SK122393A3 - Alpha, omega-alkanediphenols - Google Patents

Description

alfa,omega-Alkándifenoly

Oblasť techniky

Vynález sa týka nových alfa,omega-alkándi fenolov, organických látok,, ktoré sú stab i 1 i zqv c. n é týmito zlúčeninami, pripadne v zmesi s. o.me.g.arh.ydr oxya 1 ky 1 f eno.l m i alebo ich estermi, proti tepelnej, oxidačnej a aktinickej degradácii, ako i použitia týchto nových zlúčenín ako stabilizátorov.

Doterajší stav techniky

Z patentového spisu DE-A-1811322 sú medzi inými známe tiež di-terc.butyl-substituované bisfenolové zlúčeniny, v ktorých sa fenylové skupiny viažu cez karboxylalkylénové skupiny. Tieto zlúčeniny sa používajú ako stabilizátory v polyolefínoch. V patente US-A-4260832 sa popisuje spôsob alkylácie

2,6-di-terc.alkylsubstituovaných fenolov alfa.omega-alkánd i o 1 mi. Týmto spôsobom sa pripravia fenoly, ktoré sú substituované alkánovými reťazcami ukončenými skupinami OH. Ako vedľajšie produkty sa získajú zodpovedajúce b i s-(3'5'-diterc.a 1ky 1-4'hy d r oxyf enyl J-a-l-k-á-nové- skúp· i ny . V Chemistry and Industry 1967, 401-2 sa popisuje Cíaisenov prešmyk 1,4-bi s-(2,6-dimety1 fenox y) - c i s - a trans-2-buténov. Hydrogenáciou vzniknutých fenolov sa získa 1,4-bis-(2,6-dimetylfenyl)bután. L. G. Plekhanova a kol. popisujú v Bull. Acad-Sci. U.SSR Div. Chem. (Engl. Trans.) 2 2 ( 1 9 7 3 ), 8 1 9- 2 2 tvorbu chinoidových derivátov d i-terc.buty 1 substituovaných fenolov v rámci výskumu reakcií 2,6-di-terc. buty1cyk 1ohexandienonkarbénu. Hydrogenáciou týchto chinónov sa získali zlúčeniny 1,4-di-(4'-hydroxy-3',5'-di-terc.butylfenyl)bután a 1,8-di-(4'-hydroxy-3',5'-diterc.buty1 fény 1)oktán.

V Chemical Abstract je 1,4-di-(4'-hydroxy-3'-di-terc.butyl-5'mety1 fény 1)bután zverejnený pod registračným číslom 2 5 5 98- 1 9-0

V patentovom spise DE-A-2009504 sa ako antioxiaačné činidlá medzi inými popisujú i di-terc.butyl-substituované bisfenoly.

-Ί

Teraz sa našli nové a 1 fa,omega-di a 1kándi feno1 y, ktoré vykazujú obzvlášť dobré stabilizačné vlastnosti.

Podstata vynálezu

Predmetom vyná 1 ezu nickú látku náchylnú na degradáciu a aspoň jednu sú preto tepelnú, zlúčeninu kompozície obsahujúce o r g a oxidačnú alebo/a aktinickú všeobecného vzorca I

v ktorom

Z ! a 1-z nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupín, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 •až 4 atómy uhlíka, alebo a 1 ky1 feny1ovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, a p znamená číslo od 4 do 18, s výhradou, že Zi a Z: súčasne neznamenajú terciárne alkylové zvyšky .

Predmetom vynálezu sú tiež nové zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom Zi a Za nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skúpin u, fenyls'i kýlovú skupinu, v ktorej a 1 k y 1 ový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alebo alkylfenylovú skupinu, v ktorej a 1 kýlový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, a p znamená číslo od 4 do 18, s výhradou spočívajúcou v tom, že v prípade, že oba zvyšky Z·. a Z ₂ znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, potom jeden z týchto zvyškov znamená rozvetvenú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, a s výhradou spočívajúcou v tom, že oba zvyšky Z-> a Z: súčasne neznamenajú terci ár ne a.1 ky lové zvyšky, ako i s výhradou spočíva-júco.u - v tom-,- že., medz i z 1 účen i nam i všeobecného vzorca I nie je zahrnutá zlúčenina 1 , 4-bi s-(3'-ter c.b u t y 1 - 5'met y 1-4'-hydrοχ y f e n y 1 ) b u t á n .

Ak Z·, a Z₂ znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, potom ide o rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu. Pod rozvetvenými alkylovými skupinami obsahujúcimi 1 až 18 atómov uhlíka treba rozumieť ako skupiny so sekundárnymi atómami uhlíka, tak i skupiny s terciárnymi atómami uhlíka. Príkladmi rozvetvených a nerozvetvených alkylových skupín obsahujúcich 1 až 18 atómov uhlíka sú metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, izobutylová skupina, terc.butylová skupina, 2-etylbutylová skupina, n-pentylová skupina, izopentylová skupina, 1-mety 1pent y 1 ová skupina, 1,3-di mety 1 butyl o vá skupina, n-hexylová skupina, 1-metylhexylová skupina, n-hexy-1 ov-á- s-k-up-i-na-, izolre-pt y-l-ová skupina, 1,1,3,3-tetrametylbutylová skupina, i-metylheptylová skupina, 3-metylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1,1,3trimetylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylpentylová skupina, nonylová skupina, decy.lová skupina, undecylová skupina, 1-mety1undedy1ová skupina, dodecylová skupina, 1 , 1 , 3 , 3 , 5-hexametylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecy1ová skupina, hexadecylová skupina, heptadecy 1 ová skupina alebo oktadecylová skupina, pričom obzvlášť výhodnými skupinami sú metylová a terc.buty1ová skupina.

Ako cykloalkylovú. skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka znamenajú Z a Z- znamenajú cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, cykloheptylovú skupinu alebo cyklooktylovú skupinu, pričom výhodne cykΊopen t y 1 o v ú skupinu tieto všeobecné a cyklohexylovú substituenty skupinu.

znamenajú

Ako fenylovú skupinu, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, Z a Z 2 znamenajú fenylovou skupinou substituovanú lineárnu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, ako je napríklad benzylová skupina, fenetylová skup.ina, 3-f eny l propy 1 ová skupina, 4-feny1buty1ová skupina, alfa-mety.l benzyl ová skupina alebo alfa,alfa-dimetylbenzylová skupina, výhodne benzylová skupina, a 1 fa-mety1ben zylová skupina alebo alfa,alfa-dimetylbenzylová skupina, najmä benzylová skupina.

Ako a 1ky1 feny1ovú skupinu, je 1 až 4 atómy uhlíka, Zi a substituovanú lineárnou alebo obsahujúcou 1 až 4 a t óm y uhlí byť jeden alebo viackrát, najmä den alebo dvakrát, výhodne raz kýchto skupín sú tosylová skúpi vá skupina, etylfenylová skúpi etylfenylová skupina, etyl metyl n y 1 o v á skupina.

ktorej alkylový zvyšok obsahuznamenajú fenylovú skupinu rozvetvenou a 1 k y 1 o v o u skupinou ka . Fenylový kruh pritom môže jeden až trikrát, obzvlášť je, substituovaný. Príkladmi t ana, mesitylová skupina, xylylona, propylrenylová skupina, d i fenylová skupina alebo butylfeP r í.k.l a.dm.i... z.l.úč.e-n.í n.. v-š-e.o.b.e,c.ného vzorca I, prípadne zlúčenín všeobecného vzorca I, ktoré sú použité v kompozíciách podľa vynálezu, sú:

í,4-bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)b u t á n,

1.5- bis(3'-terc.butyl-5'-4'-hydroxyfenyl)pentán,

1.6- bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)hexán,

1.7- bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)heptán,

1.8- bis(3'-terc.butyl-5'-4'-hydroxyfenyl)oktán,

1.9- bis(-3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)nonán, í,10-bis(3'-terc.buty 1-5 -mety T-4'-hydroxyfenyl)dekán, i,11-bis(3'-terc.butyl-5'-mety1-4'-hydroxyfenyl)undekán, 1 ,12 — b i s C 3'-terc.b ut y 1 - 5 ' - mety 1-4 '-hydroxyfenyl) dode k á n,

1,4-bis(3'-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyi)bután, •J

1.5- bis(3'-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyl)pentán,

1.6- b i s (3 '-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyl)hexá n,

1.7- bis(3'-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyl)heptán,

1.8- bis(3'-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyl)oktán,

1.9- bis(3'-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyl)nonán,

1.10- bis(3'-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyl)dekán,

1.11- bi's(3'-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyl)undekán,

1.12- bis(3'-terc.butyl-5'-i-propyl-4'-hydroxyfenyl)dodekán,

1.4- bis(3'-terc.butyl-5'-cy.klohexyl-4'-hydroxyfenyl.)bután,

1.5- bis(3'-terc.butyl-5'-cyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)pentán,

1.6- bis(3'-terc.butyl-5'-cyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)hexán,

1.7- bis(3'-terc.butyl-5'-cýklo'nexyl-4'-hydroxyfenyl)heptán,

1.8- bis(3'-terc.butyl-5'-cyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)oktán,

1.9- bis(3'-terc.butyl-5'-cyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)nonán,

1.10- bis(3'-terc.butyl-5'-cyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)dekán,

1.11- bis(3'-terc.butyl-5'-cyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)undekán,

1.12- bis(3'-terc.butyl-5'-cyklohexyl-4'-hydroxyfenyl) d o d e k á n,

1.4- bis(3'-i-propyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)b u t á n,

1.5- bis(3'-i-propyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)pentán,

1.6- b i s(3 '-i-propyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)hexán,

1.7- bis(3'-i-propyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)heptán,

1.3- bis(3'-i-propyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)oktán,

1.9- bis(3'-i-propy1-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)nonán, , 10 - b i s ( 3 ' - i - ,p r o p y 1 - 5 ' - m e t y 1 - 4 '-hydroxyfenyl) d e k á n ,

,..1..1-b..i.£.(.3..' - i.-p.rQp.y. l.-5..,.'-m.e.t.y. 1..-4 '-h y d r ox y f e n y 1 ) uridekán ,

1.12- bis(3'-i-propyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl) d o d e k á n .

1.4- bis(3',5'-dicyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)bután,

1.5- bis(3',5'-cyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)pentán,

1.6- bis(3',5'-dicyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)hexán,

1.7- b i s(3',5'-dicyklohexyl-4'-hydroxyfenyl )heptán,

1,6 - b i s (3 ' ,5'-dicyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)o k t á n,

1.9- b i s(3 ' ,5'-dicyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)n o n á n,

1.10- b i s(3',5'-dicyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)dekán, i, 1 1 - b i s (.3 ', 5'-dicyklohexyl-4'-hydroxyfenyl ) u n d e k á n ,

1.12- bis(3',5'-dicykToftexyľ-4'-hydroxyfenyl)dodekán,

1.4- bis(3',5'-difenyl-4'-hydroxyfenyl)bután,

1.5- bis(3 ' ,5'-difenyl-4'-hydroxyfenyl)pentán,

1,6 — b is(3',5'-difeny 1-4'-hydroxyfenyl) hexán,

1.7- bis(3',5'-difenyl-4'-hydroxyfenyl)heptán,

1.8- bis(3',5'-difenyl-4'-hydroxyfenyl)oktán,

1.9- bis(3',5'-difenyl-4'-hydroxyfenyl)nonán,

1.10- bis(3',5'-difenyl-4'-hydroxyfenyl)dekán, , 1 1 - b i s(3 ' ,5'-difenyl-4'-hydroxyfenyl) undekán,

1,12-bis(3',5'-difenyl-4'-hydroxyfenyl)dodekán,

1.4- bis(3'-terc.amyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)bután,

1.5- bis(3'-tecc.amyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)pentán,

1, 6-b i s ( 3. '-terc.amy.l-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)hexán,

1.7- bis(3'-terc.amyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)heptán, ,8-bis(3'-terc.amyl-5' -mety 1-4'-hydroxyfenyl)oktán, ,9-bis(3'-terc.amyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)nonán,

1.10- bis(3'-terc.amyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)dekán,

1.11- bis(3'-terc.amyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)undekán,

1.12- b i s(3'-terc.amy1-5 '-mety 1-4'-hydroxyfeny1)dodekán, , 4-b i s(3 '-cyklohexyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)bután,

1,5 - b i s(3 '-cyklohexyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl) p e n t á n, , 6 - b i s ( 3 '-cyklohexyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)h e x á n,

1.7- bis(3'-cyklohexyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)heptán,

1.8- bis(3'-cyklohexyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)oktán, ,9-bis(3'-cyklohexyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)non á n, , 10-bis(3'-cyklohexyl-5' -metyl-4'-hydroxyfenyljdekán,

1.11- b i s(3 '-cyklohexyl-5 '-metyl-4'-hydroxyfenyl) undekán,

1.12- bis(3'-cy.klohexyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)dodekán,

1.4- b-i s-(- 3-' -m.et.y~l· - 5·' - f.e nyl-4·' - h .y d.r o x y f e n y 1 ) b u t á n ,

1.5- b i s(3'-m e t y 1- 5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)p e n t á n,

1.6- bis(3'-metyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)hexán, ,7 - b i s(3 ' -m e t y 1 - 5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)h e p t á n ,

1.8- b i s(3 ' -m e t y 1- 5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)o k t á n,

1,9 — b i s(3 ' - mety 1-5 '-fenyl-4'-hydroxyfenyl)nonán,

1,10-bis(3'-etyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)dekán, ,11 — b i s(3 ' -e t y 1- 5 '-fenyl-4'-hydroxyfenyl) u n d e k á n,

1,1 2-b i s(3 '-metyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)dodekán ,

1,4-bis(3'-i-propyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyljbután, ,5-b i s(3 '-i-propyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl) p e n t á n,

1.6- bis(3'-i-propyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)hexán,

1.7- bis(3'-i-propyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)heptán,

1.8- bis(3'-i-propyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)oktán,

1.9- b i s (3i-propyl-5 ' -f e n y 1- 4'-hydroxyfenyl)n o n á n,

1.10- bis(3'-i-propyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)dekán,

1.11- bis(3'-i-propyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)undekán,

1.12- bis(3'-i-propyl-5'-fenyl-4'-hydroxyfenyl)dodekán,

1.4- bis(3'-sek.butyl-5'-terc.pentyl-4'-hydroxyfenyl)bután,

1.5- bis(3'-sek.butyl-5'-terc.pentyl-4'-hydroxyfenyl)pentán,

I , 6-b i s(3'-sek.butyl-5'-terc.pentyl-4'-hydroxyfenyl) h e x á n , , 7 — b i s C 3 '-sek . buty1- 5 ' - ter c ..p entý 1 - 4 '-hydroxyfenyl ) heptá.n .

1.8- bisC3'-sek.butyl-5'-terc.pentyl-4'-hydroxyfenyl)oktán,

1.9- bis(3'-sek,butyl-5'-terc.pentyl-4'-hydroxyfenyl)nonán,

1.10- bis(3'-sek.butyl-5'-terc.pentyl-4'-hydroxyfenyl)dekán,

1,11 -b i s(3'-sek.butyl -'5'-terc.pentyl-4'-hydroxyfenyl) u n d e k á n ,

1.12- b i s(3'-sek.butyl-5'-terc.pentyl-4'-hydroxyfenyl)d o d e k á n.

Obzvlášť výhodne používanými zlúčeninami všeobecného vzorcalsú

1.6- bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)hexán a ,4-bis(3'-terc.butyl--5'-mety 1 - 4 '-hydroxyfenyl ) bután.

Výhodnými kompozíciami sú kompozície, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom Zi a Z z nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 13 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu,., benzylovú skupinu, alfa-metylbenzylovú skupinu alebo a 1 fa,a 1 fa-di mety 1benz y 1 o v ú skupinu a p znamená číslo od 4 do 12.

Ďalšie zaujímavé kompozície obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom Z, a Z z nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu -obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 6 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu, alfa-metylbenzylovú skupinu alebo alfa,alfa-.dimetylbenzylovú skupinu.

Významné sú tiež kompozície, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom Zi a Zz nezávisle jeden na druhom znamenajú metylovú skupinu, terc.butylovú skupinu, cyklohe xy 1 οvú skupinu, fenylovú skupinu alebo a1fa,alfa-dimetylbenzylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo alfa.alfa-dimetylbenzylovú skupinu a p znamená číslo od 4 do 10, a najmä také zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom skupinu, cyk 1ohexy 1 ovú skupinu, a 1 fa , a 1 fa-dimet y 1ben z y 1 ovú skupinu a p i n u .

Z i znamená terc.butylovú fenylovú skupinu alebo

Z s znamená metvlovú s k u Okrem toho sú výhodné také kompozície obsahujúce zlúčeniny všea.b..e.c.n.éhQ... vz.oo.c.a. .Ľ_T.. v., .k.torom . z vyšky-Z i alebo Z₂ znamenajú terc.butylovú skupinu.

Mimoriadne zaujímavými kompozíciami sú júce zlúčeniny všeobecného vzorca I, v terc.butylovú skupinu a Z₂ znamená metylovú kompozície obsahuktorom Z1 znamená skupinu.

Výhodnými zlúčeninami všeobecného v ktorých p znamená číslo cd 4 do 12 príklad od 5 do 10, obzvlášť od 6 do 8 vzorca I sú zlúčeniny, najmä od 4 do 10, n aalebo od 8 do i0.

Výhodné sú tiež kompozície, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých v prípade, že oba zvyšky Z i a Z₂ znamenajú alkylové skupiny, jeden z týchto zvyškov znamená rozvetvenú alkylovú skupinu.

Príprava zlúčenín všeobecného vzorca I sa môže uskutočniť rôznymi spôsobmi.

Všeobecné symboly Z,, Z- a p v ďalej uvedených všeobecných ' vzor coch I až V majú významy, ktoré boli uvedené vyššie v súvislosti so všeobecným vzorcom I.

A) Bisfenoly podľa vynálezu sa môžu pripraviť postupom, ktorý je analogický s postupom popísaným v US-A-4260832 a to a 1 kyláciou fenolov všeobecného vzorca II podľa nasledovnej reakcie:

Reakčné podmienky pre túto prípravu zlúčenín podľa vynálezu sú tiež uvedené vo vyššíe-.-u.v-edenom US-patente. Bisfenoly sa· účelne··· i zo 1 u-jú -· z- d-est í lačného zvyš-k-u·· po- o dd-es-t-í 1 ov-an-í vytvoreného omega-hydroxyfenylalkanolu. To sa uskutočňuje napríklad obvyklými metódami, akou je napríklad kryštalizácia, ako sa to napríklad uvádza v príklade 1 vyššie uvedeného patentového spisu, alebo chromatografi a.

B) Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu napríklad pripraviť Friedel-Craftsovou para-acyláciou fenolov všeobecného vzorca III bis-chloridmi kyselín a následnou hydrogenáciou získaných bis-ketónov všeobecného vzorca III podľa nasledovnej reakčnej schémy:

(Π) (I)

CI-CO-{CH₂),..2-CO-CI

HO > Z

C - (CH,)-C

II P-² II

OH (III)

Ho / kat.

HO

Z,

(CH,)

2>p

OH

Z, (I)

Uvedená acylačná reakcia sa môže uskutočňovať o sebe známym spôsobom, účelne pridaním jedného z oboch eduktov k druhému eduktu a premiešaním oboch reakčných zložiek, výhodne za neprítomnosti kyslíka. Táto reakcia sa účelne uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla, akým je napríklad chlórovaný uhľovodík, napríklad dichlórmetán, alebo aromatický uhľovodík, napríklad toluén. Ako katalyzátor pre acylačnú r&akciu. sa úče Tne' pr i dá oh-lorid hl-inttý. Re-akčná-tep-1 ota· -srar nrôže potrybovať medzi teplotou topenia a teplotou varu reakčnej zmesi, napríklad medzi -70 a 100 'C, výhodne medzi -65 a 0 ’C. Takisto čistenie získaného produktu možno uskutočniť o sebe známymi postupmi, napríklad premytím zmesí vody a kyseliny chlorovodíkovej, extrakciou organickými rozpúšťadlami, kryštalizáciou alebo/a chromatografiou. Ako eluačné činidlá pre chromatografický čistiaci stupeň sa môžu výhodne použiť hexán, etylacetát alebo ich zmesi.

C 1 emmensenovou chlorovodíková

Uvedená hydrogenácia sa uskutočňuje obvyklými postupmi, ktoré sa popisujú v mnohých učebniciach a štandardných publikáciách organickej chémie, ako napríklad v Houben-Weyl. Methoden der Organischen Chemie, zv. V/1a, 244 a ďalej, Georg Thieme Verlag, (1970). Keto-zlúčeniny sa môžu takto previesť na zodpovedajúce ^!alkány napríklad katalytickou hydrogenáciou, redukciou použitím systému Zn(Hg)/kyselina alebo Wolff-Kishnerovou redukciou h y draž inom a následnou reakciou hydrazónu so zásadou. Pre uvedený význam je obzvlášť vhodná katalytická hydrogenácia. Táto hydrogenačná reakcia sa výhodne uskutočňuje miešaním alebo trepaním zlúčeniny, ktorá sa má hydrogenovať, s katalyzátorom vo vhodnom rozpúšťadle. V prípade, že táto zlúčenina je kvapalná, hydrogenačnú reakciu možno uskutočňovať i bez rozpúšťadla. Reakcia sa uskutočňuje pod atmosférou vodíka a v aparatúre, v ktorej možno merať spotrebu vodíka. Pre tento účel sa výhodne používa napríklad autokláv. Ako katalyzátory sa napríklad použijú platina a p a 1 á d i um- vo- forme - kovov alebo na nosiči, ktorý tvorí aktívne uhlie alebo niklové katalyzátory, predovšetkým Raneyov nikel, najmä však paládium na uhlí. Hydrogenačné podmienky závisia na použitom katalyzátonovom systéme. Hydrogenácia použitím platinových alebo paládiových katalyzátorov sa môže napríklad uskutočniť pri normálnom tlakualebo pri mierne zvýšenom tlaku a pri teplote napríklad 20 až 50 C. Aby sa dosiahlo urýchlenie reakcie, je účelné pracovať v kyslom prostredí. Na to sa použije napríklad katalytické množstvo minerálnej kyseliny, napríklad kyseliny sírovej. Ako hydrogenačné rozpúšťadlá sa môžu použiť 'napríklad metanol, etanol alebo alifatické uhľovodíky, ako·napríklaď pe-ntán alebo hexán, alebo kyselina octová alebo etyacetát. Izolácia zlúčenín podľa vynálezu sa uskutočňuje odfi 1 trovaň í m katalyzátora a nasledovným spracovaním získaného filtrátu obvyklými metódami, akými sú napríklad destilácia, kryštalizácia alebo chromatografi a.

C) Ako ďalší spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorom p znamená 4, prichádza do úvahy tiež napríklad C 1 a i sen/Copeov prešmyk 1 , 4-di(2,6-disubstituovaných fenoxy)but-2-énov vzorca IV a následnou hydrogenáciou získaných 1,4-bis(3',5'-disubstituovaných-6'-hydroxyfenyl)but-2-énov vzorca V podľa nasledovnej reakčnej schémy:

(CH₂)X ω

2,

Prešmykové reakcie sú všeobecne známe a ich mechanizmy sa popisujú v mnohých učebniciach organickej chémie (napríklad v H. J. Shine, Reaction Mechanisms in Organic Chemistry, Monograph 6, Elsevier Publishing Company, Amsterdam, 'Londýn. New York, 1967, strana 82 a dalšie alebo v Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, zv. VI/1c, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1976). Tieto reakcie sa iniciujú zahriatím. Teploty, ktoré sa takto používajú, závisia na konkrétnych zlúčeninách, kto.ré sa uvádzajú do reakcie a pohybujú sa napríklad v teplotnom rozmedzí 160 až 210 ’C. Tieto reakcie sa účelne uskutočňujú vo vysokovriaci ch rozpúšťadlách, akými sú napríklad etylénglykol alebo N-dietylanilín. Získané zlúčeniny sa potom izolujú obvyklými postupmi, akými sú napríklad destilácia, kryštalizácia alebo chromatografi a.

Redukcia fenylalkénu na zodpovedajúci fenylalkán sa uskutočňuje o sebe známymi metódami, ktoré sa popisujú v mnohých učebniciach a štandardných publikáciách organickej chémie, napríklad v Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie. zv. V/1a, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1970), str. 405 a nasledovné .

Obzvlášť výhodná j.e katalytická hydrogenácia. Táto hydrogenácia sa účelne uskutočňuje postupom, ktorý sa popisuje v odstavci B).

E d u k t y a ich príprava sa vzorca IV sa môže 1,4-dichlórbut-2-énu stituovaného fenolu.

pre vyššie popísané reakcie uskutočňuje obvyklými napríklad pripraviť s 2 molmi zodpovedajúceho sú všeobecne známe postupm i. B i séter napríklad reakciou ,Z2-disubAko stabilizátory sa môžu tiež výhodne použiť zmesi zlúčenín všeobecného vzorca I a zlúčenín všeobecného vzorca VI

(VI) v ktorom R¹ a R¹' nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 13 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alebo alkylfenylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, a n znamená číslo od 4 do 13. Kompozície, ktoré obsahujú a) organickú látku náchylnú na oxidačnú, tepelnú aletro/a aktíntckú degradáciu, b) vyššie popísanú zlúčeninu všeobecného vzorca la c) zlúčeninu všeobecného vzorca VI, tiež tvoria predmet vynálezu.

Vynález sa ďalej týka kompozície obsahujúcej a) organickú látku náchylnú na oxidačnú, tepelnú alebo/a aktinickú degradáciu, b) zlúčeninu vyššie definovaného všeobecného vzorca a c) zlúčeninu všeobecného vzorca VII

(VII) v ktorom n znamená celé číslo od 4 do 13 a m znamená celé číslo od 1 do 4,

A znamená v prípade, že m = 1, alkylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 atómov uhlíka, alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 25 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 3 atómov uhlíka alebo je prerušená jednou alebo viacerými skupina1 4 mi zvolenými -0- a skupinu cykloalkylovú množiny zahrňujúcej skupinu -S-, skupinu

NR²· alebo A znamená v prípade, atómov uhlíka skupinu obsahujúcu 5 až ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 .atómov uhlíka alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou atómov uhlíka, c y k 1 o alkenylovú skupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alk-ylcvou skupinou obsahujúcou 7 až 12 atómov uhlíka alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou 2 až atómov uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou 2 až 12 atómov uhlíka, naftylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou 2 až 12 atómov uhlíka, bifenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka, alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 25 atómov uhlíka, bicykloalkenylovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 atómov uhlíka, fenylakylovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 atómov uhlíka, fen y. 1 alkenylovú skupinu obsahujúcu 8 až 12 atómov uhlíka, naft y 1 a 1 k y 1 ov ú skupinu obsahujúcu 11 až 16 atómov uhlíka, naftylalkenylovú skupinu obsahujúcu 12 až 16 atómov uhlíka, bifenylalkylovú skupinu obsahujúcu 13 až 18 atómov uhlíka, bifenylakenylpvú skupinu obsahujúcu 14 až atómov uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca

alebo

A znamená v prípade, že m = 2, priamu väzbu, alkenylovú

I 5

skúpi	nu obsahujúcu	i až	1 2	atómov	uhlíka
p i nu	obsahujúcu 2	a ž	1 2	atómov	uhlíka
skúpi	nu obsahujúcu	5 až	8	atómov	uhlíka

alkenylovú s k u c y k 1 o a 1 k e n y. lovú stituovaná alebo substituovaná alkylovou sk.upinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou 2 až 12 atómov uhlíka, cykloalkenylovú skupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná a 1 ebo^: s ubst ituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou l až 12 atómov uhlíka alebo alkyenylovou skupinou obsahu12 atómov uhlíka, bicykloalkenylovú skupinu , až 10 atómov uhlíka, fenylénovú skupinu, skupinu, dvojmocný h eter ocyk 1 i c k ý zvyšok z množiny zahrňujúcej furán, tiofén a pyrrol, ktorý je na atóme kyslíka nasýtený atómom vodíka alebo substituentom -R², alebo A znamená v prípade, že m = 2, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená cyk1oa1ky1énovou skupinou obsahujúcou 8 až 8 atómov uhlíka alebo fenylénovou skupinou alebo aspoň jednou skupinou júcou 2 až obsahujúcu naftylénovú z množiny zahrňujúcej skupinu -NR²- , alebo znamená v

-S-, skupinu -0- a skupinu prípade, že m = 3,alkántriylovú skupinu obsahuj ú cu, 1 al.....8..,.a»t,óra..Q~v..-. uh...l...i,k.a.._r... a...l. k áixt r i y~l. clu ú.. s.k uftin.u.....atis.ah.u-.

júcu 2 až 8 atómov uhlíka, benzéntri y 1ovú skupinu, naftaléntriylovú skupinu, trojvalenčnú skupinu vzorca

R⁶- R^!

N - R⁷alebo a 1kántri y 1ovú skupinu obsahujúcu 2 až 13 atómov uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jednou skupinou z množiny zahrňujúcej skupinu -S-, skupinu -0- a skupinu -NR²-, alebo

A znamená v prípade, že m - 4, benzénový, naftylový, tetrahydrofurylový alebo cyklohexylový zvyšok so 4 voľnými valenciami ,

R¹ a R¹' nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu

6 obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu, feny 1 a 1 ky1 ovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkylfenylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,

R² znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy^: uh 1 f ka ,

R³ a R⁴ nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a

R⁵, R⁶ a R⁷ nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 3 atómy uhlíka.

Použitie zmesí zlúčenín všeobecného vzorca I a všeobecnévzorca VI, použitie zmesí zlúčenín všeobecného vzorca všeobecného vzorca VII, ako i použitie zmesí zlúčenín vševzorca VI a všeobecného vzorca látok proti oxidačnej, t e p e 1 ho I a obecného vzorca I, všeobecného VII na stabilizáciu organických nej alebo aktinickej degradácii spadá teda tiež do rozsahu vynálezu. Predmetom vynálezu je tiež spôsob stabilizácie organickej látky proti oxidačnej, tepelnej alebo aktinickej degradácii, ktorého podstata spočíva v tom, že sa k tejto organickej.. 1 átke- pr. i. dá· zmes- t varené. . zlúčeninami všeobecného vzorca I a z 1účeninami'všeobecného vzorca VI alebo/a zlúčeninami všeobecného vzorca VII.

Pre R¹, R¹' a n v zlúčeninách všeobecných vzorcov VI a VII platia rovnaké výhodné významy ako pre Zi a Z= a p v zlúčeninách všeobecného vzorca I. V zlúčeninách všeobecného vzorca VII m výhodne znamená 1 alebo 2, predovšetkým 2. Výhodnými zlúčeninami všeobecného vzorca I sú v kompozíciách obsahujúce naviac ešte zlúčeniny všeobecného vzorca VI alebo/a VII tie zlúčeniny všeobecného vzorca I, ktoré sa ako výhodné označili v kompozíciách obsahujúcich len zlúčeniny všeobecného vzorca I a teda neobsahujúce zlúčeniny všeobecného vzorca VI alebo všeobecného vzorca VII. Množstvá zlúčenín všeobecného vzorca VI alebo/a VII (zložka c)) obsiahnuté v kompozíciách podľa vynálezu môžu činiť 0 až 100 hmotnostných dielov

7 na 1 hmotnostný diel bisfenolu všeobecného vzorca I .(zložka b)). Výhodne sa použije 5 .až 95 hmotnostných dielov zložky c) na 95 až 5 hmotnostných dielov zložky b), predovšetkým asi 30 až 70 hmotnostných dielov zložky c) na asi 70 až 30 hmotnostných dielov zložky b).

Obzvlášť technicky zaujímavá je kompozícia obsahujúca a) organickú látku náchylnú na oxidačnú. tepelnú alebo/a aktinickú degradáciu,

b) zlúčeninu všeobecného vzorca- I, š i e ' ktorá sa definovala v y šzlúčeninu všeobecného vzorca VII, v ktorom znamena v 1 až ’ 25 prípade, že m atómov uhlíka, : 1, alkylovú skupinu obsahujúcu ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná cyk1oa1ky1ovou skupinou obsahujúcou 5 až 3 atómov uhlíka atómov uhlíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 25 ktorá je prerušená cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 atómov uhlíka alebo jednou alebo viac skupinami z množiny zahrňujúcej skupinu -S-, skupinu -0a skupinu -NR²-, alebo A znamená v prípade, že m = í, cyk1oa1ky1ovú skupinu obsahujúcu 5 až 3 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkýlovou sku.pin.o-u oó-s.a.h.u.j.úc.o.u.. 1·. až. 12·· atómov .uhú í-ka-, - c-y-k 1-oa 1 k e nylovú skupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, fény lov ú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alkenylovú s k uaž 25 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 2 pinu obsahujúcu 7 becného vzorca až 12 atómov uhlíka alebo skupinu všeori

-ογογζ2^OH

3 alebo . z namená skupinu v prípade, že m = obsahujúcu 1 až 12 skupinu obsahujúcu , priamu väzbu, alkylénovú itómov uhlíka, alkenylénovú až 12 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkyl o v o u skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, c y k 1oa 1 keny1énov ú skupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, ktorá je^: nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, fenylénovú skupinu, dvojmocný heterocyklický zvyšok z množiny zahrňujúcej furán, tiofén alebo pyrrol, ktorý je na atóme dusíka nasýtený atómom vodíka alebo substituentom -R², alem = 2, alkylénovú skupinu obpre rušená cyklobo A znamená v prípade, že sahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka, ktorá je alkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až alebo fenylénovou skupinou alebo aspoň z množiny zahrňujúcej skupinu -S-, skupinu -0- alebo skupinu -NR²-, alebo

S atómov uhlíka jednou skupinou znamena prípade, ž <

3, alkántriylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, a 1 k é n t r i y 1 ov ú skupinu obsahujúcu 2 až 3 atómov uhlíka, trojvalenčnú skupinu všeobecného benzéntriylovú skupinu, vzorca

R®- N - R⁷alebo alkántriylovú skupinu obsahujúcu 2 až 13 atómov uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jednou skupinou z množiny zahrňujúcej skupinu -S-, skupinu -0- alebo skupinu -NR²-, alebo

A znamená v prípade, že m = 4, benzénový alebo cyklohexylový zvyšok so 4 voľnými valenciami.

Obzvlášť výhodnými zlúčeninami všeobecného vzorca VII vo funkcii zložiek c) v kompozíciách podľa vynálezu sú také zlúceniny, v ktorých

R¹ znamená terc.butylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu, R¹ znamená metylovú skupinu, terc.butylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu, n znamená číslo 4 až 6 a

A	znamená v prípade, že m = 1 6 až 18 atómov uhlíka alebo	, alkylovú alkenylovú	skupinu skupinu	obsahujúcu obsahujúcu
2 až 12	atómov uhlíka, aTobo
A	znamená	v prípade, že m =	2, priamu	väzbu,	alkylénovú
	skupinu	obsahujúcu 1 až	12 atómov	uhlíka,	fenylénovú
	skupinu,	, skupinu vzorca

// w

S'

alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 36 atómov uhlíka, prerušenú 1 až 5 atómami kyslíka alebo atómami síry alebo znamená v prípade, že m = 3, benzentriylovú skupinu alebo trojvalenčnú skupinu vzorca

C.H.S -CHs-N-CH:

alebo znamená v prípade, že m - 4 , benzénový zvyšok so 4 voľnými valenciami, najmä jedna zo zlúčenín z mno iny zahrňujúcej:

a)

b)

c)

d)

6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)hexylstearát, 6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)hexylstearát, b is-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)hex y 1/sukcinát, bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)hexy 1/ad i pát,

0

e) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl ) hex y 1 /s u b e rát,

f) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfeny'l )hexyl/izofta1 át,

g) bis-/6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)hexyl/izoftalát,

h) tris-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)hexyl/trime1 i t át,

j) t r i s - /6 - (‘3 , S-terc.butyT-4-hydroxy-5-metylfenyl ) hexy 1 /trime 1 i t á t,

k) tris-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)hexyl/trimesinát alebo

l) tris-/6-(3,5-terc.butyl-4-hydrcxy-5-metylfenyl)hexyl/trim e s i n á t.

Zlúčeniny všeobecného vzorca VI a všeobecného vzorca VII sú ako stabilizátory známe a ich príprava a použitie sa napríklad popisujú v patente GB-A-2 264 708.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, ako i zmesi zlúčenín všeobecného vzorca I a zlúčenín všeobecného vzorca VII alebo zlúčenín všeobecného vzorca VII sa hodia pre stabilizáciu organických látok proti tepelnej, oxidačnej a aktinickej degradácii. Naj-m-ä· treba- zdô-ra-z-n-iť- i ch-· an-t-i ox i d ač n ý účinok pri stabiI lizácii organických látok.

Príkladmi takýchto látok sú:

i. Polyméry mono- a diolefínov, napríklad po 1 ypropy 1 én , polyiz obutý lén, poly-1-butén,poly-4-metyl-1-pentén, polyizoprén alebo po 1 ybutadién , ako i polyméry cyk 1oo1efí nov, ako napríklad cyklopenténu alebo norbornénu, ďalej polyetylén (prípadne zosieťovaný), napríklad polyetylén vysokej hustoty (HDPE), polyetylén nízkej hustoty (LDPE ) , 1 ineárny polyetylén nízkej hustoty (LLDPE) , r o.z.v.e.t.v.en.ý. p.Q.l..y e.t.y.l.é.n nízkej hustoty-(-V-LDRE )·... Polyolefítiy, to je polyméry monoolefínov, aké sú príkladne uvedené v predchádzajúcom odstave i,najmä polyetylén a polypropylén, možno pripraviť rôznymi spôsobmi, najmä nasledovnými metódami:

1

a) radikálovo (obvykle pri vysokom tlaku a vysokej tep!

b) použitím katalyzátora, pričom katalyzátor obsahuje obvykle jeden alebo viac kovov skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII. Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, étery, amíny. alkyly, alkenyly a/alebo aryly, ktoré môžu byť buď π - alebo ď'~ koordinované Tieto komplexy s kovmi sa môžu použiť, ako voľné alebo nanesené na nosiči, ako napríklad na aktívnom chloride horečnatcm, chloride titanitomjoxide hlinitom alebo oxide kremičitom.Tieto katalyzátory môžu byť v polymeračnom prostredí rozpustné alebo nerozpustné . T ieto katalyzátory môžu byť pri polymerácii aktívne ako také alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, ako sú napríklad alkyly kovov, hydridy kovov,alkylhalogenidy kovov, a 1 koxidy kovov alebo alkyloxány kovov, pričom kovový prvok je zo skupín la, Ha a/alebo Hla. Tieto aktivátory môžu byt napríklad modifikované ďalšími esterovými, éterovými, aminovými a lebo s i 1 y 1 e t é r o vými s k u p inami.T i e t o kata 1 y záto r ové systémy sa obvykle označujú ako katalyzátor Phillips,katalyzátor Standard Oi1 Indiana, katalyzátor Ziegler (-Natta),kata 1 yzátor TNZ (DuPont), katalyzátor Metallocen alebo katalyzátor Single Site (SSC).

2. Zmesi polymérov uvedených v odstavci 1., napríklad zmesi polypropylénu s po 1 y izobuty1énom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénov (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov medzi sebou alebo s inými v inyImonomérmi , ako napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny polyetylén nízkej hustoty (LLDPE) a jeho zmesi s polyetylénom nízkej hustoty (LDPE),kopo1 ymér y propylénu a 1buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1 -b u t é n u , kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a mety 1penténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu,kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a a 1ky1akry 1átu,kopo1yméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým,alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich solí (ionoméry), ako i terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién,d icyk 1opentadién alebo ety1 idénnorbo rnén, ďalej zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s po 1 ymérmi uvedeným i v odstavci 1., napríklad kopolyméry po 1 ypropy1 é n/e t y 1én a propylénu, kopolyméry LDPE/etylén a v iny 1 acetátu, kopolyméry LDPE/etylén a kyseliny akrylovej, kopolyméry LLDPE“/ety lén a vinylacetátu, kopolyméry LLDPE/etylén a kyseliny akrylovej a alternujúce alebo štatistické kopolyméry vytvorené z polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, ako napríklad s polyamidmi.

. Uhľovodíkové živice (napríklad C s až C 9), vrátane ich h y drogénovaných modifikácií (napríklad živice pre prípravu lepidiel) a zmesi po 1 ya 1 ky 1 énov a škrobu.

5. Polystyrén, po 1 y-( p-mety 1 styr én ), pol y-(o<-mety 1 styrén ) .

6. Kopolyméry styrénu alebo o<-metylstyrénu s diénmi alebo s akrylovými derivátmi, ako napríklad styrén-butadién, styrén-akrylonitril, styrén-alkylmetakrylát,styrén-butad ién-alkylakrylát a styrén-butadién-metakry1át, styrén-anhydri d kyseliny maleinovej.,. s.t.y.ré.n-a.k.r.y,.ľo.n..i..t.c.i. l.-m.e_t.y. 1 a k r y 1 át , zme s i s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru,ako napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolymérov etylén-propylén-dién, ako i blokové kopolyméry styrénu,ako napríklad styrén-butadién-styrén, styrén-izoprén-styrén, styrénety 1 é n/buty 1 é n-sty ré n alebo styr én-et y 1 é n/p ropy 1 é n-s t y r é n.

7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo cK-mety 1 styrénu, ako napríklad styrén na polybutadién,styrén na kopolymér polybutadién-styrén alebo na kopolymér po 1 yb u tad ién-ak r y 1 o n i t r i 1, styrén a akrylonitril (prípadne metakry 1 on itri 1) na polybutadién, styrén, akrylonitril a metylakrylát na po 1 ybudatién, styrén a anhydrid kyseliny maleinovej na polybutadién,styrén,akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinovej alebo maleinimid na polybutadién, styrén a maleinimid na polybutadién, styrén a alkylakrylát, prípadne alkylmetakrylát na polybutadién, styrén a ak r y 1 ο η i t r i 1 na terpolymér et y. 1 é n-propy 1 é n-d i é n , styrén a akry1 o n i t r i 1 na polyalkylakryláty alebo polyalkylmetakryláty, styrén a ak r y 1 on i t r í 1 na kopolyméry akrylátu a butadiénu, ako i ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v odstavci 6., ako sú napríklad známe ako takzvané ABS-, MBS-, ASA- alebo AES-polyméry.

8..... Ha..l.o.gé.n..Q.v.a.n..é.....p.oJ.y.mé.r.y. ..ako napríklad po 1 ych 1 oroprén , ch lór — kaučuk, chlórovaný aTebo chTórsuTfonovaný polyetylén,kopoTyméry etylénu a chlórovaného etylénu, epichlórhydrin h omo- a -kopolyméry, najmä polyméry z halogénovaných vinylových zlúčenín,ako napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid,polyvinylfluorid, polyvilidénfluorid, ako i ich kopolyméry, ako v i n y 1 chlorid-vinylidenchlorid, vinylchlorid-vinylacetát alebo viny1 idénchlorid-vinylacetát.

9. Polyméry odvodené od α,β>-nenasýtených kyselín alebo ich derivátov, ako polyakryláty a polymetakryláty, polymetylmetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitridy.ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná buty1akry 1átom.

10. Kopolyméry z monomérov uvedených v odstavci 9. medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, ako napríklad kopolyméry- a-kr-y-l-o-n-i-tr i- -lu-· a-· b-u-t a-d-i-é n u , kopolyméry a k r y 1 en i t r~i 1 u- a alkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolyméry akrylonitri 1 u a v iny 1 ha 1 ogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, a 1 k y 1met ak r y 1 át u a butadiénu.

11. Polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov,popri padne ich acylderivátov alebo acetálov, ako je polyvinylalkoho1,polyvinylacetát,polyvinylstearát,polyvinylbenzoát, po1 yv iny1 ma 1 e inát, po 1 yv iny 1 butyr a 1, po 1 ya 11 y 1 fta 1át, polyallylmelamín, ako i ich kopolyméry s o 1 ef í nm i menovanými v odstavci 1 . .

12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako sú polyalkylenglykoly, polyetylenoxid, polypropylenoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.

13. Po 1 yacetáTy, ako po 1 yoxymety1én,ako i také po 1 yoxymety1ény, ktoré obsahujú komonoméry, ako napríklad ety léno x i d, ďalej po 1yacetá1 y , ktoré sú modifikované termop1asti okým i polyuretánmi, akrylátmialebo MBS.

14. Polyfenyle.noxidy a polyfenylensulfidy a ich zmesi s polymérmi a.t.yr.é.n..u... a.l e.b.o....s.....p.Q.1 y am idmi.

15. Polyuretány, ktoré sú odvodené jednak od polyéterov, p o lyesterov a polybutadiénov s koncovými hydroxy!ovými skupinami a jednak od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov,ako i ich predproduktami.

16. Polyamidy a kopolyamidy,odvodené od d i a m í n o v a d i karboxylových kyselín a/alebo aminokyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, ako polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré vznikli z m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy, pripravené 2 hexametyléndiamínu a izc- a/alebo tereftálovej kyseliny a prípadne z elastomeru ako modi f ikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametyléntereftálamid alebo poly-m-fenylénizoftálamid.Blokové kopolyméry vyššie uvede-n-ý-ch-p-o-l-y-am-i-dov.. po-l-yo-1 e-f-í n-m-i ,kopolymérmi olefínov, ionoraérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbľovanými elastomermi, a lebo s po 1 yétermi,ako napríklad s po 1yety1éng1 yko1om, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom. Ďalej polyamidy alebo kopolyamidy modifikované s EPDM alebo s ABS, ako i polyamidy,ktoré vznikli behom spracovávania ( R I M-po 1 y am i d o v ý systém).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazo 1 y .

18. Polyestery, odvodené od d i karboxylových kyselín a d i a 1 k o holov a/alebo hyd roxy karboxy 1 o vých kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, ako je po 1yety1énterefta 1át, po 1ybuty1éntereftalát, poly-1,4-dimetylolcyklohexantereftalát,polyhydroxybenzoát, ako i blokové polyéter-estery, odvodené od polyéterov s koncovými hydroxy1 ovými s kupinami,ďa1 e j polyestery modifikované po 1 y k a rbonátmi alebo MBS.

19. Polykarbonáty a po 1 yesterkarbonáty.

20. Polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.

21. Zosietené 'polyméry, odvodené jednak od aldehydov a jednak od fenolov, močoviny alebo melamínu,ako sú fenolformaldehydové živice, močov inoforma 1 dehydové živice a me1 am inoforma1dehydové živice.

22. Vysychavé a nevysychavé a 1 kydové živice.

,23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacsýtymi a 1 koho 1 m i,ako i u v iny 1 z 1úóení n použitých ako sieťujúce činidlo, a ich halogénovanej ťažko horľavej modifikácie.

24. Zosietené akrylové živice odvodené od substituovaných e sterov akrylovej kyseliny, ako napríklad epoxya k r y 1 át y, uretanakryláty alebo polyester-akryláty.

5... A 1 k.yd..ov-é. ž i-v.i-oe.,.po.l..y-e.ster ov-é · ž i v i ce a akrylové živice, zosietené s me1amínovým i živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

26. Zosietené epoxidové živice odvodené od polyepoxidov, napríklad od b is-g1 y c idy 1 éterov alebo od cyk 1 oa 1 i fat ický ch diepox i aov.

27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk a želatína, ako i polymérne nomológy ich chemicky pozmenených derivátov, ako acetát celulózy, propionát celulózy a butyrát celulózy, prípadne étery celulózy,ako je metylcelulóza,ako i k o lofóniová živica a deriváty.

28. Zmesi (polyblends) uvedených polymérov, ako napríklad PP / EPDM, po 1yamid/EPDM alebo ABS,PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,

PBTP/ABS, PC/ASA, PC/P3T, PVC/CPE, PVC/akrylát, POM/te rmop1 a srieky PUR,PC/termop1astický PUR , POM/ak r y 1át,POM/MBS, PPO/HIP5, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Prírodné a syntetické organické látky, ktoré predstavujú čisté monomérne zlúčeniny alebo ich zmesi, napríklad minerálne o 1 e jezvieracie tuky. alebo rastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje,vosky a tuky na báte- syntetických esterov (napríklad f ta 1áty,ad ipáty, fosfáty alebo trime 1 itáty),ako i zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľ u bovo Iných hmotnostných pomeroch,ako sú napríklad preparáty používané pri zvlákňovaní, ako i ich vodné emulzie.

30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, ako napríklad latex z prírodného kaučuku alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.

Predmetom vynálezu je tiež použitie zlúčenín všeobecného vzorca I na stabilizáciu organickej látky proti oxidačnej, tepelnej alebo aktinickej degradácii, ako i spôsob stabilizácie organickej látky proti oxidačnej, tepelnej alebo/a aktinickej degradácii, ktorého podstata spočíva v tom, že sa k tejto látke pridá zlúčenina všeobecného vzorca I.

Obzvlášť významné je použitie zlúčenín všeobecného vzorca I ako antioxidačných činidiel v syntetických organických polyméroch .

Výhodnými organickými látkami sú polyméry, napríklad syntetické polyméry, najmä termop 1 astické polyméry. Obzvlášť vhodnými organickými látkami sú po 1 yo1efí n/styrénové kopolyméry, napríklad polyméry, ktoré sa ďalej uvádzajú v odstavcoch 1 až 3 a v odstavcoch 5 a 6, najmä polyetylén a po 1 ypropy1én , ako i ABS a styrén/butadiénové kopolyméry. Výhodne sa preto vynález týka kompozícií, v ktorých je ako organická látka obsiahnutý syntetický organický polymér, prípadne zmes takých polymérov, najmä polyolefín alebo styrénový kopolymér.

Všeobecne sa zlúčeniny všeobecného vzorca I, prípadne zmesi zlúčenín všeobecného vzorca I a zlúčenín všeobecného vzorca VI alebo zlúčenín všeobecného v z o r c £ VII pridávajú k látke, ktorá sa má stabilizovať v množstve 0,01 až 10 % , výhodne 0,01 až 5 %, najmä 0,01 až 2 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť stabilizovanej podľa vynálezu použijú v látky. Obzvlášť výhodne sa zlúčeniny množstve od 0,01 až 0,5 %, predovšetkým v množstve 0,05 až 0,3

Okrem zlúčenín všeobecného vzorca I, všeobecného vzorca VI alebo/a všeobecného vzorca VII môžu kompozície podľa vynálezu obsahovať tradičné prísady, akými sú napríklad ďalej uvedené látky.

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly,napríklad 2,6-diterc.butyl-4-metylf eno 1,2-butyl-4,6-di-metyl fenol, 2,6-diterc.butyl-4-etyltenol,

2.6- diterc.butyl-4-n-butylfeno'i , 2,6-diterc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(<x-metylcyklohexyl)~

4.6- dimetylfenol,2,6-dioktadecy1-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di terc.buty1-4-metoxymety1 feno1, 2,6-dinonyl4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(1’-metyl-1’-undecyl)-fenol, 2,4— ď i. metyl - 6- (..1 -me-ty-1.- U - hep-t ad-ecy-l-J-f e no 1 ,2,4-dimety1-6-( 1 ’ -met y 1 - ľ -1 r i decy'l)-f e no 1 a ich zmesi.

1.2. Alkyltiometylfeno 1y,napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc.

butylfenol, 2,4-diokty 11 iomety1-6-6-mety 1 feno1, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol , 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfeno1 .

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony,napríklad 2,6-diterc.buty1-4-metoxyfeno 1 , 2 , 5-diterc.buty 1 hydroch i non, 2,5-diterc.amy1hydrochi non , 2,6-di fény 1-4-oktadecy 1 oxyfeno 1 , 2,6-diterc.buty1hydrochi non , 2,5-diterc.buty1-4-hydroxyani so 1, 3,5d i t e r c . b u t y 1 - 4 - h y. d r o x y. a n i s o 1 ,. 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyls t e a r á t, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

1.4. Hydroxy 1 ované t i od i fény 1 éter y, napríklad 2,2’-t io-bi s-(6terc.butyl-4-metylfenol), 2,2’-tio-bis-(4-oktylfenol), 4,4’ ú. o t io-bi s-(6-terc.buty 1-3-mety1 feno1), 4,4’-· t io-bi s-(5-terc.butyl-2-metylfenol),4,4’-tio-bis-(3,6-disek.amylfenol),4,4’-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.5. A 1 k y 11 dé n-b 1 s fe no 1 y, napríklad 2 , 2’-mety 1 én-bi s-(6-terc.

butyl-4-metylfenol), 2,2’-metylén-bis-(6-terc.butyl-4-etylfen o 1) , 2_ „ 2...’ - m e.t.y..l.é.nh..,i. s - /4 - metyl-6-(o<-metylcyk 1 o h e x y 1) - f e n o 1 / , 2,2’-metylén-5is-(4-metyT.6-cyk Tohexylfenol ) , 2 , 2 ’-metylén-bis(6-nony1-4-mety1 fsno1), 2 , 2 ’-mety 1én-bi s-(4,6-di terc. butylfenol),2,2’-etylidén-bis-(4,6-ciiterc.butylfenol), 2,2’-etylidénb i s — ( 6-1 e r c . butyl-4-izobutylfenol ) , 2 , 2 ’-metylén-bis-/6-(<x^,-mety 1 benzy1 )-4-nonylfenol/, 2,2’-metylén-bis-/6-(<x ,cx-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol/, 4,4’-metylén-bis-(2,6-diterc.butylfenol), 4,4’-metylén-bis-(6-terc.butyl-2-metylfenol), 1,1-bis-(5-terc.

butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis-(3-terc.butyl-5metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol, 1 , 1,3-1 r i s-(5-terc.butyl

-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután,1,1-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy -2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután,etylenglykol-bi s-/3,3 -bis-(3’-terc.butyl-4’- hydroxyfenyl) butyrát/, bis-(3-terc. butyl-4- hydroxy- 5- metylfenyl) d icyk 1 open t ad i é n, bis-/2-(3’

-terc.b u t y 1- 2’-hydroxy-5’-metylbenzyl)- 6-1 e r c.b u t y 1-4-metylfenyl /t ereftalát, 1,1-bis-(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)bután,2,2bi s - ( 3·, 5-- d-i-t-e-Fe . b-u-ty-l—4-h-y-d-r ex-y-f e n yl)propán, 2,2-bis-(5-terc. but,y 1-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmer kaptobután, í , 1 ,5,5-tetra-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.

1.6. 0-, N- a S-benzylové z 1 účeniny,naprí k 1 ad 3,5,3’,5’-tetraterc.butyl-4,4’-dihydroxydibenzyléter,oktadecyl-4-hydroxy-3,5dimet-ylbenzylmerkatoacetát, tr i s - ( 3 , 5-d i ter c . butyl-4-hydroxybenzyl)amín,bis.-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis-(3,5-díterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, izooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenz.y 1 o.v.a.n.á... m.a.l.o.nát-y , napríklad dioktadecyl-2,2bis-(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, díoktadecyl-2(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecymerkaptoetyl-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, d i-/ 4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl/-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-42 g hydroxybenzyl) m a 1 o n á t.

1.8. Hydroxybenzylaromáty.napríklad 1,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetlybenzén,1,4-bis-(3,5-diterc. butyl-4-hydroxybenzyl )-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.9. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis-oktylmerkapto-6(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyani1 í n o)- 1,3,5 -1 r i a z í n , 2-oktylmerkapto- 4,6- bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl~4-hydroxyfenoxy)1,3,5-triazin, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.butyl--4-hydroxyfenox y ) - 1 ,2, 3 -1 r i a z í n , 1 ,3,5-tris-(3,5-díterc.buty'l-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.b'jtyl-4-hydroxyf e n y 1 e t y 1 ) - 1 ,3,5-triazín,1,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazín, l,3,5-tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.

1.10. Benzylfosfonáty,napríklad dimetyl-2,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát,dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, d i-o-k t a-d-e c-y.l-- 5--te-r c-, b-u-fc y-l~- 4-h-y-d roxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoeťylesteru 3,5-diterc. butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.

1.11. Acylaminofenoly, napríklad a n i 1 i d 4-hydroxylaurovej kyseliny, anilid 4-hydroxystearovej kyseliny, oktylester N-(3,5diterc. butyl-4-hydroxyfenyl)karbamovej kyseliny.

1.12. Estery p-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl) propionovej kyseliny s jednosýtnymi alebo v iacsýtnymi alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etanol,oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, ety.l éng.1 y.ko 1 1 ,.2-pr opán.d i o 1 , neopentylglykol, tiodienetylenglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tri s-(hydroxyety1)izokyanurát, Ν,Ν’-diamid b i s-(h yd roxyety 1 ) oxálovej kyseliny, 3-tiaundekano1, 3-1 iapen t adek a no 1 , trimetylhexandiol, t r i mety 1 o 1 propán, 4-hydroxymety1 - 1-fosfa-2,6,7-tri 30 o x a b i c y k 1 o - / 2 , 2 , 2 /- o k t a n .

1.13. Estery p-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl) propionovej kyseliny s jednosýtnymi alebo viacsýtnymi alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etanol, oktadekanol, 1,6 hexándiol, 1,9-nonandiol, ety1eng1 yko 1 , 1 ,2-propándi o 1,neopenty1 g 1 yko1, tiodiet.y. l.eng l.yka.l.,.....d.j.e.t.y,l.e.n.g.l.y k.a..l , t r i ety 1 é ng 1 y k o 1 , ... p.ent.ar y tr i to 1 , tri s-(hydroxy)éty1 izokyanurát, Ν,Ν’-diamid b i s-(hydroxyetyΊ) oxalovej kyseliny, 3-tiaundekano1, 3-1 iapentadekano1,t r i met y 1 hexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktán.

1.14. Estery p-(3,5-dicyklohexyl- 4 -hydroxyfenyl) propionovej kyseliny s jednosýtnymi alebo viacsýtnymi alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etano 1 ,cktadekano1, 1,6-hexándi c 1 , 1,9-nonándiol, ety1éng1 yko1, 1 , 2-propándi o 1, neopenty 1 g 1 yko1, tiodietylénglykol, d i et y 1éng 1 y k o 1, t r iety 1 éng1 yko 1 , pentaerytritol, t r i s-(hydroxy)e t y 1 i zokyanurát, Ν,Ν’-diamid b i s-(hydroxyety1)oxalovej kyseliny, 3-t i aundekano 1 , 3-1 i apen tade k a no 1 , trimetylhexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabi cyklo-/2,2,2/-oktán.

1.1·5. Es-ter-y-· 3-,. 5-d-í-t-er-G . b-U'.t.y-1^4-^hy-d-r-oxyf eny 1 ooto-ve j k-yselin-y s jednosýtnymi alebo viacsýtnymi alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol,etyléng 1 yko 1 , propándiol, neopentvlglykol, t i o d i e t y 1 é n g 1 y k o 1,d i etylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris-(hydroxy) etylizokyanurát,Ν,Ν’-diamid bis-(hydroxyetyl)-oxalovej kyseliny, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, t r i met y 1 hex.and i o 1 , trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2, 2,2/-oktán.

1.16. Amidy β-(3,5-diterc.butyl- 4 -hydroxyfenyl) propionovej k y. s e 1 i n y.ako napríklad N ,.N’-bis-(3,5-diterc.bu t yl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametylendiamín, N,N’-bis-(3,5-diterc.buty 1-4 -hydroxyfenylpropionyl)trimetylendiamín, N,N’-bis-(3,5-diterc. butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.

Ί

2. Látky pohlcujúce U V žiarenie a ochranné prostriedky p r ot i svet 1 u

2.1. 2-(2-’hydroxyfenyl)benztriazoly, ako napríklad 2 -(2’-h ydroxy-5’-metylfenyl)benztriazol, 2 —(3’,5’-diterc.butyl-2 ’ - h ydroxyfenyl)benztriazol,2-(5’-terc.butyl-2’-hydroxyfenyl)-benzt.r i a z oj...... 2- (.21 -hy.dr oxy-,5 ’ (.1,1, 3 , 3-tetrametylbuty 1) f eny 1 )-benztriazol,2-(3’,5’-diterc.butyl-2’'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3’-terc.butyl-2’-hydroxy.5’-metylfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3’-sek.butyl-5’-terc.butyl-2’-hydróxyfenyl)benztriazol,2-(2’-hydroxy-4’-oktoxyfenyl)benztriazo'l , 2 — ( 3 ’ , 5 ’ - d i terc.amyl-2’-hydroxyfenyl)benztriazol , 2, (3’ , 5 ’ - b i s - (<x ^-dimety 1 benzy1)-2’-hydroxyf en y 1)benz t r íazo 1, zmes z 2-(3 ’-terc . butyl-2’-hydroxy-5’-(2-oktyloxykarbonyletyl)-feny'i)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3’-terc.butyl-5’-2-etylhexyloxy)karbonyletyl/-2’hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazolu,2-(3’-terc.butyl-2’-hydroxy5 ’ -(2-metoxykar bony 1et y 1)feny1)-5-ch1órbenztr i azo1 u, 2-(3 ’ terc.butyl-2’-hydroxy-5’-2-metoxykarbonyletyl)feny1) benztriazolu, 2-(3’-terc.butyl-2’-hydroxy-5’-(2-oktyloxykarbonyletyl) fe.nyl)benztriazolu, 2-(3’-terc.-butyl-5’-/2-(2-etylhexyloxy) karbonyletyl/-2’-hydroxyfenyl)~benztriazolu, 2-(3 ’-dodecyl-2’ -hydroxy-5’-metylfenyl)benztriazolu a 2-(3’-terc.butyl-2’-hydr o-x-y - 5·’ - ( 2 - i-z o o kt y. l-o-x-y ka-r-b o-n-y-l etyl) fenyl)benztriazolu, 2,2’ — mety lén-b i s-/4-'( 1 , 1 , 3 , 3 - tetramety1buty1)-6-benzt r iazo1-2-y1fenol/,produkt reesterifikácie 2-/3’-terc.butyl~5’-(2-methoxykarbonyletyl)-2’-hydroxyfenyl/benztriazolu polyetylénglykolom 300, /R-C H s C H 2 - C 00 ( C H a ) 3-/—2— kde R je 3’-terc.butyl-4’-hydroxy-5’-2h'-benztriazol-2-yl-fenyl.

2.2. 2-hydroxybenzofenóny, ako napríklad jeho 4-hydroxy-, 4-metoxy, 4-oktoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2’,4’-trihydroxy-, 2 ’-hydroxy-4,4’-dimetoxyderiváty.

2.3. Estery., prípadne substituovaných benzoových kyselín, ako napríklad 4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, o k t y 1 fény 1 sa 1 i cy 1 át, d ibenzoy 1 resorci n, bis-(4-terc. buty1benzoy 1 ) resorcin, benzoylresorcin, 2,4-diterc.butylfenylester 3,5-d i terc. butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, hexacecylester 3,5A Ο Ĺ.

d i terc. butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, oktadecylester 3,5 — diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, 2-mety1-4,6-di-terc. butylfenylester 3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzoovej kyseliny.

2.4. Akryláty, ako napríklad etylester, prípadne izooktylester A-kyan- β,β-di fény 1akry 1 ovej kyseliny, metylestercK-karbometoxy&k-or-ieove-j·· kyse-1-my, me-ty lester , prípadne butylester c/-kyanβ-mety 1-p-metoxyškor icovej kyseliny, metylester tt-karbometoxy -p-metoxyškoricovej kyseliny, N-(3-karbometoxy-p-kyanvinyl)-2mety1 i ndo 1 i n .

2.5. Zlúčeniny niklu,ako napríklad komplexy niklu s 2,2’-1 i obis-/4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenolem/, ako 1:1 alebo 1:2 kômp 1 ex,prí padne s ďalšími lígandmi, ako n-b u t y 1 am í nom,t r i e tanolamínom alebo N-cyklohexyldietanolamínom, dibutylditiokarbamat nikelnatý, soli niklu s monoa1ky1estermi 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfónovej kyseliny,ako je metylester alebo e tylester, komplexy niklu s ketoxínmi, ako s 2 - h y d roxy - 4-met y 1 fenylundecylketoximom,komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, prípadne s ďalšími lígandmi.

2.6. Stericky bránené amidy, ako napríklad bis-(2,2,6,6-tetrame'ťy 1 p Ťp-er-rďyT j s'e'b'a’k'á t', ď t sr- (‘2'V 2,6 , '6 -1 e t r ame t y 1 p i p e r i d y 1 1 s u k c i nát,b i s-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát,bis-(1,2,2,6,6pentametylpiperidyl)ester n-butyl-3,5-diterc.-butyl-4-hydroxybenzyIma1ónovej kyseliny, kondenzačný produkt 1-hydroxyetyl2.2.6.6- tetrametyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N’-b i s-(2,2,6,6-1et ramet y 1 - 4-p iper i d y 1) hexamety 1 end iamínu a 4-terc.okty 1 am i no-2.6-d i ch 1 or - 1,3,5-1 r iazinu, tris-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoát,

1,1’-(1,2-etandiyl )-bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinon), 4benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tet r a m-e t y-l-p-i-pe-r-i-d-i-n-,· · b-i-s— (- 1-, 2-·,· 2··» 6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl) m a 1 o n á t ,3-n-oktyl-7,7, 9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dión,bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, b i s -(1-oktyloxy-2 ,

2.6.6- tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N , N ’ bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametylendiaminu a 4 morfolíno -2,6 -dichlór-1,3,5-triazínu, kondenzačriý produkt 2ch1ór-4,6-d i-(4-n-buty1ami no-2,2,6,6-tetramety1 p i per i dy1)- 1,3, 5 -1 r i a z í n u a 1,2-bis(3-aminopropylamíno)etánu,kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentametylipiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)etánu,8-acet y 1 - 3-dodecy 1- 7 , 7 ·, 9·, 9 -tet r amety 1 -1 ,3,8-triaz.aspiro/4,5/dekan-2,4-dión, 3-dodecyT-1-(2,2,6,6-tetramétyl-4-piperidy1) p y r rolidin-2,5-dión, 3-dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidy 1)pyrr o 1idin-2,5-dión.

2.7. Diamidy kyseliny oxalovej, ako napríklad 4,4’-díoktyloxyoxanilid, 2,2’-diokty 1 oxy-5,5’-d i terc.buty1-oxani 1 i d, 2,2didodecyloxy-5,5’-diterc.butyl-oxanilid, 2-etoxy-2’-etyl-oxanilid, N,N’-b i s-(3-di mety 1 am inopropy 1)-oxa1 am i d, 2-etoxy-5-terc. butyl-2’-etyl-oxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2’-etyl-5,4’-diterc.buty1-oxani 1 i dom,zmes i o- a p-metoxy-,ako i o- a p-etoxydisub-stituovaných oxanilidov.

2.8. 2-(2-hydroxyfeny1)- 1,3,5-triazíny, ako napríklad 2,4,6tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4 -oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín,2-(2, 4-dihydroxyfeny1)- 4,6 -bis- (2 , 4-dimety1 feny1)-1,3,5-triazí n, 2,4 — bis — ( 2-h-yd r oxy—4—p-r o-py-ox-y-f-eny l)-6-(2,4-dímetylfenyl)-1,3,5 -triazín,2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4_!6-bís-(4-metylfenyl)1,3,5-triazín,2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl/ -4,6-bi s-(2,4-di met y 1 fen y 1)-í,2,5- triazín, 2-/2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl/-4,δ-b is(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin.

3. Dezaktivátory kovov,ako napríklad Ν,Ν’-diamid difenyloxalovej kyseliny, N-sa 1 icy1 a 1-N’-sa 1 icy1 o y 1 h yd r a z í n N,N’-bisCs.a.Xi c,y.l.ay.l..),h..y..d.r.a.z ŕn.,... N._rNd-b.i s-(3,5-diterc. butyl - 4-h y d r ox-y.-f enylpropionyl)hydrazín, 3-sa 1 icy1oy1 am i no-1,2,4-1 r iazao1, dihydrazid bis-(benzylidén)oxalovej kyseliny, oxanilid, dihydrazid izoftálovej kyseliny, bis-fenylhydraz i d sebakovej kyseliny,N,N’ -dihydrazid diacetálu adipovej kyseliny, N,N’-d ihydrazi d bissalicyloyloxalovej kyseliny.Ν,Ν’-dihydrazid bis-salicyloyltiopropiónovej kyseliny.

4. Ďalšie fosfity a fosfonity, ako napríklad tri feny1 fosfi t, d i fény 1 a 1 k y 1 fosfi t, f eny 1 d i a 1 ky 1 f osf i t, t r i s-(no n y 1 f e n y 1 )-fo s f f ť, tri'l'a-ur'yl ro'S'f-Tt·;·· tľrŤtrkt'ardecy 1 f osf i t, distearyl-penta-erytritoldifosfit, tris-(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit.díizodecylpentaertritoldifosfit,bis-(2,4-diterc.butylfenyl)-pentaerytrito1 d i fosf i t, bis-(2,6-diterc.butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritoldifosfit, bis-izodecyloxypetaerytritoldifosfit,bis-(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritoldifosfit, bis-(2,4-diterc.butyl .6-metylfenyl)-pentaerytritoldifosfit, bís-(2,4,6triterc.butylfenyl)-pentaerytritoldifosfit,tristearylsorbitolfosfit,tetrakis-(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4’-bifenylendifosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz/d,g/-1, 3,2-dioxafosfocin, 6-fluór-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12-metyldibenz/d,g/1,3,2-dioxafosfocin, bis-(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis-(2,4-diterc.butyl-ô-metylfenyl)ety 1 fosf i t.

5. Z ľú'ceniny rozrušujúce peroxidy, ako napríklad estery βti od ipropiónovej kyseliny, napríklad 1aury 1ester,steary 1ester , myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol,zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidalolu,dibutyltiokarbamát zinočnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerytritol-tetrakis-(3-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidov, ako napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.

7. Zásadité ko-stabi 1 izátory , ako napríklad melamín, polyvinylpyrrolidón, dikyandiamid, triallylkyanurát,deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, p o 1 y a m i d y , polyuretány,, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi alebo s kovmi alkalických zemín', napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horčenatý, stearát horečnatý,r i c i no 1eát sodný,palní i tát draselný, pyrokatechinát antimonitý alebo pyrokatechinát zinočnatý.

8. Nukleačné činidlá, ako napríklad 4-terc.butylbenzoová kyselina, adípová kyselina, difenyloctová kyselina.

9. P 1 n i d 1 á a stužovacie prostriedky, ako napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bárnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.

10. Ostatné pri sady,ako napríklad zmäkčovadlá,mazacie prostriedky, emulgátory, pigmety,optické zjasňovacie prostriedky, ochranné prostriedky proti plameňom,antistatické prostriedky a nadúvad1 á .

11. Benzofuranóny, prípadne indolinóny, ktoré sa napríklad popisujú v patentoch US-A-4325863, US-A-4338244 alebo U S - A 5175312 alebo 3-/4-(2-acetoxyetoxy)fenyl/-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón, 5, 7-di-terc.butyl-3-/4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl/benzofurán-2-ón/, 3,3'-bis-/5,7-di-terc.butyl-3-(4-hydroxyetoxyfenyl)benzofurán-2-ón, 5 , 7-di-terc.b u t y 1 - 3 - ( 4 - e t o x y fenyl)benzofurán-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-d i mety 1 f e n y 1)- 5,7-diterc. buty. l-benzofurán-2-ón, 3-(3,5-dimetyl-4~pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón.

Ti e to t r a d i č n é p r í s a ďý sa pridávajú napríklad v koncentrácii 0,p 1 až 10 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť látky určenej na stabilizáciu.

Zabudovanie zlúčeniny všeobecného vzorca I, ako i prípad35 ne ďalších prísad do organickej látky sa uskutočňuje väčšinou o sebe známymi postupmi. Zabudovanie týchto látok do látky určenej na stabilizáciu sa môže napríklad uskutočniť vmiešaním alebo nanesením zlúčenín všeobecného vzorca I a prípadne ďalších prísad obvyklými metódami. V prípade, že ide o polyméry, najmä syntetické polyméry, môže sa uvedené zabudovanie uskuto č'n'i ť'p'reď a'l'ebO.....V'pr'fietrehru tvárnenia polymérov alebo nanesením rozpustených alebo dispergovaných zlúčenín podľa vynálezu na polyméry a prípadným následným odparením rozpúšťadiel. V prípade elastomérov sa môžu takéto polyméry stabilizovať tiež ako latexy. Ďalšia možnosť zabudovania zlúčenín všeobecného vzorca I do polymérov spočíva v ich pridaní pred, v priebehu alebo bezprostredne po polymerácii zodpovedajúcich monomérov. Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu pritom pridať ako také alebo tiež v zapuzdrenej forme (napríklad vo voskoch, olejoch alebo polyméroch). V prípade pridania pred alebo v priebehu polymerácie môžu zlúčeniny všeobecného vzorca I slúžiť tiež ako regulátory dĺžky polymérneho reťazca.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu pridať do mater i ávo forme u určeného na stabilizáciu tiež tieto zlúčeniny obsahuje napríklad v koncentrácii 2,5 až hmotnosť i .

p r e d z m e s i, ktorá ~ Λ c O?

í O so

Takto stabilizované látky sa môžu použiť v najrôznejších formách, napríklad ako fólie, vlákna, pásky, tvarovacie hmoty, profily alebo spojivá pre laky, lepidlá alebo tmely.

Kompozície podľa vynálezu obsahujúce zlúčeniny všeobecného vzorca I (zložka b)) a zlúčeniny všeobecného vzorca VI alebo všeobecného vzorca VII (zložka c)) sa môžu tiež pripraviť vyššie popísanými metódami. Výhodné je však najskôr pripraviť zmes zložiek b) a c), ktorá sa potom zabuduje do látky určenej na· s-tab i i-i'Zá-c i-u· vyšš'Ťe~'pup-fsaným' spôsobom. Zmes z 1 účen í n 'všeobecného vzorca a všeobecného vzorca VI použiteľná podľa vynálezu sa môže výhodne získať priamo pomocou spôsobu A, ktorý sa popisuje vyššie a v patente US-A-4260332, pričom pred zabudovaním tejto zmesi sa účelne oddelí prebytok alkándiolu a zmes sa prípadne ďalej čistí.

Zlúčeniny všeobecného vzorca VI, ktoré sú v zmesi obsiahnuté popri zlúčeninách všeobecného vzorca I, sa môžu výhodne esteri f ikáciou alebo reesteri f ikáciou organickej kyseliny všeobecného vzorca VIII r n

G

HO-Č- -A (VIII)

-1 m alebo derivátmi takých kyselín previesť na ešte ry všeobecného vzorca VII. To sa výhodne uskutoční po oddelení prebytku alkándiolu. Ďalšie čistiace stupne nie sú obvykle nevyhnutné. Táto reakcia sa uskutočňuje pri reakčných podmienkach popísaných v patente GB-A-2264708 a pri použití derivátov karbónovej kyseliny vzorca VIII, ktoré sa tiež popisujú v uvedenom patente. Týmto spôsobom možno priamo získať zmes zlúčenín všeobecného vzorca I a všeobecného vzorca VII, ktorá je účinná ako stab i 1 i zátor .

V nasledovnej časti popisu sa vynález bližšie objasní pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia, ktoré majú len ilustračný charakter a nijak neobmedzuj'u rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov. Všetky podiely alebo percentuálne obsahy, ktoré sa uvádzajú v týchto príkladoch, sú hmotnostné podiely alebo hmotnostné percentuálne údaje, ak sa výslovne neuvádza inak. V príkladoch uskutočnenia uvedené skratky majú nasledovné významy:

YI = index žltosti podľa ASTM D 1925-70

DLTDP = d i 1aury 11 i od ipropionát

SBR = styrén-butadiénový kopolymér.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Príprava i,6-bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)hexánu (Spôsob A )

V sulfonačnej banke s obsahom 1,5 1 s odlučovačom vody sa pod atmosférou dusíka ohrieva na teplotu 100 ’C 164,7 g (1 mol) 2-terc.buty1-6-mety1 feno1 u s 5 9 6,7 g (5,05 molu) í, 6-hexand-io-lu··.· Po.......p-r idam'· 36 , 6 g (0,66 mol ir)-'lryďr ox i du draselného sa reakčná zmes udržiava na teplote 240 ’C po dobu 11 hodín. Oddelí sa 43 ml vody. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu 50 ’C, potom sa k nej pridá 230 ml 2 N kyseliny chlorovodíkovej. Oddelí sa fáza a vodná fáza sa extrahuje 200 ml toluénu. Zlúčené organické fázy sa zahustia v rotačnej odparke a olejovitý zvyšok sa destiluje počas vákua. Týmto spôsobom sa oddestiluje 167 g 6-(3'-terc.butyl-4'-hydroxy--5'-metylfenyl) nexanolu. Po chromatografii destilačného zvyšku na silikagél e sa získa 40 g (10 % teórie) požadovaného produktu, ktorý má teplotu topenia 47-48 ’C.

Elementárna analýza:

	C(	%)	H ( % )
vypočítané	S 1	, 90%	10,31
nájdené	8 1	, 90	10,40

Typické signály v ^-nukleárnom magnetickorezonančnom spektre ( 300 MHz/CDCLs): A r-CH_a-(CH₂ ) _Λ-CH_a-A r delta - 2,43, triplet,

J = 7.56 Hz.

Príklad 2

Príprava 1,5-bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)pentánu (Spôsob B) )· F-r i ede-1—Or-a-f t so va.....a cy-Tá c i a

Do 500 ml trojhrdlovej banky s guľatým dnom sa predloží pod atmosférou dusíka 27 g (200 mmolov) chloridu hlinitého,

6,5 ml (50 mmolov) chloridu kyseliny glutárovej a 250 ml dichlórmetánu. Táto suspenzia sa ochladí na teplotu -60 C. potom sa k nej prikvapká v priebehu 30 až 40 minút roztok 18 g (110 mmolov) 2-t e r c . buty1-6-met y 1 f e no 1 u v 30 ml dichlórmetánu. Uvoľňujúci sa plynný chlorovodík sa zachytáva vo vode. Reakčná zmes sa mieša po dobu 30 minút pri teplote -50 'C, potom sa naleje na ľad. Po pridaní 20 c-h-ľor o v o'ďŕ'k'o'v e'j-s-a'' · rmcs.....rrri e š a po rozdelia, organická fáza sa vysuší ml koncentrovanej kyseliny dobu asi 10 minút. Fázy sa nad síranom sodným a zbaví rozpúšťadla v rotačnej odparke. Takto získaný surový produkt (20 g) sa chromatograficky prečistí na stĺpci si 1ikagélu použitím elučnej zmesi tvorenej zmesou toluénu a etylacetátu v pomere 19:1. Získa sa 12 g (56 % teórie) 1,5-di(3'-terc.buty1-5 '-mety 1-4 ' hydroxyfeny1)-i,5-pen t ad iónu s teplotou topenia 156-158 * C. Pásmo kmitu skupín CO sa pri infračervenom spektre ukazuje pri 1663,7 cm^-1.

2)

Katalytická hydrogenácia

18,7 g (19 mmo lov) d roxyf eny 1 )-pentadiónu v ,5 — d i(3 '-terc.buty1 - 5'-mety 1-4 ' - hy80 ml etylacetátu s kvapkami koncentrovanej kyseliny sírovej sa hydrogenuje pri okolitej teplote a pri atmosférickom tľäku v prítomnosti' 1.6' g Pď/C' (5 %) . Po 12 hodinách sa ukončí spotreba vodíka. Katalyzátor sa sfiltruje cez Celit a získaný bezfarebný roztok sa- zahustí v rotačnej odparke. Po ch romato g rafi i kvapalného zvyšku na stĺpci silikagéle použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou h e xánu a etylacetátu v objemovom pomere 19:1 sa získa 5,13 g (67 % teórie) 1,5-bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)pentánu vo forme viskózneho oleja.

Elementárna analýza

	C(%)	H (%
vy p o-č í t a n-é......	8-1-, 7 7 -	10,
nájdené	8 1,99	10,

Typické signály v ¹H-nukleárnom magnetickorezonančnom spektre ( 300 MHľ/CDCLa): A r - CH.₂ - ( C H ₂ ) ₃ - CH.2 - A r delta = 2,49 ppm, trip40 let,

J = 7,6 Hz.

Príklad 3

Príprava- 1 , 1 0- b i· s (3 ' - ter c-. b-u t y 1 - 5 ' - met y 1 - 4 '-hydroxyfenyl ) - de k á n u (Spôsob B)

1) F r iede1-C raft sova acylácia

Metódou, ktorá sa popisuje v príklade sa uvedie do reakcie 18 g (110 .mmolov) 2-terc.butyl-6-metylfenolu s 10,7 g (50 mmolov) chloridu dekándi k yse1 iny v prítomnosti 27,5 g (200 mmolov) chloridu hlinitého pri vzniku zodpovedajúceho 1 , 10-bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl.)-1 , 10-dekándiónu. Získa sa 19,2 g (78 % teórie) produktu s teplotou topenia 165-168 ’ C. Pásy kmitu skupín CO sa v infračervenomo spektre nachádza pri 1660 cm“¹.

2) Hydrogenácia

Postupom, ktorý sa popisuje v 7,2 g (13 mmolov) 1 , 10-di ketónu pri hu 9 hodín a pri normálnom tlaku. % teórie) 1,l0-bís-(3'-terc.butyl-5 kánu s teplotou topenia 96-98 C.

príklade oko 1 i tej Takto sa - m e t y 1 - 4

2' sa h y d r o g e n u j e teplote v p r i e b e získa 3,14 g (57 - h y d r o x y f e n y 1 ) d e Elementárna analýza:

0(¾) vypočítané 82,85 nájdené 82,74

H ( %)

11,34

11,76.

Typi c-ké--s-i-g-n-á-T-y- -v..... ¹ H-—n-uk Te-ár nom magnet i ckorezonančnom spektre (300 MHz/CDCL₃): A r - CH_= - ( C H ₂ ) _s - CHa - A r delta = 2,50 ppm, triplet, J = 7,5 Hz.

Príklad 4

Príprava 1, 4-b i s(3 '-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)-butánu (Spôsob C) . Stupeň

Príprava 1,4-b í s(2'-terc.butyl-6'-metylfenoxy)-but-2-énu

V sulfcnačnej banke s 90 C po dobu 4 hodín zmes obsahom 750 ml sa mieša pri teplote 32 g (200 mrnolov) 2-terc. butyl- 6metylfenolu, 10,5 ml (100 mrnolov) trans-1,4-di ch 1órbut-2-énu, 41,4 g (300 mrnolov) uhličitanu draselného a 250 ml dimetylformamidu. Po ochladení na okolitú teplotu sa reakčná zmes sfiltruje cez Celit a filtrát sa naleje na nasýtený vodný roztok chloridu amónneho a extrahuje etylacetátom. Organická nad síranom sodným, potom sa po odfiltrovaní zahustí v rotačnej odparke. Po chromatografi i zvyšku na stĺpci silikagélu použitím h e x á n u ako elučného činidla (zvyšok má hmotnosť 36 g a formu hnedého oleja) sa získa 13 g (47 °í teória) požadovaného biséteru.

Taza sa vysusi síranu sodného

Elementárna analýza:

	C (%)	H (%)
vypočítané	82,06	9,54
nájdené	8 1,90	9,67

2. Stupeň

Príprava 1,4-b i s(3 '-terc.butyl-5'-metyl-4 hydroxyfenyl)-but-2-énu

Roztok 25,6 g (67 mrnolov) vyššie popísaného éteru v 170 ml etyléndiglykolu sa mieša po ' C ... R o. z.p.ú.š.ta..d...la....s.a.. ctd.d.e.s.t.i .1, u.ja dobu 4 hodín pri teplote 195 a zvyšok sa chromatografuje na stĺpcovom silikagéle použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou hexánu a etylacetátu v objemovom pomere 40:1. Získa sa 8,6 g (34 % teórie) 1,4-bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)but-2-énu topiaceho v teplotnom rozmedzí 99 do 106 'C.

Elementárna analýza:

C (%) vypočítané 82,06 nájdené 82,30

3. Stupeň

H (% ) 9,54 9,76.

Príprava í , 4-b j.s ( 3 ' - ter c . bu ty 1 - 5 ' - mety 1 -4 ’-hydroxyfenyl)-butánu

8,5 5 g (22,5 mmolu) 1,.4-bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hýdroxyfeny1)-but-2-énu v 100 ml etylacetátu sa hydrogénuje v prítomnosti 1 g Pd/C (5 %) pri okolitej teplote a atmosférickom tlaku. Po 30 minútach sa ukončí spotreba vodíka. Reakčná zmes sa s filtruje cez Celit a získaný f i 11 r á t sa zahustí. Po kryštalizácii surového produktu z acetonitrilu sa získa

6,6 g (77 % teórie) 1,4-bis(3'-terc.butyl-5'-metyl-4'-hydroxyfenyl)-butánu s teplotou topenia 106-107 ’ C .

Elementárna analýza:

C(%) vypočítané 8 í,62 ná-jdené- 81-,99Typické signály v ¹ H-n u k 1eárnom magnet ickorezonančnom spektre ( 300 MHz/CDCLa): A r - CH.2 - ( C H 2 ) 2 - CkL· ~ A r delta = 2,52 ppm, triplet, J = 7 Hz .

Príklad 5

PríprAVA 1,6-b i s(3 ' ,5'-dicyklohexyl-4'-hydroxyfenyl)hexán u

Postupom popísanom v príklade i sa z 258 g (1 mol)

1,6-hexándiolu získa pod icyk 1 ohexy1 feno1 u a 590 g (5 molov) pri 6- ( 3..' 5.7 -d.i,-oy.k.1-ah.exy..l.-4.T--hydr oxyf eny 1 ) hexano 1 u 25 g (8 % teórie) požadovaného produktu s teplotou topenia 162-167 ’C.

Elementárna analýza:

C(X)

H(?í) vypočítané 84,22 10, δ 3 nájdené 83,49 10,58

Typické signály v ¹ H-n u k 1 eárnom magnet ickorezonančnom spektre (300 MHz/CDCLa): A r - CH _a-(CH= ) ^-CH 2-A r delta = 2,51 ppm, triplet, J = 7,48 Hz .

Príklad 6

Príprava zmesi a 1 f a,omega-a 1 kändi fe no 1 u a hyoroxyfeny1 a 1kano1esteru

i) alfa, omega-Alkándifenol a hydroxyfenylalkanol (spôsob A)

Postupuje sa rovnako ako v príklade 1 a to až do získania olejovitého surového produktu. Tento surový produkt sa v tomto prípade zbaví pomocou vákuovej destilácie (114-135 ’c, 2000 Pa) 28 g nez r eagovaného 2-terc . buty 1 -6-mety 1 f eno 1 u . Získaný zvyšok obsahuje podľa výsledku a n y 1 ý z y uskutočnenej vysokotlakovou kvapalinovou chromatografiou 70 % 6-(3'-terc.butyl-4'h yd r ox y-5 '-met.y 1 f e.n y 1. Xhe.x.a.nQ.1 u a 20 % 1 , 6-b i s ( 3 '-ter c . buty 1-4 ' -hydroxy-5'-mety 1 fény 1) hexánu.

Esterifikácia

Do banky s guľatým dnom vybavenej destilačným nástavcom sa predloží 11,1 9 zvyšku popísaného v odstavci 1) (obsahuje 30 mmolov 6-(3'-terc.buty1-4 '-hydroxy-5'-mety 1 fény 1)hexano 1 u ) , 3,66 g (21 mmolov) dimetylesteru kyseliny adipovej a 240 g d i butylcínoxidu. Táto zmes sa zahrieva na teplotu 190 C, pričom metanol oddestiluje. Reakčná zmes sa potom udržiava po dobu 5 hodín na teplote 190 ’C. Po ochladení na teplotu 20 až 25 ‘C sa surová zmes chromatograficky prečistí na stĺpci silikagé 1 u použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou hexánu a etylacetátu v objemovom pomere 19:1. Získa sa 7,8 g (50 % teórie) svetložltého prášku (teplota topenia 55-93 ’C), ktorý tvorí % hex á n d i f e no 1 u (A) a 62 % d i esteru (B) (stanovené vysokotlakovou kvapalinovou chromatog.r af i ou ) .

Príklad 7

Stabilizácia akrylonitril-butadién-styrénového terpolyméru (A B S)

Stabilizátory uvedené v nasledovnej tabuľke sa rozpustia- v 4-0 m-ľ zm-e-si- b-e-x-a-n-u-· a™ i z- o pr o pa no 1 u . Takto získaný roz.tok sa za intenzívneho miešania pridá k disperzii 100 g ABS v 600 ml vody, pričom sa roztok celkom absorbuje ter polymérom ABS počas asi jednej minúty. Potom sa polymérny prášok obsahujúci stabilizátor odfiltruje a suší za vákua pri teplote 40 'C po dobu 40 hodín.

Ďalej uvedené stupne spracovania sa uskutočňujú, aby sa tiež porovnali so vzorkou bez stabilizátora.

K vysušenému prášku sa ako pigment pridajú 2 % oxidu tit.a_n..i.č i .t.é.h,o... . a-... a.k..o. ma.z.ivo 1 % amidu kyseliny etylén-bis-stearovej. Táto zmes sa potom spracuje na dvojvalcovej stolici po dobu 4 minút pri teplote 180 C.

Z vrstvy zmesi opásanej na valci sa potom vylisuje pri

5 teplote 175 'C doska s hrúbkou 0,8 mm. z ktorej sa Ťažnicou vysekajú skúšobné vzorky s rozmermi 45 x 17 mm-·. Aby sa stanovila účinnosť pridaných stabilizátorov, uvedená vzorka sa podrobí starnutiu teplom v sušiarni s cirkuláciou vzduchu pri teplote 180 C. Ako kritérium, účinnosť stabilizátora slúži zafarbenie vzorky po 45 minútovej skúšobnej dobe. Intenzita zafarbenia sa s.tanov-í podľa·. ASTM D

Výsledky tohoťo testu sú zahrnuté v znamenajú intenzívnejšie žlté sfarbenie. Tento test ukazuje, že použitím zlúčenín podľa vynálezu sa účinne potlačí žlté sfarbenie.

1925-70 (index ž 11 n u t i a). tabuľke 1. Vyššie číslice

Tabuľka 1

Stab i 1 i zátory

YI po 45 minútovom starnutí teplom pri teplote 180 C žiadny 78

0,5 % D L T DA *	7 5
0,25 % zlúčeniny z príkladu 1 + 0,5 % DLTDP	2 8
0,25 % zlúčeniny z príkladu 2+0,5% DLTDP	28
0,25 % zlúčeniny z príkladu 3 + 0,5 % DLTDP	2 9
0,2 5 % z 1 ú.če.n.i.ny. z_...p_r.í k..l.a_d.u._. 4 + 0,5 % DLTDP	2 8
0,25 % zlúčeniny z príkladu 6+0,5% DLTDP	3 0

+ ) D L T D P = diauryltiodipropionát

Príklad 8

Stabilizácia X-SBR (karboxylovaný SBR-latex)

Vždy 0,25 hmotnostného dielu stabilizátora podľa vynálezu uvedeného v nasledovnej tabuľke 2 sa rozpustí v malom množstve metanolu a získaný roztok sa zavedie .do 100 hmotnostných dielov X-SBR-latexu (typ XZ 99466.00 výrobca DOW Chemical Corp.). Potom sa presne definované množstvo latexu naleje do Petriho misky a vysuší v sušiarni pri teplote 80 rentný film s hrúbkou asi 0,2 mm. Kvôli tiež vzorka bez stabilizátora.

C. Získa sa t r a n s p aporovnaniu sa vyrobí

Stanovenie účinnosti pridaných stabilizátorov sa uskutočňuje starnutím za tepla získaných vzoriek v sušiarni s nútenou cirkuláciou vzduchu pri teplote 120 C. Po časových úsekoch uvedených v nasledovnej, tabuľke 2 sa vyhodnotí zafarbenie vzoriek podľa ASTM D 1925-70 (index žltnutia /YI/). Získané výsledky sa uvádzajú v tabuľke 2. Vyššie čísla znamenajú intenzívnejšie žlté zafarbenie. Výsledky tohoto testu ukazujú, že použitím zlúče.nín podľa vynálezu sa účinne potlačí žlté sfarbenie.

Tabuľka 2

Stab i 1 i zátor	YI po uvedenej dobe starnutia (v hodinách) pri 120 ’C
Oh 6 h	2 1 h	28 h
žiadny	7 38	147	+
0,25 % zlúčeniny z pr. 1	5 1 3	37	45

+) nemerateľná (čierna vzorka)

7

Claims (8)

1. PATENTOVÉ

   NÁROKY

   1. Kompozícia, vyznačená tým, že obsahuje organickú látku náchylnú na tepelnú, oxidačnú alebo/a aktrrrŕckú degradáciu a aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I v ktorom

   Z i a Z.a.. ne..z,á.v..i.s.T.e.._.je.d.e.n... na.. druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu' 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupín, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alebo alkylfenylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, •a p znamená číslo od 4 do 18, s výhradou spočívajúcou v tom, že Zi a Za neznamenajú súčasne terciárne alkylové skupiny.
2. 2. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačená tým, že- vo ' všeobecnom vzorci I Zi a Za nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylo4 8 alfa-metylbenzylovú skupinu vú skupinu, benzylovú skupinu, alebo alfa,alfa-dimetyl benzylovú skupinu a p znamená číslo od 4 do 12.
3. 3. Kompozícia podľa nároku .1, v y z n a č e n á t ý m , že vo všeobecn-om·· vzorci I 2 i .a Z₂ nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, cyk1oa1ky1ovú skupinu obsahujúcu 5 alebo 6 atómov uhlíka, fény 1 o v ú skupinu, benzylovú skupinu, alfa-metylbenzylovú skupinu alebo a 1 fa,a 1 fa-di mety 1 benzy1 ovú skupinu.
4. 4. Kompozícia podľa nároku 1, v y z n a č e n á t ý m , že vo všeobecnom vzorci I Z, a Za nezávisle jeden na druhom znamenajú metylovú skupinu, terc.butylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo alfa.alfa-dimetylbenzylovú skupinu a p znamená číslo od 4 do 10.
5. 5. Kompozícia podľa nároku 1 že vo všeobecnom vzorci I jeden vyznačená zo zvyškov Z -. a Z= tým znamená t e r c·. b u tyl ovú' s k'u-ρ-τιτσ :
6. 6. Kompozícia podľa nároku 5, v y že vo všeobecnom vzorci I Zi znamená a Z- znamená metylovú skupinu.

   n a č e n á terc.butylovu tým skupinu

   7 . Kompozícia podľa nároku 6, vyznačená tým že vo všeobecnom vzorci I p znamená číslo od 4 do 10. 8 . Kompozícia podľa nároku 1, vyznačená tým

   že organickou látkou je syntetický organický polymér alebo zmes takýchto polymérov.

   4 9

   9. Kompozícia podľa nároku 8, v y z n a ó e n á t ý m že syntetickým organickým polymérom je p o 1 y o 1 e f í n alebo s t y r é nový kopol ymér.

   10. Použitie zlúčenín všeobecného vzorca I podľa nároku 1 na stabilizáciu organickej látky proti tepelnej, oxidačnej aľebo/a aktinickej de-gra-óác i i .

   11. Použitie podľa nároku 10 zlúčenín všeobecného vzorca I a ko antioxidačných činidiel v syntetických organických polyméroch.

   12. Spôsob stabilizácie organickej látky proti tepelnej, oxidačnej alebo/a aktinickej degradácii, vyznačený tým, že sa k tejto látke pridá aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1.

   13. Zlúčeniny všeobecného vzorca I v ktorom

   Z i a- Z 2 nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenyl5 0 a 1 k y 1 ov ú skupina,v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alebo alkylfenylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, a

   znamená číslo od 4 do 18, výhradou spočívajúcou v tom, že v prípade, že oba zvyšky Zi

   Za znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, potom jeden z týchto zvyškov znamená rozvetvenú alkylovú sku-p i nu obsahu jú-cu t až 18- atómov uhlíka, a- s výhradou spočívajúcou v tom, že oba zvyšky Zi a Z₂ súčasne neznamenajú terci á r n u alkylovú skupinu, ako i s výhradou spočívajúcou v tom,· že medzi zlúčeninami všeobecného vzorca I nie je zahrnutý l,4-bis-(3'-terc.butyl-5'metyl-4'-hydroxyfenyl)bután.

   14. Kompozícia, v y z n a č e

   a) organickú látku náchylnú aktinickú degradáciu,

   b) zlúčeninu všeobecného vzorca

   c) zlúčeninu všeobecného vzorca n á t ý m , že obsahuje na oxidačnú, tepelnú alebo/a

   I podľa nároku 1 a vr (VI) v ktorom. R.^r a- R.¹ ' ne-zá-vi-S-le—.jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylal5 1 kýlovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje i až 4 atómy uhlíka, alebo alkylfenylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, a n znamená číslo od 4 do 18. značená náchylnú na

   15. Kompozícia, v y a) organickú látku aktinickú degradáciu, b) zlúčeninu t ý m ’, že obsahuje oxidačnú, tepelnú alebo/a všeobecného vzorca I podľa nároku 1 a c) zlúčeninu všeobecného vzorca VII (VII ) ktorom znamená celé číslo od 4 do 18 a znamená celé číslo od 1 do 4, prípade, že m - 1, z namena cu 1 až , alkylovú skupinu, obsahuj ú5 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituované alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 atómov- u-h l. ŕk-a-,-. a.l-eb.&.--a-1 k-y-1 o v-ú--s ku-p-i-n u· obs-a-hu j-úou - 2- a--ž 25 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 8 atómov uhlíka alebo je prerušená jednou alebo viacerými skupinami zvolenými z množiny zahrňujúcej skupinu -S-, skupinu -0- a skupinu -NR²-, alebo A znamená v prípade, že m - 1, •cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituované alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka, cykloalkenylovú skupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituované alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou 2 až 12 atómov uhlíka, fenylovú skúpinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná a 1 kýlovou. skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka alebo a 1 kenylovou skupinou obsahujúcou 2 až 12 atómov uhlíka, naftylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou 2 až 12 atómov uhlíka, bifenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná a 1 k-y-'.l o v o u skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov, uhlíka alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 25 atómov uhlíka, b icyk 1 oa 1 keny 1 ovú skupinu obsahujúcu

   6 až 10 atómov uhlíka, f enyl a 1 ky l.ovú skupinu obsahujúcu
7. 7 až 12 atómov uhlíka, fenylalkenylovú skupinu obsahujúcu
8. 8 až 12 atómov uhlíka, naftylalkylovú skupinu obsahujúcu 11 -až 16 atómov uhlíka, naftylalkenylovú skupinu obsahujúcu 12 až 16 atómov uhlíka, bifenylalkylovú skupinu obsahujúcu 13 až 18 atómov uhlíka, bifenylakenylovú skupinu obsahujúcu 14 až 18 atómov uhlíka alebo, skupinu všeobecného vzorca alebo z namená

   OH v prípade, že m priamu väzbu, alkenylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 skupinu obsahujúcu až 12 5 a z 3 atómov uhlíka atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou 2 až 12 atómov uhlíka, cykloalkenylénovú skupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka alebo alkenylovou skupinou obsahujúcou 2 až 12 atómov uhlíka, bicykloalkenylénovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 atómov uhlíka, fenylénovú skúpicyk 1 oa1keny1ovú nu, naftylénovú skupinu, dvojmocný heterocyklický zvyšok z množiny zahrňujúcej furán, tiofén a pyrrol, ktorý je na atóme kyslíka nasýtený atómom vodíka alebo substituentom -R², alebo A znamená v prípade, že m = 2 , alkylénovú skupinu obsahuj-úcu 2 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená c y k 1 oa1 k y 1 é no v o u skupinou obsahujúcou 5 až 8 atómov uhlíka alebo fenylénovou skupinou alebo aspoň jednou skupinou z množiny zahrňujúcej skupinu -S-, skupinu -0- a skupinu -NR²-, alebo znamená v prípade, že m - 3,alkántriylovú skupinu obsahujúcu i až 8 atómov uhlíka, alkéntriylovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 atómov uhlíka, benzéntriylovú skupinu, naftaléntriylovú skupinu, trojvalenčnú skupinu vzorca

   - R⁵- N - R⁷R² alebo alkántriylovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jednou skupinou z množiny zahrňujúcej skupinu -S-, skupinu -0- a skupinu -NR²-, alebo znamená v ‘prípade, že m - 4, benzénový, n a f t y 1 o v ý , t e t r a hydrofurylový alebo cyklohexylový zvyšok so 4 voľnými valenciami ,

   R¹' nezávi s 1 e. jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 .až 18 atómov uhlíka, c y k 1 o a 1 kýlovú skupinu .obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fény 1 alkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkylfenylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka,

   R^Λ nezávi'sle jeden na druhom znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a

   R¹ nezávisle jeden na druhom znamenajú alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 3 atómy uhlíka.