činidla peroxykyseliny.*
- 8. Absorpčný predmet podľa jedného z nárokov 1 až 5, v y z n ačujúci sa t ým, že alifatický polyester je kopolymér polyhydroxybutyrátu a valerátu, ktorý má obsah valerátu od 10 % až 24 % mól.
- 9. Absorpčný predmet podľa jedného z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že je v tvare plienok na jedno použitie, sanitárnych obrúskov alebo dámskych vložiek.
- 10. Absorpčný predmet podľa jedného z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že absorpčné jadro obsahuje absorpčný gelujúci materiál.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US72106691A | 1991-06-26 | 1991-06-26 | |
PCT/US1992/005138 WO1993000116A1 (en) | 1991-06-26 | 1992-06-17 | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK147793A3 true SK147793A3 (en) | 1994-09-07 |
Family
ID=24896396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1477-93A SK147793A3 (en) | 1991-06-26 | 1992-06-17 | Disposable absorptive objects with biodegradable backlayers |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5417679A (sk) |
EP (1) | EP0595859B1 (sk) |
JP (1) | JP3280972B2 (sk) |
KR (1) | KR100214922B1 (sk) |
AT (1) | ATE147995T1 (sk) |
AU (1) | AU668356B2 (sk) |
BR (1) | BR9206214A (sk) |
CA (1) | CA2111241C (sk) |
CZ (1) | CZ288193A3 (sk) |
DE (1) | DE69217063T2 (sk) |
DK (1) | DK0595859T3 (sk) |
ES (1) | ES2096763T3 (sk) |
FI (1) | FI107882B (sk) |
GR (1) | GR3022366T3 (sk) |
HK (1) | HK1006423A1 (sk) |
HU (1) | HU215787B (sk) |
IE (1) | IE75893B1 (sk) |
MX (1) | MX9203309A (sk) |
NO (1) | NO302399B1 (sk) |
PH (1) | PH30498A (sk) |
PL (1) | PL169131B1 (sk) |
PT (2) | PT8541T (sk) |
SG (1) | SG55032A1 (sk) |
SK (1) | SK147793A3 (sk) |
WO (1) | WO1993000116A1 (sk) |
Families Citing this family (62)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0595859B1 (en) * | 1991-06-26 | 1997-01-22 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
CZ288293A3 (en) * | 1991-06-26 | 1994-07-13 | Procter & Gamble | Biologically degradable liquid-impermeable films |
DE4206857C2 (de) * | 1992-03-05 | 1996-08-29 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung |
EP0569145B1 (en) * | 1992-05-08 | 1999-03-24 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester fibers |
US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
ES2113542T3 (es) * | 1992-06-26 | 1998-05-01 | Procter & Gamble | Composiciones para peliculas multicapa biodegradables e impermeables a los liquidos. |
US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
US5374259A (en) * | 1993-04-20 | 1994-12-20 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Biodegradable disposable diaper |
JP4032261B2 (ja) * | 1993-05-03 | 2008-01-16 | ストックハウゼン ゲーエムベーハー | ポリマー組成物、吸収材組成物、その製造および使用 |
US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
NZ302594A (en) * | 1995-02-17 | 1999-04-29 | Mcneil Ppc Inc | Heat-sealable films that are degradeable for disposal |
US5786408A (en) * | 1995-06-22 | 1998-07-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Biodegradable polyester resin composition, and a biodegradable molded article |
US5578344A (en) * | 1995-11-22 | 1996-11-26 | The Procter & Gable Company | Process for producing a liquid impermeable and flushable web |
US5763044A (en) * | 1995-11-22 | 1998-06-09 | The Procter & Gamble Company | Fluid pervious, dispersible, and flushable webs having improved functional surface |
US5672639A (en) * | 1996-03-12 | 1997-09-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Starch composite reinforced rubber composition and tire with at least one component thereof |
US6107405A (en) * | 1996-10-18 | 2000-08-22 | Kimberly Clark Corporation | Method of making grafted polyolefin compositions |
US6297326B1 (en) | 1996-10-18 | 2001-10-02 | Kimberly-Clark Corporation | Grafted polyolefin compositions |
US5916969A (en) * | 1996-11-22 | 1999-06-29 | Kimberly-Clark Corporation | Article and composition of matter made from polyolefins and PEO blend and method of making the same |
US6255386B1 (en) | 1996-12-31 | 2001-07-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends |
US5912076A (en) | 1996-12-31 | 1999-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends |
US6153700A (en) * | 1996-12-31 | 2000-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-degradable flushable film of polyolefin and poly(ethylene oxide) and personal care article therewith |
US6100330A (en) | 1996-12-31 | 2000-08-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-degradable film of monomer grafted to polyolefin and poly(ethylene oxide) |
US6111014A (en) | 1996-12-31 | 2000-08-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Film of monomer-grafted polyolefin and poly(ethylene oxide) |
US5700872A (en) * | 1996-12-31 | 1997-12-23 | Kimberly Clark Worlwide, Inc. | Process for making blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) |
US5976694A (en) | 1997-10-03 | 1999-11-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive compositions for improved processability |
US6372850B2 (en) | 1997-12-31 | 2002-04-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Melt processable poly (ethylene oxide) fibers |
US6117947A (en) * | 1997-12-31 | 2000-09-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of modifying poly(ethylene oxide) |
US6350518B1 (en) | 1998-06-01 | 2002-02-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making blend compositions of an unmodified poly vinyl alcohol and a thermoplastic elastomer |
KR100564345B1 (ko) * | 1998-08-11 | 2006-03-27 | 도시노부 요시하라 | 생분해성 플라스틱 성형용 조성물, 이로부터 얻어진생분해성 플라스틱, 그 성형방법 및 생분해성 플라스틱의용도 |
BR9916596A (pt) * | 1998-12-29 | 2001-12-18 | Kimberly Clark Co | Adesivos ativados por calor |
US6576576B1 (en) | 1999-12-29 | 2003-06-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multicomponent fibers |
US6514602B1 (en) * | 2000-03-07 | 2003-02-04 | The Procter & Gamble Company | Water-flushable and biodegradable film useful as backsheets for disposable absorbent articles |
US6790519B1 (en) | 2000-05-26 | 2004-09-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Moisture-induced poly(ethylene oxide) gel, method of making same and articles using same |
US6610793B1 (en) | 2000-05-26 | 2003-08-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified poly(ethylene oxide), method of making same and articles using same |
US6607819B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-08-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Polymer/dispersed modifier compositions |
US6403706B1 (en) | 2000-12-28 | 2002-06-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making polymer/dispersed modifier compositions |
US20020168518A1 (en) * | 2001-05-10 | 2002-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fibers comprising starch and polymers |
US6623854B2 (en) | 2001-05-10 | 2003-09-23 | The Procter & Gamble Company | High elongation multicomponent fibers comprising starch and polymers |
US20030148690A1 (en) | 2001-05-10 | 2003-08-07 | Bond Eric Bryan | Multicomponent fibers comprising a dissolvable starch component, processes therefor, and fibers therefrom |
US6946506B2 (en) * | 2001-05-10 | 2005-09-20 | The Procter & Gamble Company | Fibers comprising starch and biodegradable polymers |
US6743506B2 (en) | 2001-05-10 | 2004-06-01 | The Procter & Gamble Company | High elongation splittable multicomponent fibers comprising starch and polymers |
US20030077444A1 (en) | 2001-05-10 | 2003-04-24 | The Procter & Gamble Company | Multicomponent fibers comprising starch and polymers |
US20020168912A1 (en) * | 2001-05-10 | 2002-11-14 | Bond Eric Bryan | Multicomponent fibers comprising starch and biodegradable polymers |
US6783854B2 (en) * | 2001-05-10 | 2004-08-31 | The Procter & Gamble Company | Bicomponent fibers comprising a thermoplastic polymer surrounding a starch rich core |
US6515075B1 (en) | 2001-07-12 | 2003-02-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Films, fibers and articles of chemically modified polyethylene oxide compositions with improved environmental stability and method of making same |
JP3648472B2 (ja) * | 2001-11-01 | 2005-05-18 | 財団法人福岡県産業・科学技術振興財団 | 再生おむつ及び再生尿取りパッド |
US6830810B2 (en) * | 2002-11-14 | 2004-12-14 | The Procter & Gamble Company | Compositions and processes for reducing water solubility of a starch component in a multicomponent fiber |
WO2005104674A2 (en) * | 2003-11-12 | 2005-11-10 | National Paintball Supply, Inc. | Projectile, projectile core, and method of making |
US7261988B2 (en) * | 2004-04-27 | 2007-08-28 | Samsung Electronics Co. Ltd | Azine-based charge transport materials |
CA2565725A1 (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Novamont S.P.A. | Perforated biodegradable films and sanitary products obtained therefrom |
DE102004027673B3 (de) * | 2004-06-07 | 2006-01-19 | Universität Ulm | Biodegradables Verbundsystem und dessen Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung eines bioabbaubaren Block-copolyesterurethans |
US20060149199A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Degradable breathable multilayer film with improved properties and method of making same |
US7619132B2 (en) * | 2004-12-30 | 2009-11-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Degradable breathable multilayer film with improved properties and method of making same |
US20090216207A1 (en) * | 2006-02-10 | 2009-08-27 | Soeren Kirkegaard Nielsen | Biodegradable Barrier Film |
DE102006024568A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung einer biologisch abbaubaren Kunststofffolie und Folie |
US7938504B2 (en) | 2007-03-27 | 2011-05-10 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printing device |
DE102007057768A1 (de) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Universität Ulm | Biodegradables Verbundsystem und dessen Verwendung |
MX2008006155A (es) | 2008-05-09 | 2009-11-09 | Grupo P I Mabe Sa De C V | Articulo absorbente desechable, amigable con el medio ambiente. |
US8586821B2 (en) * | 2009-12-23 | 2013-11-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Melt-processed films of thermoplastic cellulose and microbial aliphatic polyester |
US8907155B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-12-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable and flushable multi-layered film |
US10709806B2 (en) * | 2015-07-22 | 2020-07-14 | Everyone's Earth Inc. | Biodegradable absorbent articles |
US10500104B2 (en) * | 2016-12-06 | 2019-12-10 | Novomer, Inc. | Biodegradable sanitary articles with higher biobased content |
Family Cites Families (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3814101A (en) * | 1970-09-17 | 1974-06-04 | Union Carbide Corp | Disposable absorbent articles |
US3922239A (en) * | 1971-05-06 | 1975-11-25 | Union Carbide Corp | Cellulose esters or ethers blended with cyclic ester polymers |
US3925504A (en) * | 1971-05-06 | 1975-12-09 | Union Carbide Corp | Poly(hydroxy ether) polymers blended with cyclic ester polymers |
US4016117A (en) * | 1972-05-18 | 1977-04-05 | Coloroll Limited | Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material |
US4021388A (en) * | 1972-05-18 | 1977-05-03 | Coloroll Limited | Synthetic resin sheet material |
US3867324A (en) * | 1972-07-28 | 1975-02-18 | Union Carbide Corp | Environmentally degradable-biodegradable blend of an oxyalkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer |
US3901838A (en) * | 1972-07-28 | 1975-08-26 | Union Carbide Corp | Environmentally degradable biodegradable blends of a dialkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer |
US3931068A (en) * | 1972-07-28 | 1976-01-06 | Union Carbide Corporation | Blends of biodegradable thermoplastic oxyalkanoyl polymer, a naturally occurring biodegradable product, filler and plastic additive |
US3949145A (en) * | 1975-02-27 | 1976-04-06 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Degradable starch-based agricultural mulch film |
US4133784A (en) * | 1977-09-28 | 1979-01-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid |
US4284671A (en) * | 1979-05-11 | 1981-08-18 | Clopay Corporation | Polyester compositions for gas and moisture barrier materials |
US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
US4503098A (en) * | 1980-09-12 | 1985-03-05 | Union Carbide Corporation | Disposable articles coated with degradable water insoluble polymers |
US4372311A (en) * | 1980-09-12 | 1983-02-08 | Union Carbide Corporation | Disposable articles coated with degradable water insoluble polymers |
US4454268A (en) * | 1983-06-23 | 1984-06-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Starch-based semipermeable films |
GB8416234D0 (en) * | 1984-06-26 | 1984-08-01 | Ici Plc | Biodegradable amphipathic copolymers |
AU5707086A (en) * | 1985-05-03 | 1986-11-06 | Joel Michael Haire | Disposable diaper |
PH26954A (en) * | 1985-05-15 | 1992-12-03 | Procter & Gamble | Disposable absorbent articles |
AU603076B2 (en) * | 1985-12-09 | 1990-11-08 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Polymeric products and their manufacture |
FR2610635B1 (fr) * | 1987-02-10 | 1989-06-23 | Extrusion Calandrage Ste Fse | Compositions a base de polyurethanne permettant l'obtention par calandrage de materiaux biodegradables |
GB8712009D0 (en) * | 1987-05-21 | 1987-06-24 | Folk Drive Eng Ltd | Degradable plastics |
US4916193A (en) * | 1987-12-17 | 1990-04-10 | Allied-Signal Inc. | Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides |
GB2214516B (en) * | 1988-01-25 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Method of producing destructurised starch |
US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
GB2218994B (en) * | 1988-05-26 | 1992-01-15 | Warner Lambert Co | New polymer composition |
JP2679837B2 (ja) * | 1989-02-23 | 1997-11-19 | 中興化成工業株式会社 | 生分解性複合材料 |
IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
PL285925A1 (en) * | 1989-07-11 | 1991-03-11 | Warner Lambert Co | Polymer mixture, method for manufacturing a thermoplastic product and a method for manufacturing a thermoplastic alloy |
PL286005A1 (en) * | 1989-07-18 | 1991-03-11 | Warner Lambert Co | Polymer mixture, method for manufacturing a thermoplastic product and a method for manufacturing a thermoplastic alloy |
JPH0725941B2 (ja) * | 1989-07-18 | 1995-03-22 | ワーナー・ランバート・カンパニー | 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物 |
IT1232894B (it) * | 1989-08-03 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
WO1991013207A1 (en) * | 1990-02-21 | 1991-09-05 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | POLY-β-HYDROXYALKANOATES FOR USE IN FIBRE CONSTRUCTS AND FILMS |
US5191734A (en) * | 1990-04-24 | 1993-03-09 | Kimberly-Clark Corporation | Biodegradable latex web material |
DE4016348C2 (de) * | 1990-05-21 | 1995-12-21 | Bp Chemicals Plastec Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Verbundvlieses sowie Verwendung eines so hergestellten Verbundvlieses |
US5292782A (en) * | 1991-02-20 | 1994-03-08 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
US5196247A (en) * | 1991-03-01 | 1993-03-23 | Clopay Corporation | Compostable polymeric composite sheet and method of making or composting same |
EP0539541B1 (en) * | 1991-05-03 | 1997-07-09 | NOVAMONT S.p.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
EP0525245A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-03 | NOVAMONT S.p.A. | Disposable absorbent articles |
IT1245485B (it) * | 1991-05-03 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Membrane permselettive e loro impiego |
DE4119455C1 (sk) * | 1991-06-13 | 1992-09-17 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim, De | |
EP0595859B1 (en) * | 1991-06-26 | 1997-01-22 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
CZ288293A3 (en) * | 1991-06-26 | 1994-07-13 | Procter & Gamble | Biologically degradable liquid-impermeable films |
US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
AU652477B2 (en) * | 1991-08-07 | 1994-08-25 | Clopay Corporation | A biodegradable film and method of making same |
CA2088000A1 (en) * | 1992-09-22 | 1994-03-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Compostable disposable personal care articles |
US5300358A (en) * | 1992-11-24 | 1994-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Degradable absorbant structures |
-
1992
- 1992-06-17 EP EP92914968A patent/EP0595859B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-17 AT AT92914968T patent/ATE147995T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-17 PL PL92301835A patent/PL169131B1/pl unknown
- 1992-06-17 AU AU22602/92A patent/AU668356B2/en not_active Ceased
- 1992-06-17 HU HU9303730A patent/HU215787B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-06-17 CZ CS932881A patent/CZ288193A3/cs unknown
- 1992-06-17 KR KR1019930704028A patent/KR100214922B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-17 DE DE69217063T patent/DE69217063T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-17 JP JP50155193A patent/JP3280972B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-17 WO PCT/US1992/005138 patent/WO1993000116A1/en active IP Right Grant
- 1992-06-17 ES ES92914968T patent/ES2096763T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-17 SG SG1996003065A patent/SG55032A1/en unknown
- 1992-06-17 CA CA002111241A patent/CA2111241C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-17 DK DK92914968.0T patent/DK0595859T3/da active
- 1992-06-17 SK SK1477-93A patent/SK147793A3/sk unknown
- 1992-06-17 BR BR9206214A patent/BR9206214A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 MX MX9203309A patent/MX9203309A/es unknown
- 1992-06-25 PH PH44561A patent/PH30498A/en unknown
- 1992-06-26 PT PT8541U patent/PT8541T/pt active IP Right Grant
- 1992-07-01 IE IE922064A patent/IE75893B1/en not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-09-27 US US08/128,041 patent/US5417679A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-23 FI FI935819A patent/FI107882B/fi active
- 1993-12-23 NO NO934807A patent/NO302399B1/no not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-05-15 PT PT101703A patent/PT101703B/pt not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-23 GR GR970400011T patent/GR3022366T3/el unknown
-
1998
- 1998-06-18 HK HK98105661A patent/HK1006423A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK147793A3 (en) | Disposable absorptive objects with biodegradable backlayers | |
SK147693A3 (en) | Biodegradable, liquid impervious film | |
US5254607A (en) | Biodegradable, liquid impervious films | |
US5217803A (en) | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets | |
DE69317423T2 (de) | Biologisch abbaubare, flüssigkeitsundurchlässige mehrschichtfolienzusammensetzung | |
DE69517157T2 (de) | Filme und absorbierende artikel enthaltend ein abbaubare polyhydroxyalkanoat enthaltend 3-hydroxybutyrat und 3-hydroxyhexanoat | |
DE69321120T2 (de) | Zusammensetzungen für biodegradierbare flüssigkeitsundurchlässige einzelschichten | |
CZ288292A3 (en) | Apparatus for cooling a nuclear pile core and for the protection of a nuclear reactor concrete structure with a core melted due to failure | |
CZ219296A3 (en) | Biologically degradable copolymers and plastic-made articles containing the biologically degradable copolymers | |
JP3426630B2 (ja) | 易崩壊性付与剤および組成物 |