SI9210249A - Nove herbicidno akaricidno in insekticidno učinkovite spojine - Google Patents

Abstract

Predloženi izum se nanaša na herbicidno akaricidno in insekticidno učinkovite parazolidin-3,5-dione s formulo I O R2. Z nA Ά O C3-C6-alkenil; ali C3-C6-alkinil; ali R2 in R3 skupaj nesubstituiran ali do trikrat s Ci-C4-alkilom substituiran -(CH2)3-,-(CH2)4-,-CH2- ch=ch-ch2-,ch2- CH=CH-ali-(CH2)2- CH=CH-most; n 0;1;2;3; ali 4; m 0; ali 1; pri čemer je vsota m in n manjša ali enaka 4; ostanki R4 neodvisno drug od drugega halogen; nitro; ciano; Ci-C4-alkil; Ci-C4-halogenalkil;Ci-Cio-alkoksi; CrC4-halogenalkoksi;C3-C6- alkeniloksi; CrC4-alkoksi-C2-C4-alkoksi; C3-C6-alkiniloksi; Ci-C4-alkilkarbonil; C1-C4- alkoksikarbonil;Ci-C4-alkiltio; Ci-C4-alkilsulfinil; Ci-C4-alkilsulfonil; amino; mono-Ci-C4-alkilamino; di-CrC4-alkilamino;R5 (R4)n R2 in R3 neodvisno drug od drugega Ci-C6-alkil; X kisik;žveplo; CH2; ali NR7; o 0; 1; 2; ali 3; R6 neodvisno drug od drugega Ci-C4-alkil; halogen; Ct-C4-halogenalkil; Ci-C4-halogenalkoksi; Ci-C4-alkoksi;nitro;ciano; Ci-C4-alkoksikarbonil;amino; monoCi-C4-alkilamino;ali di-Ci-C4-alkilamino;in R7 vodik; Ci-C4-alkil; formil;ali C1-C4 -alkilkabonil;na njihove kislinske adicijske soli kot tudi na postopke za njihovo pripravo in nove vmesne spojine za te postopke.Nadalje se izum nanaša na herbicidno akarcidno ali insekticidno učinkovita sredstva kot tudi na postopke za zatiranje plevelov,akarin ali insektov.

Description

CIBA-GEIGY AG

Nove herbicidno akariddno in insekticidno učinkovite spojine

Predloženi izum se nanaša na herbicidno. akaricidro in insekticidno učinkovite pirazolidin-3,5-dione s formulo I, postopke za njihovi pripravo in nove vmesne spojine za te postopke. Nadalje se izum nanaša na herbicidno akaricidno ali insekticidno učinkovita sredstva , kot tudi na postopke za zatiranje plevelov, akarin ali insektov.

Spojine v smislu izuma ustrezajo formuli I o

o kjer pomenijo

1

Rj in R3 neodvisno drug od drugega Cj-Cg-alkil; C3-C6-alkenil; ali C3-C6-alkinil; ali

Rj in R3 skupaj nesubstituiran ali do trikrat s Cj-C^-alkilom substituiran -(CH^-, -(CH^--, -0*2-01=CH-CIij--, -0*2-0=01- ali -(0^-04=CH~ir n 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; pri čemer je vsota m in n manjša ali enaka 4; ostanki R4 neodvisno drug od drugega halogen; nitro; ciano; C^C^alkil; C^-Cf halogenalkil; C1-C10-alkoksi; Cj-C^-halogenalkoksi; C3-C6-alkeniloksi; C1-C4-alkoksi-C2-C4-alkoksi; C3-C6-alkiniloksi; Cj-C^alkilkarbonil; Cj-C^alkoksikarbonil; C^-Cj-alkiltio; C^C^alkilsulfinil; Cj-Cj-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; di-C1-C4-alkilamino;

X kisik; žveplo; CH^; ali NR?; o 0; 1; 2; ali 3; R6 neodvisno drug od drugega C^-Cj-alkil; halogen; C^C^halogenalkil; halogenalkoksi; Cj-C^-alkoksi; nitro; ciano; C^-C^-alkoksikarbonil; amino; mono-C^-Oj-alkilamino; ali di-C^^-alkilamino; in R7 vodik; Cj-Cj-alkil; formil; ali C^-C^-alkilkarbonil; oz. njihove kislinske adicijske soli.

Za tvorbo takih kislinskih adicijskih soli so primerne tako organske kot tudi anorganske kisline. Primeri takih kislin so m.d. klorovodikova kislina, bromovodikova kislina, dušikova kislina, različne fosforjeve kisline, žveplova kislina, ocetna kislina, propionska kislina, maslena kislina, valerianova kislina, oksalna kislina, malonova kislina, maleinska kislina, fumaijeva kislina, mlečna kislina, vinska kislina ali salicilna kislina.

Spojine s formulo I lahko na osnovi njihove kemijske zgradbe nastopajo v tavtomer-nih oblikah z enako maso \±^Y±=$': 2

OH d”)

Nadalje so lahko določeni substituenti Rj do Kj sami ali v kombinaciji med seboj ali v kombinaciji z osnovnim ogrodjem na katerega so vezani, kiralni centri. Izum obsega tako racemat kot tudi obogatene in optično čiste oblike vsakokratnih stereoizomerov.

Nesimetrično substituirane spojine s formulo I nastanejo pri postopkih opisanih v tej prijavi kot racemati, v kolikor ne uporabimo kiralnih eduktov. Stereoizomere lahko ločimo po metodah znanih samih po sebi, kot npr. z frakdonimo kristalizacijo po tvorbi soli z optično čistimi bazami, kislinam: ali kcviničmi kompleksi ali tudi s kromatografskimi postopki na osnovi fizikalno kemijskih lastnosti.

Spojine s formulo I, v katerih pomenita ostanka in R alk3ne; alkenilne ali alkinilne ostanke, so derivati pirazolidin-3,5-dion-sistema. V primerih, v katerih stojita R, in Rj za nasičene ali delno nenasičene ^-ogljikove mostove je v formuli I osnova obročni sistem lH-pirazolo[l,2-a]piridazina in v primerih v katerih Rj in Rg stojita za nasičene ali delno nenasičene C3-ogljikove mostove, je osnova obročni sistem lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazola. Oštevilčenje posameznih leg obroča poteka analogno kemijskemu abstraktu:

/

/ lH-pirazolo[l,2-a]piridazin !H,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol 3 V zgornjih definicijah pod halogen razumemo fluor, klor, brom in jod zlasti fluor in klor.

Mono-alkilamino je zlasti metilamino, etilamino, n-propilamino, i-propilamino in izomeri butilamina.

Dialkilamino je v okviru predhodno danega območja definicije tako z enakimi kot tudi z različnimi alkilnimi ostanki substituiran radikal; zlasti dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, di-butilamino in di-izopropilamino.

Alkil je metil, etil, izopropil, n-propil, n-butil, izo-butil, sek.-butil, terc.-butil,kot tudi izomeri pentilnih in heksilnih radikalov.

Halogenalkil je npr. fluormetil, difluormetil, trifluormetil, klormetil, diklormetil, trik-lormetil, 2,2,2-trifluoretil, 2-fluoretii, 2-ldoretil in 2,2,2-trikIoretil; prednostno s halogenom substituirani metilni radikali, kot difiuorklcrmetil, trifluormetil, difluormetil in diklorfluormetil.

Alkoksi je metoksi, etoksi, piopiloksi, iprcpiloksi, r.-tuiilcksi, i-buti!oksi, s-butiloksi in t-butiloksi; prednostne metoksi in etoksi.

Alkoksialkoksi je npr. meteksietoksi, etoksietoksi, propoksietoksi, izopropok-sipropoksi ali terc-butoksibutoksi.

Halogenalkoksi je npr. fluormetoksi, difluormetoksi, trifluormetoksi, 2,2,2-trifluoretoksi, 1,1,2,2-tetrafluoretoksi, 2-fluoretoksi, 2-kloretoksi in 2,2,2-trildoretoksi; prednostno s halogenom substituirani metoksiradikali, kot difluormetoksi in trifluormetoksi.

Alkiltio je metiltio, etiltio, propiltio, izopropiltio, n-butiltio, i-butiltio, s-butiltio, t-butiltio; prednostno metiltio in etiltio.

Alkilsulfinil je metilsulfinil, etilsulfinil, propilsulfinil, izopropilsulfinil, n-butilsulfinil, i-butilsulfinil, s-butilsulfinil, t-butilsulfinil; prednostno metilsulfinil in etilsulfinil. 4

Alkilsulfonil je metilsulfonil, etilsulfonil, propilsulfonil, izopropilsulfonil, n-butilsulfonil, i-butilsulfonil, s-butilsulfonil, t-butilsulfonil; prednostno metilsulfonil in etilsulfonil.

Pod alkenil razumemo raven ali razvejen alkenil, kot npr. alil, metalil, but-2-en-l-il, pentenil ali 2-heksenil. Prednostno so alkenilni ostanki vezani preko nasičenega atoma ogljika na heteroatom dušika.

Pod alkinil razumemo raven ali razvejen alkinil, kot npr. propargil, l-metil-prop-2-inil, but-2-in-l-il, ali izomera pentinil in 2-heksinil. Prednostno so alkinilni ostanki vezani preko nasičenega atoma ogljika na heteroatom dušika.

Alkilkarbonil je zlasti acetil in propionil.

Alkoksikarbonil je metoksikarbonil, etoksikarbonil, propiloksikarbonil, i-propiloksikarbonil, n-butiloksikarbonil, i-butiloksikarbcril, s-butiloksikarbonil in t-butiloksikarbonil; prednostno metoksikarbonil in etoksikarbonil.

Pri substituentih, ki so sestavljeni iz več osnovnih elementov, lahko delne elemente prosto izberemo v območju definicije.

Prednostne so spojine s formulo I kjer je

R o

o (R4)n'

5 η 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 4; n’ 0; 1; 2; ali 3; n" 0; 1; ali 2; m’ 0; ali 1; in je vsota m’ in n’ manjša ali enaka 3; in so ostanki Rx do R5, kot so pred tem definirani.

Prav tako prednostni so pirazolidin-3,5-dioni s formulo I o

R2inR3 neodvisno drug od drugega C^C^alkil; C3-C6-alkenil; ali C3-C6-alkinil; ali R^ in R3 skupaj nesubstituiran ali do trikrat s C1-C4-alkilom substituiran -(CH^--, -CH^CH^CH-CH^-, -0^-01=01-- ali -(01^2-011=CH--most; n 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; pri čemer je vsota m in n manjša ali enaka 4; ostanki R4 neodvisno drug od drugega halogen; nitro; ciano; Cj-C^alkil; C1-C4-haiogenalkil; C1-C10-alkoksi; Cj-C^halogenalkoksi; C3-C6-alkenil-oksi; C3-C6-alkiniloksi; C1-C4-alkilkarbonil; Cj-C^alkoksikarbonil; C1-C4-alkiltio; Cj-C^alkilsulfinil; C^C^alkilsulfonil; amino; mono- 6

Cj-Cj-alldlamino; di-C^Cj-alkilamino;

X kisik; žveplo; CH^ ali NR^, o 0; 1; 2; ali 3; R6 neodvisno drug od drugega Cj-C^alkil; halogen; Cj-C^-halogenalkil;

Cj-C^halogenalkoksi; Cj-C^j-alkoksi; nitro; ciano; Cj-C^-alkoksikarbonil; amino; mono-C^Cj-alkilamino; ali di-C^C^alkfiamino; in R? vodik; Cj-C^alkil; formil; ali Cj-C^alkilkarbonil in pri čemer je treba pri tretji skupini poudariti posebno tiste spojine s formulo I kjer so R2'n*^\ ' ΛΓ* a)'

n 0; 1; 2,; ali 3; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 4; n’ 0; 1; 2; ali 3; m’ 0; ali 1; in je vsota m’ in n’ manjša ali enaka 3; in so ostanki do R5 kot so pred tem definiram.

Zlasti se nanaša predloženi izum na: 5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,ž-a]piridazin4,3(2H)-dione s formulo la 7 ο

R1 (la), O kjer je R1 kot je pred tem definiran;

Rg pomeni C^-Cj-alkil; in p 0,1, 2 ali 3, prednostno 0; 5,8-dihidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dione s formulo Ib o

o kjer je

Rx kot je pred tem definiran R8 pomeni Cj-Cj-alkil; in p 0,1, ali 2, prednostno 0; 7,8-dihidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dione s formulo Ic o

o kjer je

Rj kot j e pred tem definiran; 8 R8 pomeni C^C^alkil; in p 0,1,2, ali 3, prednostno 0; 6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l,3(2H)-dione s formulo Id

O kjerje

Rj kot je pred tem definiran; R8 pomeni Cj-C^alkil; in p 0,1,2 ali 3, prednostno 0; lH,5H-pirazolo[l,2 a]pirazol-l,3(2H)-dione s formulo le

o kjer je

Rj kot je pred tem definiran;

Rg pomeni Cj-C^alkil; in p 0,1,2 ali 3, prednostno 0; pirazolidin-l,3-dione s formulo If o

o 9 kjer je

Rx kot je pred tem definiran; in pomenita in R3 neodvisno drug od drugega C^Cg-alkil; C3-C6-alkenil; ali C3-C6-alkinil; pirazolidin-l,3-dione s formulo Ig o

o kjer je R1 kot je pred tem definiran; in pomenita Rj in neodvisno drug od drugega C^C^alkil; ali C3-C6-alkenil; in pirazolidin-l,3-dione s formulo Ih o

o kjer je

Rx kot je pred tem definiran; in pomenita R2 in R3 C^G^-aM;

Posebno prednostne so spojine s formulo I oz. s formulami la do Ih, kjer pomenijo

R

in n’ 0; 1; 2; ali 3; 10 m’ 0; ali 1; in je vsota m’ in n’ manjša ali enaka 3; R4 do trikrat halogen; ali Cj-C^alkil; do dvakrat C^-Cj-alkoksi; C^C^halogenalkoksi; Cj-^-alkiltio; Cj-Cj-alkilsulfinil; Cj-C^alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; di-Cj-C^alkilamino; ali C^C^halogenalkil; in do enkrat nitro: ciano; C“C4-alkilkarbonil; Cj-C^alkoksikarbonil; ali

R n 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 4; R4 do štirikrat halogen; ali Cj-C^-ahril; do trikrat C^C.g-alkcksi; C-C4-haiogenalkoksi; ali C^C^alkiltio; in

mono-Cj-C^alldiaminc.; u-Cj-C^aMaioinc; Cj-C^halogenalkil; ali ciano; do enkrat C^C^alkilkai oonil; C3-Ce.-alkennoksi; C3-C6-alkiniloksi; Cj-C^alkcksikarbonil; Cj-C^alkoksi-C^C^alkoksi; in so R2, R3 in Rs kot so pred tem definirani in je pomen za substituent R4 lahko vsakokrat enak ali različen.

Poudariti je treba spojine s formulo I oz. s formulami la do Ih, kjer pomenijo

in n’ 0; 1; 2; ah 3; m' 0; R4 do trikrat halogen; ali Cj-C^alkil; do dvakrat Cj-C^-alkoksi; C^-C^-halogenalkil; Cj-Cj-halogenalkoksi; 11

Cj-C^alkiltio; Cj-C^alkilsulfinil; Cj-C^-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-^-aUdlamino; ali di-C^Cj-alkilamino; in do enkrat nitro; dano; Cj-C^-alkilkarbonil; Cj-C^-alkoksikarbonil; ali (^4)11

n 0; 1; 2; ali 3; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 3; R4 do trikrat fluor; klor; ali Cj-C^alkil; do dvakrat Cj-C^-alkoksi; Cj-C^-halogenalkil; Cj-C^-halogenalkoksi; ali Cj-C^alkiliio; in ‘ do enkrat nitro; Cj-C^alkfisrJfmil; Cj-C^-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkflamino; di-Cj-C^-alkilainiiio; ciano, Cj-C^alkilkarbonil; C3-C4-alksni!Gksi; C3~C6-alMriluksi; ali Cj -C^-alkoksikarbonil; in so R3 in R5 kot so pred tem definiram in je pomen za substituent R4 lahko vsakokrat enak ali različen.

Poudariti je treba tudi spojine s formulami la do Ih, kjer pomenijo

n’ 0; 1; 2; ali 3; m’ 0; R4 do trikrat fluor; klor; ali C^-C^-alkil; do dvakrat Cj-Gj-alkoksi; C1-C2-halogenalkil; C^C^halogenalkoksi; Cj-C^alkiltio; Cj-C^alkilsulfinil; Cj-C^alkilsulfonil; amino; 12 mono-Cj-C^alkilamino; ali di-C^C^alkilamino; in do enkrat nitro; ciano; Cj-C^-alkflkarbonil; Cj-C^-alkoksikarbonil; ali

n 0; 1; 2; ali 3; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 3; ) R4 do trikrat fluor; klor; ali Cj-C^alkfl; do dvakrat C^C^alkoksi; C^C^halogenalkil; Cj-C^halogenalkoksi; ali Cj^-Cj-alkiltio; in do enkrat nitro; C1-C2-alkilsulfiiul; Cj-C^alkilsulfonil; amino; mono-C^C^alkilamino; di-Cj-C^alkilamino; ciano; Cj-Cj-aUdlkarbonil; Cj-Cj-alkoksikarbonil; in so R2, R3 in R5 kot so pred tem definirani in je pomen za substituent R4 lahko vsakokrat enak ali različen.

Glede na insekticidih in akaricidni učinek so nadalje prednostni naslednji pirazolidin-3,5-dioni s formulo I

O

O (I) pri čemer za Rx lahko stojijo naslednje skupine: 13

pri čemer imajo. R^, R4, R5, m in n pred tem navedeni pomen in stoji R9 za halogen, Cj-C^alkil al Cj-Cj-halogenalkii, pri čemer je vsota m + n manjša ali enaka 3.

Pri tem je treba posebno poudariti tiste pirazolidin-3,5-dione s formulo I pri katerih pomeni R^ metil in R3 metil ?.li etil, ali in Rj skupaj pomenita -(CtL^-, -(CH^-ali -CHj-CH-CH-CHLj. CH3CH3

Nadalje je treba poudariti pirazolidin-3,5-dione s formulo I, pri katerih lahko stojijo za Rj naslednje skupine:

kjer pomenijo

Rj halogen; Cj-C^aM; Cj-Cj-haloalkil; 14 R10 vodik; halogen; C1-C4-alkil; Cj-C^haloalkil

Rn vodik; halogen ali C^C^alkil.

Posebno pomembni so pri tej podskupini pirazolid;n-3,5-diori, pri katerih pomeni R2 metil, R3 metil ali etil ali F;^ in Rj skupaj pomenita (CH^- ali -CH^CH-CH-CI^ in Rx 2-naftil ali ch3ch.

Rn vodik; fluor; klor ali metil.

Kot posamezne spojine je treba omeniti: 2-(fenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-ajpLidazm-l,3(2H)-dior. (spojina št. 1.001), 2-(2-metilfenil)-5,6,7,8-tetr?.hidro-lH-pirazolo[l,2-alpiridazin-l,3(2H)-dion (spojina št. 1.002), 2-(4-metilfenil)-5,6,7,8-tetrahidrc-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dion (spojina št. 1.003), 2-(2,4,6-trimetilfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-ajpiridazin-l,3(2H)-dion (spojina št. 1.010), 2-(4-klorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolc,[l,2-a3piridazin-l,3(2H)-dion (spojina št. 1.013), 2-(2,4-diklorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dion (spojina št. 1.014) in 2-(2,6-diklorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dion 15 (spojina št. 1.015), 2-(2,4-dimetilfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dion (spojina št. 1.004), 2-(2-klorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazm-l,3(2H)*dion (spojina št. 1.012), 2-(2-klor-6-fluorfeml)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolori,2-a]pindazm-l,3(2H)-dion (spojina št. 1.016), l,2-dimetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-3,5-pirazolidindion (spojina št. 10.010) zlasti 2-(2,4,6-trimetilfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dion (spojina št. 1.010).

Spojine s formulo I so nove. Lahko jih pripravimo s

a) cikliziranjem estra hidrazin karboksilne kisline s formulo II R^coov Rf^'C"CH2r"Rl II o (II)

kjer so R1? R^ in R3 kot so pred tem definirani in Ύ pomeni,Cj-C^alkil, fenil ali ben-zil; b) kondenzacijo derivata malonove kisline s formulo ΙΠ, kjer je R: kot je pred tem definiran, z derivatom hidrazina s formulo IV, kjer sta R^ in R3 kot sta pred tem definirana 'o 11 Y — C \ R2'N" NH + CH-Ri - Y —C tl 0 (IV) m (D o o 16 in kjer Y pomeni OH, halogen ali C^Cj-alkoksi; ali

c) presnovo pirazolidin-3,5-diona s formulo XXXIV o

O R2v

N - I J* R3

kjer sta ostanka in ^ kot sta pred tem definirana s spojino s formulo XXXV X-Rx (XXXV), kjer sta X in Rx kot sta pred tem definirana, v prisotnosti baze ali po želji v prisotnosti Cul ali Pd-katalizatoija.

Presnove a), b) in c) izvedemo analogno postopkom znanim iz literature (N.R. El-Rayyes in Synthesis, 1985, 1028 i.d.) prednostno v topilu inertnem za reakcijo. US 4,128425 ali J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1987, 877 se nanaša na postopek za pripravo izhodnih spojin (XXXIV).

Primerne baze za ciklokondenzacijsko reakcijo a) so zlasti natrijev hidrid, natrijev amid, fenillitij ali kalijev-terc.-butilat.

Spojine s formulama Ic in le, <Rs>i

o $

Ri (le),

kjer so Rp R8 in p kot so pred tem definirani lahko pripravimo s tem, da alkohol s formulo XIII 17

kjer X pomeni O ali 1 presnovimo ob učinku kisline v Ic ali le.

Pri nadaljnjem postopku lahko pirazolidin-l,3-dione s formulo If

Ri (If), \ kjer je Rx kot je pred tem definiran R3 neodvisno drug od drugega pomenita

Cj-Cg-alkil, C3-C6-alkenil ali C3-C6-alkinil dobimo s tem, da hidrazon s formulo XIV, RU3 kjer je R2 kot je pred tem definiran in ostanek C = pomeni R’3 C,-C,-alkilidenski, C -Cl-alkenilidenski ali C, -C,-alkinilidenski ostanek, aciliramo z 16 7 l o 10 estrom klormravljinčne kisline IX, kjer Y pomeni Cj-^-alkil v N-acilhidrazon XV, 18

R2.n.C0-0Y ι ► r"3-^N R*3 (XV) in Ν-acilhidrazon zatem aciliramo s halogenidom arilocetne kisline s formulo X, kjer je kot je pred tem definiran in Z pomeni klor ali brom, v hidrazin s formulo XVI, R2* CO-OY N + RjCHjCO-Z -► vr r„ (XVI) R3 S 'Ri (X) O % R,,3^- R,3 (XIV)

NH I N + C1 - CO - O Y (IX) r2^n,co-oy

I

R\ 3 (XV)

-'V (If) ... in zatem hidrazin s formulo XVI aciliramo ob učinku.,baze v pirazolidin-l,3-dion s formulo If.

Ta postopek lahko izvedemo analogno tistemu znanemu iz EP-A-0 304 920 in Zh. Org. Khim. 4, (1968) str., 968.

Spojine s formulo II so dragoceni vmesni produkti za sinteze končnih produktov s formulo I v smislu izuma. Nove spojine s formulo li, postopki za njihovo pripravo in nove izhodne spojine, ki so primerne za te postopke so nadaljnji predmet predloženega izuma.

Spojine s formulo H lahko dobimo z N-aciliranjem N-acilhidrazina s formulo XVII, kjer sta I^ in Rj kot sta pred tem definirana in Y pomeni Cj-C^-alkil, s halogenidi arilocetne kisline s formulo X, kjer je Rj kot je pred tem definiran in Z pomeni klor ali brom, 19

rzn.cooy Rj-N.c,CH2_Ri II O (ID

R2^n^C00Y

_ΝΗ + RlCH2CO-Z K3 (X) (XVII) analogno postopkom znanim iz literature (Chem. Rev. 52 (1953), 237-416).

Spojine s formulo XVI r2.n.co-oy

I ch2_ N. R3' c

J II

O (XVI)

Iger je Rx kot je pred tem definiran, Y pomeri C,-C4-aM, in Rjin Rj neodvisno drug od drugega pomenita C^-C^-alkil, C3-C6-alkenil ali C3-C6-alkinil, lahko pripravimo s tem, da hidrazon s formulo XTV, kjer je R^ kot je pred tem definiran in ostanek R" C— pomeni Cj-C^-alkilidenski, Cj-C^-aikenilidenski ali R’.

Cj-C^-alkinilidenski ostanek, aciliramo z estrom klormravljinčne kisline IX, kjer Y pomeni Cj-C^alkil v N-acilhidrazon XV, R2. NH R2. N' R”3^N . + Cl-CO-ΟΥ 3Y ——► R*3 αχ) R3 (XIV) (XV)

in N-acilhidrazon zatem aciliramo s halogenom arilocetne kisline s formulo X, kjer je Rx kot je pred tem definiran in Z pomeni klor ali brom, v hidrazin s formulo XVI 20 (XVI) R2^ CO-OY N R2^ CO-OY N 1 D·· R 3^ Rj CH2 CO-Z — -► „ ,1^ .,ch2 R3 ί 'R1 R’3 (XV) (X) 0

Alkohole s formulo ΧΙΙΓ lahko pripravimo s tem, da dihidropiridazin-(2H)3-on s formulo V, kjer sta Rg in p kot sta pred tem definirana, hidriramo v tetrahidropiridazin-(2H)3-on VI in zatem aciliramo z estrom klormravljinčne kisline (IX), kjer Y pomeni C^-Cj-alkil, v tetrahidropiridazm-(2H)3-9n s formulo VII o

o

(ΥΠ) A. NH i Nn

COOY

in le-ta tako dobljeni produkt aciliramo z halojemdoin arilocetne kisline s formulo X, kjer je Rx kot je pred tem definiran in Z pomeni Mor ali brom v tetrahidropiridazin-(2H)3-on s formulo XI -► (Rg)p

(XI) (VII) + RiCHzco-z (X) 21 nato tetrahidropiridazin-(2H)3-on XI ob učinku baze cikliziramo v pirazolo[l,2-a]piridazin XII in ta produkt reduciramo s hidrimim sredstvom, prednostno natrijevim borovim hidridom v alkohol ΧΙΙΓ

Na analogen način lahko dobimo alkohole ΧΙΠ" s tem, da pirazolidin-3-on (XVIII), kjer sta Rg in p kot sta pred tem definiiana aciliramo z estrom klormravljinčne kisline s formulo (IX), kjer Y pomeni Cj-C^alkil v spojino (XIX) (Rg), o NH </ | + Cl-CO-OY Λ-1

-NH (IX) o

-► (Rg)P

NH COOY (XVIII) (XIX)

in le-ta tako dobljen produkt aciliramo s halogenidom arilocetne kisline s formulo X, kjer je R: kot je pred tem definiran in Z pomeni klor ali brom v pirazolidin-3-on s formulo XX o

(XIX) + R^CO-Z (Rg)

o II N-C N •CHo

COOY 22 (XX) (X) nato diaciliran pirazolidin-3-on XX ob učinku baze cikliziramo v pirazolo[l,2-ajpirazol XXI in ta produkt reduciramo s hidrirnim sredstvom, prednostno natrijevim borovim hidridom v alkohol ΧΙΙΓ1

N-acil-hidrazine s formulo XVII lahko dobimo z umiljenjem in dekarboksiliranjem estra hidrazin dikarboksilne kisline XXII, kjer sta 5^ in R3 kot sta pred tem definirana in Y pomeni Cj-C^-alkil, R2.n:cooy ' 1 , to- R2sn^COOY N ^ 'COOY m3 (ΧΧΠ) (XVII)

Nadalje lahko estre tetrahidropiridazin-karboksilne kisline XXIII kjer sta R8 in p kot sta pred tem definirana in Y pomeni Cj-C^alkil pripravimo s tem, da dien s formulo XXIV, kjer sta Rg in p kot sta pred tem definirana presnovimo z estrom azodikarboksilne kisline s formulo XXV, kjer Y pomeni Cj-C^alkil,

KI#COOY (R8) p

N

II

N'COOY (XXIV) (XXV) <*8>p ^COOY l (ΧΧΙΠ), ""COOY . 23 ·► (XXIII)

Spojina s formulo XXIII lahko nato nadalje predelamo analogno postopkom znanim iz literature (Coli. Czech. Chem. Commun. 33 (1968) 2087; Buli. Soc. Chim. France (1957) 704; EP-A-0 304 920 ali Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, zv. 23III/IV, 465 po naslednji shemi 1, s hidrolizo in dekarboksiliranjem v estre tetrahidropiradizin karboksilne kisline XXVI ali z redukcijo, hidrolizo in dekarboksiliranjem preko diestrov XXVII v heksahidropiradizine XXVIII. SHEMA 1 (Rs)p- (ΧΧΙΠ) i reclkeaja

COOY ... . *NX imlj€r\]e/dekartxk3ilaranje N -► <R8)i ' "COOY

N' NH

COOY (XXVI)

COOY N NH (R8)

COOY * unil0erde/ckkartxl<siliranje (r8).

COOY (XXVII) (ΧΧνίΠ)

Nadaljnji dostop do estrov pirazol- oz. piridazin-karboksilne kisline s formulo XXIX, kjer sta Rg in p kot sta pred tem definirana in Y pomeni Cj-C^alkil in n pomeni 1 ali 2, je presnova α,ω-dihalogenske spojine s formulo XXX, kjer sta Rg in p kot sta pred tem definirana, Hal pomeni halogen, prednostno klor ali brom in n pomeni 1 ali 2, z estrom Ν,Ν’-hidrazin-dikarboksilne kisline XXXI, reakcijski shemi 2: kjer Y pomeni SHEMA 2 (R8^rHal nhco°y <R8>p V"N'C00Y ( ch2)n < " COOY (CH2)n + '"'Hal ^HCOOY (XXX) (XXXI) (XXIX) 24

Halogenidi arilocetne kisline s formulo X so na splošno znani ali jih lahko pripravimo analogno postopkom znanim iz literature iz ustreznih arilocetnih kislin. Zlasti so primerne naslednje sinteze za pripravo arilocetnih kislin: a) Presnova acetilaril spojin v smislu Wilgerodt oz. Wilgerodt-Kindler reakcije v ustrezne amide, amonijeve soli ali tioamide arilocetne kisline in zatem hidrolizo v arilocetne kisline (E.V. Brown in Synthesis 1975,358 i.d.) b) Presnova v smislu Darzensove reakcije ustreznih substituiranih arilaldehidov po Darzesnu z estrom klorocetne kisline v arilacetaldehide in zatem oksidacijo v ustrezne arilocetne kisline (Ballester, Chem. Rev. 55 (1955) 283 i.d.). c) Pretvorba a-haloalkilarilketonov XXXII ali α-haloalkilarilketalov XXXIII; kjer je Rx kot je pred tem definiran in Hal stoji za halogen ob katalizi s cinkovim bromidom po postopkih znanih iz literature (Synthesis, 1985, 436 ali Angew. Chem. 1984,413) v estre R^H^COO-R’, katere zatem lahko hidroliziramo v ustrezne arilocetne kisline.

ZnBr2

Rj - CO - CH2 - Hal -p. RrCH2-C02-R'

(XXXII) R’OH R1-C(OR’)2-CH2-Hal p RrCH2-C02-R’ (ΧΧΧΠΙ) d) Umiljenje cianidov arilocetne kisline analogno postopkom znanim iz literature (DE-A-3 416772). e) Presnova arilhalogcnidov z derivati malonove kisline, fenilsulfanilacetonitrili ali estri cianocetne kisline ob Pd-katalizi analogno postopkom znanim iz literature (Synthesis 1983.67, Synthesis 1985.506 ali Chem. Lett. 1987.887).

Spojine s formulami II, XIII, XIV, XV, XVI, VII, XI, XII, ΧΓΧ, XX, XXI, ΧΠΓ, XXIII, XXVI, XXVII, XXVIII in XXIX so dragocene vmesne spojine za pripravo spojin s formulo I v smislu izuma. Izum se nanaša tudi na nove spojine s formulami II, 25 XIII, XIV, XV, XVI, VII, XI, XII, XIX, XX, XXI, ΧΙΙΓ, XXIII, XXVI, XXVII, XXVIII in XXIX, postopke za njihovo pripravo in njihovo uporabo kot vmesne spojine.

Spojine s formulo I so herbicidno učinkovite. Učinkovine s formulo I uporabimo praviloma uspešno kot herbicide v uporabljenih količinah od 0,001 do 5 kg/ha, zlasti 0,005 do 3 kg/ha. Doziranje, kije potrebno za želen učinek lahko določimo s poskusi. Le-to je odvisno od vrste učinka, razvojnega stadija kulture rastline in plevela kot tudi od aplikacije (kraj, čas, postopek) in lahko, pogojeno s temi parametri, variira v širokih območjih.

Pri majhnih uporabljenih količinah se odlikujejo spojine s formulo I z lastnostmi zaviranja rasti in selektivno herbicidnimi lastnostmi, ki jih izvrstno usposobijo za uporabo pri kulturah koristnih rastlin, zlasti žitu, bombažu, soji, repici, koruzi in rižu.

Sedaj smo ugotovili, da. so spojine s formulo I v smislu izuma, pri ugodnih prenesljivostih za toplokrvne živali, ribe in rastline, dragocene učinkovine pri zatiranju škodljivcev. Zlasti se nanaša uporaba učinkovin v smislu izuma za insekte in pršice, ki nastopajo pri koristnih in okrasnih rastlinah v poljedelstvu, zlasti pri rastlinah bombaža, zelenjavi in sadju, v gozdu, pri zaščiti zalog in materiala kot tudi v higienskem sektorju zlasti pri hišnih in koristnih živalih. Učinkovite so proti vsem ali posameznim razvojnim stadijem normalno senzibilnih pa tudi rezistentnih vrst. Pri tem se lahko kaže njihov učinek v neposrednem uničenju škodljivcev, bodisi najprej po določenem času, npr. pri levenju ali v zmanjšanem lezenju jajčec in/ali stopnji izleženja. Zgornjim navedenim škodljivcem spadajo: iz reda Lepidoptera, npr.

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choris-toneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycoper-sicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., 26

Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta,Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pec-tinophora gossypiella, Phthorimae operculeUa, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni in Yponomeuta spp.; iz reda Coleoptera, npr.

Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cos-mopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp.,

Melolontha spp., Orycaephalus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popilia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. in Trogoderma spp.; iz reda Orthoptera, npr.

Blatta spp., Blattelia spp.,. Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp., in Schistocerca spp.; iz reda Isoptera, npr.

Reticulitermes spp.; iz reda Psocoptera, npr.

Liposcelis spp.; iz reda Anoplura, npr.

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. in Phylloxera spp.; iz reda Mallophaga, npr.

Damalinea spp. in Trichodectes spp.; iz reda Thysanoptera, npr.

Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci in Scirtothrips aurantii; iz reda Heteroptera, npr.

Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp. Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. in Triatoma spp.; iz reda Homoptera, npr. • 27

Aleurothrkus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium comi, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseu-dococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariomm, Trioza erytreae in Unaspis citri; iz reda Hymenoptera, npr.

Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. in Vespa spp.; iz reda Diptera, npr.

Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyp-pobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp. Oscinelia frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. in Tipula spp.; iz reda Siphonaptera, npr.

Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis, iz reda Acarina, npr.

Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., 01ygonychus pratensis, Omithodoros spp., Panonychus spp., Phyl-locoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcopies spp., Tarsonemus spp. in Tetranychus spp.; in iz reda Thysanura, npr.

Lepisma saccharina.

Spojine so primerne zlasti za zatiranje škodljivcev v kulturah bombaža, sadja, riža in zelenjave. Zlasti zatiramo škodljivce reda akarina, npr. pršice kot Tetranychus ur-ticae, Panonychus ulmi, klope, kot Boophilus spp. 28 Učinkovine s formulo I uporabimo kot insekticide in akaridde praviloma v koncentracijah med 0,1 in 1000 ppm, prednostno med 0,1 in 500 ppm. Uporabljene količine na hektar znašajo na splošno 1 do 2000 g učinkovine na hektar, prednostno 10 do 1000 g/ha zlasti 20 do 600 g/ha. Uporabljene količine in uporabljene koncentracije, da dosežemo insekticidni in akariddni učinek pri zatiranju škodljivcev so na nivoju, kije razločno nižji od tistega, če uporabimo te učinkovine kot herbicide. S tem pri uporabi učinkovin s formulo 1 kot insekticidov/akaricidov v okviru merila danega v smislu izuma izključimo istočasno poškodbo tretiranih koristnih rastlin.

Dober pesticidni učinek spojin s formulo I v smislu izuma ustreza vsaj 50-60 % stopnji uničenja (mortaliteta) omenjenih škodljivcev. Λ ) Učinek spojin v smislu izuma in sredstev, ki jih vsebujejo se da z dodatki drugih in- sekticidov in/ali akaricidov bistveno razširiti in prilagoditi danim okoliščinam. Kot dodatki pridejo , v poštev zastopniki naslednjih razredov učinkovine: organske fosforne spojine, nitro fenoli in derivati, formamidini, sečnine, karbamati, piretroidi, klorirani ogljikovodiki in preparati Bacillus thuringiensis.

Spojine s formulo I uporabimo v nespremenjeni obliki ali prednostno skupaj s pomožnimi sredstvi običajnimi v tehniki formuliranja in jih lahko zato predelamo na znan način npr. v emulzibilne koncentrate, raztopine direktno za razprševanje ali razredčljive raztopine, razredčene emulzije, pršilne praške, topne praške, prašiva, granulate, tudi zakapsuliranja v polimernih snoveh. Postopke uporabe kot razprševanje, zamegljevanje, zapraševanje, posipanje ali zalivanje izberemo prav tako kot sredstva ustrezno prizadevanim ciljem in danim razmeram. Nadalje so ^ primerne spojine s formulo I tudi za uporabo pri obdelavi semen. Pri tem lahko seme obdelamo ali lužimo tako pred sejanjem z učinkovino ali s formulacijo, ki vsebuje učinkovino, ali pa učinkovino nanesemo pri sejanju v sejalne brazde. i) Luženie semen 29 a) Semena lužimo z učinkovino formulirano kot pršilni prašek s stresanjem v posodi do enakomerne porazdelitve na površino semen (suho luženje). Pri tem uporabimo do 4 g učinkovine s formulo I (pri 50 % formulacij: do 8,0 g pršilni prašek) na 1 kg semena. b) Semena lužimo z emulzijskim koncentratom učinkovine ali z vodno raztopino učinkovine s formulo I formulirane kot pršilni prašek po metodi a) (mokro luženje). c) Lužimo s potapljanjem semen v brozgo z do 1000 ppm učinkovine s formulo I v teku 1 do 72 ur in v danem primeru kasnejšim sušenjem semen (luženje s potapljanjem, Seed soaking).

Luženje semena ali obdelava vzkaljenih sejancqv so v smislu narave prednostne metode aplikacije ker je obdelava učinkovine popolnoma naravnana na ciljno kulturo. Praviloma uporabimo 4,0 g do 0,001 g aktivne substance na 1 kg semen, pri čemer se glede na metodiko, ki omogoča tudi dodatek drugih učinkovin ali mikroh-ranilnih snovi, lahko oddaljimo navzgor ali navzdol od navedenih mejnih koncentracij (ponovljivo lužilo). iil Kontrolirano oddajanje učinkovine Učinkovino nanesemo v raztopim na mineralen granulatni nosilec ali polimeriziran granulat (sečnina/formaldehid) in pustimo posušiti. V danem primeru lahko nanesemo prevleko (prevlečni granulat), katera dovoljuje dozirano oddajanje učinkovine čez določeno časovno obdobje.

Spojino s formulo I uporabimo v nespremenjeni obliki ali prednostno kot sredstvo skupaj s pomožnimi sredstvi običajnimi v tehniki formuliranja in jih zato predelamo na znan način npr. v emulzijske koncentrate, raztopine direktne za razprševanje ali razredčene raztopine, razredčene emulzije, pršilne praške, topne praške, prašiva, granulate, tudi zakapsuliranja v npr. polimernih snoveh. Postopke uporabe kot razprševanje, zamegljevanje, zapraševanje, posipanje ali zalivanje izberemo tako kot vrsto sredstva ustrezno prizadevanim ciljem in danim razmeram. 30

Formulacije, t.j. sredstva, pripravke ali sestavke, ki vsebujejo učinkovino s formulo I in v danem primeru trdno ali tekočo dodatno snov pripravimo na znan način npr. s temeljitim pomešanjem in/ali pomletjem učinkovine s polnili, kot npr. s topili, trdnimi nosilnimi snovmi in v danem primeru površinsko aktivnimi spojinami (tenzidi).

Kot topila lahko pridejo v poštev: aromatski ogljikovodiki, prednostno frakcije Cg do C12, kot npr. ksilenske zmesi ali substituirani naftaleni, estri ftalne kisline, kot dibutil-ali dioktilftalat, alifatski ogljikovodiki, kot cikloheksan ali parafini, alkoholi in glikoli kot tudi njihovi etri in estri, kot etanol, etilenglikol, etilenglikol monometil- ali etileter, ketoni kot cikloheksanon, močno polama topila, kot N-metil-2-pirolidon, dimetilsulfoksid ali dimetilformamid kot tudi v danem primeru epoksidirana rastlinska olja, kot epoksidirano kokosovo olje ali sojino olje; ali veda.

Kot trdni nosilci, npr. zaprašiva in disperzibilne praške uporabimo praviloma naravne kameninske moke, kot kalcit, smukec, kaolin, montmorillcnit ali attapulgit. Za izboljšanje fizikalnih lastnosti lahko dodamo tudi visokodisperzne kremenice ali visoko disperzne vpojne polimerizate. Kot zrnati adsorptivni granulatni nosilci pridejo v poštev porozni tipi, kot npr. plovec, zdrobljena opeka, sepiolit ali bentonit, kot nesorptivni nosilni materiali npr. kalcit ali pesek. Razen tega lahko uporabimo številne predgranulirans materiale anorganske ali organske narave, kot zlasti dolomit ali zdrobljene rastlinske ostanke.

Kot površinsko aktivne spojine pridejo v poštev glede na vrsto učinkovine s formulo I ki jo je treba formulirati neionogeni, kationski in/ali anionski tenzidi z dobrimi emul-girnimi, dispergirnimi in omakalnimi lastnostmi. Pod tenzide razumemo tudi zmesi tenzidov.

Primerni anionski tenzidi so lahko tako takoimenovani vodotopna mila kot tudi vodotopne sintetične površinske aktivne spojine.

Kot mila naj omenimo alkalijske, zemeljskoalkalijske ali v danem primeru sub-stituirane amonijeve soli višjih maščobnih kislin (C10-C22) kot npr. Na- ali K- soli ol-jeve ali stearinske kisline ali zmesi naravnih maščobnih kislin, ki jih lahko dobimo npr. iz kokosovega ali talovega olja. Nadalje naj omenimo tudi metil taurinsko sol maščobne kisline. 31-

Pogosteje pa uporabimo t.i. sintetične tenzide, zlasti maščobne sulfonate, maščobne sulfate, sulfonirane derivate benzimidazola ali alkilarilsulfonate.

Maščobni sulfati ali sulfonati nastopajo praviloma kot alkalijske, zemeljskoalkalijske ali v danem primeru substituirane amonijeve soli in imajo alkilni ostanek z 8 do 22 C-atomi, pri čemer alkil vključuje tudi alkilni del acilnih ostankov, npr. Na- ali Ca- sol ligninsulfonske kisline, do estra dodecil žveplove kisline ali iz naravnih maščobnih kislin pripravljene zmesi maščobnega alkohola. Sem spadajo tudi soli estrov žveplove kisline in sulfonskih kislin z adukti etilenoksida maščobnega alkohola. Sulfonirani derivati benzimidazola vsebujejo prednostno dve skupini sulfonske kisline in ostanek maščobne kisline z 8 do 22 C-atomi. Alkilarilsulfonati sc npr. Na-, Ca- ali trietanolaminske soli dodecilbenzensulfonske kisline, dibutilnaftalsn sulfonske kisline ali kondenzacijskega produkta formaldehida naftalensulfonske kisline.

Nadalje pridejo v poštev tudi ustrezni fosfati, kot npr. soli estra fosforjeve kisline adukta p-nonilfenol-(4-14)-etilenoksida ali fosfolipidi.

Kot neionski tenzidi pridejo v prvi vrsti v poštev derivati poliglikoletra alifatskih ali cikloalifatskih alkoholov, nasičenih ali nenasičenih maščobnih kislin in alkilfenoli, ki lahko vsebujejo 3 do 10 glikoletmih skupin in 8 do 20 atomov ogljika v (alifatskem) ogljikovodikovem ostanku in 6 do 18 atomov ogljika v alkilnem ostanku alkilfenola.

Nadaljni primerni neionski tenzidi so vodotopni polietilenoksidni adukti polipropilenglikola, etilendiaminopolipropilenglikola in ahdlpolipropilcnglikola z 1 do 10 atomi ogljika v alkilni verigi, ki vsebujejo 20 do 250 etilenglikoletrnih skupin in 10 do 100 propilenglikoletmih skupin, navedene spojine vsebujejo običajno na propilenglikGlr.o enoto 1 do 5 etilenglikolnih enot.

Kot primere neionskih tenzidov naj omenimo nonilfenolpolietoksietanole, polietilenglikoletre ricinovega olja, adukie polipropilena-polietilenoksida, tributilfenoksipolietoksietanol, poiietilenglikol in oktilfenoksipolietoksietanol.

Nadalje pridejo v poštev tudi polioksietilensorbitan estri maščobne kisline, kot polioksietilensorbitan-trioleat. 32

Pri kationskih tenzidih gre predvsem za kvatemame amonijeve soli, ki vsebujejo kot N-substituente vsaj en alkilni ostanek z 8 do 22 C-atomi in kot nadaljnje substituente nižje, v danem primeru halogenirane alkilne, benzilne ali nižje hidroksialkilne ostanke. Soli so prisotne prednostno kot halogenidi, metilsulfati ali etilsulfati, npr. steariltrimetilamonijev klorid ali benzildi(2-kloretil)-etilamonijev bromid.

Tenzidi, uporabljeni v tehniki formuliranja so med drugim opisani v naslednjih publikacijah: "Mc Cutcheon’s Detergents and EmulsiSers Annuai", Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988. M. and J. Ash, ''Encjrclopeda of Surfactants", Vel. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

Dr. Helmut Stache "Tenrid-Taschenkurh'', Carl Hanser Verlag, Munchen/Wien 1981.

Agrokemijski pripravki vsebujejo praviloma 0,1 do ZC %, rjasti C,1 do 80 % učinkovine s formulo ι, 1 d: 99,9 % trci.e ali tekoče dcdatr.s s::ovi ir. 0 do 25 %, zlasti 0,1 do 25 % tenzida.

Prednostne formulacije sestavimo zlasti naslednje: (% = masni odstotek)

Emulzibilni koncentrati: I do 20 %, prednostno 5 do 10 % Z do 30 %, prednostno 10 do 20 % 50 do 94 %, prednostno 70 do 85 % aktivna učinkovina površinsko aktivno sredstvo tekoč nosilec

Prašiva: 0,1 do 10 %, prednostno 0,1 do 1 % 99,9 do 90 %, prednostno 99,9 do 99 % aktivna učinkovina trden nosilec 33

Suspenzijski koncentrati: aktivna učinkovina voda površinsko aktivno sredstvo

Omočljiv prašek aktivna učinkovina površinsko aktivno sredstvo trden nosilec

Granulati 5 do 75 %f prednostno 10 do 50 % 94 do 24 %, prednostno 88 do 30 % 1 do 40 %, prednostno 2 do 30 % 0,5 do 90 %, prednostno 1 do 80 % 0,5 do 20 %, prednostno 1 do 15 % 5 do 99 %, prednostno 15 do 90 % aktivna učinkovina trden nosilec 0,5 do 30 %, prednostno 3 de 15 % 99,5 do 70 %, prednostno 97 do 85 %.

Medtem ko so kot tržno blago prej prednostna koncentrirana sredstva, uporablja končni uporabnik praviloma razredčena sredstva.

Uporabljene oblike lahko razredčimo navzdol do 0,001 % učinkovine. Uporabljene količine znašajo praviloma 0,001 do 5 kg AS/ha, prednostno 0,005 do 3 kg AS/ha.

Sredstva lahko vsebujejo tudi nadaljnje dodatke kot stabilizatorje, sredstva proti penjenju, regulatorje viskoznosti, veziva, oprijemna sredstva kot trdi gnojila ali druge učinkovine za dosego posebnih efektov.

Naslednji primeri pojasnjujejo izum.

Primeri priprave H.l 2-f2.4.6-trimetilfenilacetilVl-etoksikarbonil-heksahidropiridazin 34 K raztopini lig (70 mmol) etilestra heksaMdropiridazin-l-karboksilne kisline in 10,8 ml (70 mmol) trietilamina v 350 ml dietiletra ob mešanju dokapavamo pri 20-25 °C raztopino 13,8 g (70 mmol) klorida mezitilen ocetne kisline v 100 ml dietiletra. Zatem mešamo .še 3 ure pri sobni temperaturi. Nato izpadli trietilamin hidroklorid odsesamo, filtrat uparimo v vakuumu in kromatografiramo z etilacetatom/heksanom (1:1) na kremeničnem gelu. ·

Izoliramo 20,1 g (90,5 %) naslovne spojine s formulo

H. 2.2-f2.4.6-trimetilfenilV5.6.7.8-tetrahidro-lH-pirazolo[1.2-£lpi?idazin- I. 3(2H)-dion 3,69 g (88 mmol) 60 % suspenzije natrijevega hidrida v belem olju predložimo v 75 ml toluena. Temu dokapamo pri sobni temperaturi 22,3 g (70 mmol) raztopine 2-(2,4,6-trimetilfenilacetil)-l-etoksikarbonil-heksahidropiridazma v TS ml toluena in segrevamo 6 ur do vrenja. Nato dokapamo ob hlajenju z ledom 10 ml etanola, reakcijsko zmes uparimo v vakuumu do suhega in ostanek raztopimo v 200 ml 1 N NaOH. S tako dobljeno raztopino oborimo produkt z dodatkom koncentrirane klorovodikove kisline pri 0 °C. Surovi produkt očistimo s prekristalizacijo iz kloroforma/heksana.

Izoliramo 8,9 g naslovne spojine (spojina št. 1.010) s formulo

35 kot kristale s tal. 244-246 °C.

Analogno predhodnim primerom in opisanim postopkom priprave lahko pripravimo spojine tabel 1 do 14: 36

Tabela 1

Spojine s formulo o N' .N. /

O $ojim Rn št.

Fizikalni podatki (°C) 1.001 H 1.002 2-CH3 1.003 4-CH3 1.004 2-CH3 4-CH3 1.005 2-CH3 6-CH3 1.006 2-CH3 5-CH3 1.007 3-CH3 5-CH3 1.008 2-CH3 3-CH3 1.009 3-¾ 4-CH3 1.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 1.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 1.012 2-C1 1.013 4-C1 1.014 2-C1 4-C1 1.015 2-C1 6-C1 1.016 2-C1 6-F 1.017 2-CH3 4-C1 1.018 2-CH3 4-F 1.019 2-C1 4-CH3 1.020 2-C1 6-CH3 1.021 2-F 4-F 1.022 2-F 6-F 1.023 2-CH3 4-O-CH; 1.024 2-CH3 6-O-CH- 1.025 2-C1 4-O-CH; 1.026 2-C1 6-O-CH- tal. 184-185 tar. 172,5-173,5 tal. 186-187 tal. 247-248 tal. 209-210 tal. 136-137 tal .244-246 tal.178-178,5 tal .206-207 tal .203-204 tal .>250 tal .218-219 tal.228-229 37 nadaljevanje 1.027 3-OCH3 4-OCH3 1.028 2-00¾ 5-OCH3 1.029 2-OCH3 4-OCH3 1.030 2-OCH3 6-OCH3 1.031 2-CF3 6-CF3 1.032 2-CF3 4-CF3 1.033 3-CF3 5-CF3 1.034 2-C1 4-CF3 1.035 2-C1 6-CF3 1.036 2-N02 4-N02 1.037 2-C1 4-N02 1.038 2-CH3 4-N02 1.039 2-O-CH3 4-N02 1.040 2-F 6-N02 1.041 2-C1 6-N02 1.042 2-CH3 6-N02 1.043 2-O-CH3 6-N02 1.044 2-F 4-N02 1.045 2-CH3 4-N(C2H5)2 1.046 2-C1 4-S02-CH3 1.047 2-C1 4-SO-CH3 1.048 2-C1 4-S-CH3 1.049 2-C1 6-S02-CH3 1.050 2-C1 6-SO-CH3 1.051 2-C1 6-S-CH3 1.052 2-CH3 4-S02-CH3 1.053 2-CH3 4-SO-CH3 1.054 2-CH3 4-S-CH3 1.055 2-CH3 6-S02-CH3 1.056 2-CH3 6-SO-CH3 1.057 2-CH3 6-S-CH3 1.058 2-O-CH3 6-S02-CH3 1.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 1.060 2-O-CH3 6-S-CH3 1.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 38 tal. 195-197 nadaljevanje 1.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 1.063 2-O-CH3 4-S-CH3 1.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 1.065 2-C1 6-N(CH3)2 1.066 2-C1 4-N(CH3)2 1.067 2-C1 4-C02CH3 1.068 2-CH3 6-C02C2H5 1.069 2-CH3 4-C02C2H5 1.070 2-CH3 4-CN 1.071 2-CH3 6-CN 1.072 2-C1 4-CN 1.073 2-C1 6-CN 1.074 2-C1 4-CO-CH3 1.075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 1.076 2-CH3 4-0-CHF2 1.077 2-C1 4-0-CF3 1.078 2-O-CF3 4-0-CH3 1.079 2-0-CHF2 4-C1 1.080 2-0-CHF2 6-CH3 1.081 2-0-CHF2 6-C1 1.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 1.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 1.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 1.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 1.086 2-C1 4-CF3 6-C1 1.087 2-C1 4-CF3 6-F 1.088 2-C1 4-N02 6-C1 1.089 2-C1 4-C1 6-C1 1.090 2-F 4-F 6-F 1.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 1.092 2-C1 4-C1 6-CH3 1.093 2-C1 4-0-CH3 6-C1 1.094 2-C1 4-C1 6-0-CH3 1.095 2-F 4-0-CH3 6-F 1.096 2-O-CH3 4-CH3 6-0-CH3 39 tal. >260 nadaljevanje 1.097 2-O-CH3 4-0-CH3 6-CH3 1.098 2-O-CH3 4-0-CH3 6-0-CH3 1.099 2-O-CH3 4-CO-0-CH3 6-0-CH3 1.100 2-CH3 4-a 6-Oi3 1.101 2-CH3 4-F 6-CH3 1.102 2-CH3 4-CH3 6-O-CH3 1.103 2-F 4-a 5-O-I-C3H7 1.104 2-a 4-a 5-O-CH3 1.105 4-a 5-0-CH3 1.106 2-F 4-a 5-C0-0-CH3 1.107 2-F 4-a 5-CO-O-C2H5 1.108 4-a 5-C0-0-CH3 1.109 2-a 4-a 5-C0-0-i-C3H7 1.110 0 V 0 1 ' χί* 1.111 c C 0 1 Tl- 4-'°O"f tal. 180-181 1.112 1.113 -o-/

cf3 ;tal. .178-179 1.114 2-CH3 -o-/

1.115

4-S

-O 1.116 4-5Τ3>-α tal. 242-243 1.117 t \ 4- ch2

1.118 /\c, 4- ch2

40 nadaljevanje

1.122 2-F 4-a 1.123 2-F 4-C1 1.124 2-Br 1.125 2-CF3 1.126 2-OCH3 C1 1.127 2-CH3 4*~0~ a 1.128 2-CH3 -o -cf3 1.129 2-CH3 -o- -Cl 1.130 2-CH3 “-0 1.131 2-CH3 4-0-^ 1 O *τΐ 1.132 2-CH3 4.0hQ- -Cl 1.133 2-CH3 4-ohA -Cl '-( Cl 1.134 2-CH3 4-Br 1.135 2-CH3 6-¾ 1.136 2-C2H5 6-¾¾ 1.137 2-CH3 4-0(¾¾ 1.138 2-CH3 4-0-i-C3H7 1.139 2-CH3 4-0-n-C3H7 5-0-CH2-CH=CH2

5-0-CH2-C=CH tal. 180-182 tal. 185-186 tal. 191-194 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 41 nadaljevaje 1.140 2-CH3 1.141 2-CH3 1.142 2-CH3 1.143 2-CH3 1.144 2-CH3 1.145 2-CH3 1.146 2-CH3 1.147 2-CH3 1.148 2-CH3 1.149 2-CH3 1.150 2-CH3 1.151 2-CH3 1.152 2-CH3 1.153 2-CH3 1.154 2-CH3 1.155 2-CH3 1.156 2-0½¾ 4-0-n-CioH2i 6-CH3 4-0-n-C3H7 4-0-(CH2)20CH3 4-0-(CH2)2OCH3 6-CH3 4-0- (CH2)2OCH3 4-0-n-C6H13 6-CH3

42

Tabela 2

Spojine s formulo

Fizikalni podatki (°C)

Spojina 1L· v il st. 2.001 3-a 2.002 3-F 2.003 3-CH3 2.004 5-a 2.005 5-CF3 2.006 3-a 5-a 2.007 3-a 5-F 2.008 3-a 5-CF3 2.009 3-a 5-N02 2.010 3-a 5-S02-CH; 2.011 3-F 5-F 2.012 3-F 5-a 2.013 3-F 5-CF3 2.014 3-N02 5-N02 2.015 3-N02 5-a 2.016 3-N02 5-CF3 2.017 3-CF3 5-a 2.018 3-CF3 5-CF3 2.019 3-CH3 5-CH3 tal. 172-174 43

Tabela 3

Spojine s formulo

Spojina Rn št.

Fizikalni podatki (°C) 3.001 K 3.002 2-CH3 3.003 4tCH3 3.004 2-CH3 4-CH3 3.005 2-CH3 6-CH3 3.006 2-CH3 5-CH3 3.007 3-CH3 5-CH3 3.008 2-CH3 3-CH3 3.009 3-CH3 4-CH3 3.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 3.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3. 3.012 2-C1 3.013 4-C1 3.014 2-C1 4-a 3.015 2-C1 6-Cl 3.016 2-C1 6-F 3.017 2-CH3 4-a 3.018 2-CH3 4-F 3.019 2-C1 4-CH3 3.020 2-C1 6-Oi3 3.021 2-F 4-F 3.022 2-F 6-F 3.023 2-CH3 4-O-CH3 tal. 191-193 tal; 213-215 44 nadaljevanje 3.024 2-CH3 6-O-CH3 3.025 2-C1 4-O-CH3 3.026 2-C1 6-O-CH3 3.027 3-OCH3 4-OCH3 3.028 2-OCH3 5-OCH3 3.029 2-OCH3 4-OCH3 3.030 2-OCH3 6-OCH3 3.031 2-CF3 6-CF3 3.032 2-CF3 4-CF3 3.033 3-CF3 5-CF3 3.034 2-C1 4-CF3 3.035 2-C1 6-CF3 3.036 2-N02 4-N02 3.037 '2-C1 4-N02 3.038 2-CH3 4-N02 3.039 2-O-CH3 4-N02 3.040 2-F 6-N02 3.041 2-C1 6-N02 3.042 2-CH3 6-N02 3.043 2-O-CH3 6-N02 3.044 2-F 4-N02 3.045 2-CH3 4-N(C2H5)2 3.046 2-C1 4-S02-CH3 3.047 2-C1 4-SO-CH3 3.048 2-C1 4-S-CH3 3.049 2-C1 6-S02-CH3 3.050 2-C1 6-SO-CH3 3.051 2-C1 6-S-CH3 3.052 2-CH3 4-S02-CH3 3.053 2-CH3 4-SO-CH3 3.054 2-CH3 4-S-CH3 3.055 2-CH3 6-S02-CH3 3.056 2-CH3 6-SO-CH3 3.057 2-CH3 6-S-CH3 3.058 2-O-CH3 6-S02-CH3 nadaljevanje 3.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 3.060 2-O-CH3 6-S-CH3 3.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 3.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 3.063 2-O-CH3 4-S-CH3 3.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 3.065 2-C1 6-N(CH3)2 3.066 2-C1 4-N(CH3)2 3.067 2-C1 4-C02CH3 3.068 2-CH3 6-C02C2H5 3.069 2-CH3 4-C02C2H5 3.070 2-CH3 4-CN 3.071 2-CH3 6-CN 3.072 2-C1 4-CN 3.073 2-C1 6-CN 3.074 2-C1 4-CO-CH3 3.075 2-O-CHF2 4-0-CHF2 3.076 2-CH3 4-0-CHF2 3.077 2-C1 4-O-CF3 3.078 2-O-CF3 4-O-CH3 3.079 2-0-CHF2 4-C1 3.080 2-0-CHF2 6-CH3 3.081 2-0-CHF2 6-C1 3.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 3.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 3.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 3.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 3.086 2-C1 4-CF3 6-C1 3.087 2-C1 4-CF3 6-F 3.088 2-C1 4-N02 6-C1 3.089 2-C1 4-C1 6-C1 3.090 2-F 4-F 6-F 3.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 3.092 2-C1 4-C1 6-CH3 3.093 2-C1 4-O-CH3 6-C1 46 nadaljevanje 3.094 2-C1 3.095 2-F 3.096 2-O-CH3 3.097 2-O-CH3 3.098 2-O-CH3 3.099 2-O-CH3 3.100 2-CH3 3.101 2-CH3 3.102 2-CH3 3.103 2-F 3.104 2-C1 3.105 3.106 2-F 3.107 2-F 3.108 3.109 2-C1 3.110 »* 3.111 3.112 3.113 3.114 2-CH3 3.115 3.116 3.117 4-C1 4-O-CH3 4-CH3 4-O-CH3 4-0-0¼ 4-CO-O-CH3 4-C1

4-F 4-CH3 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 stcl 4-C1 4-C1 6-O-CH3

6-F 6-O-CH3 6-CH3 6-O-CH3 6-O-CH3 6-CH3 6-CH3 6-O-CH3 5-0-i-C3H7 5-O-CH3 5-O-CH3 5-CO-O-CH3 5-CO-O-C2H5 5-CO-O-CH3 5-CO-O-1-C3H7

47 nadaljevanje 3.118 3.119 3.120 3.121 3.122 2-F 3.123 2-F 3.124 2-Br 3.125 2-CF3 3.126 2-OCH3 3.127 2-CH3 3.128 2-CH3 3.129 2-CH3 3.130 2-CH3 3.131 2-CH3 3.132 2-CH3 3.133 2-CH3 .3.134 2-CH3 3.135 2-CH3 4- c h2 v \ C1 4- ch2 4- ch2 4.N CHO 4-C1 4-C1 // \ r\

F cf3

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CH2-C=CH

6-C2H5 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-ČH3 6-CH3 48 nadaljevanje 3.136 2-¾¾ 3.137 2-ai3 3.138 2-013 3.139 2-013 3.140 2-CH3 3.141 2-CH3 3.142 2-013 3.143 2-CH3 3.144 2-013 3.145 2-013 3.146 2-013 3.147 2-013 3.148 2-013 3.149 2-CH3 3.150 2-CH3 6-C2H5 4-OC2H5 4-0-i-C3H7 4-0-n-C3H7 4-0-n-C1oH21 4-0-n-C3H7 6-CH3 6-013 6-0¾ 6-CH3 6-CH3 6-CH3 3.151 2-CH3 3.152 2-CH3 3.153 2-CH3 3.154 2-CH3 4-0-(CH2)20CH3 4-0-(^2)20013 4-0-(CH2)2OOl3 4-0-n-C6H13

6-CH3 6-CH3 6-CH3

•--O 6-013 49 nadaljevanje 3.155 3.156 2-CH3 4-s f\

a 6-CH, 2-(¾¾ 4-s

6-CH, \ \ 50

Tabela 4

Spojine s formulo o

Spojina št. Rn 4.001 H 4.002 2\CH3 4.003 4-CH3 4.004 2-CH3 4-CH3 4.005 2-CH3 6-CH3 4.006 2-CH3 5-CH3 4.007 3-CH3 5-CH3 4.008 2-CH3 3-CH3 4.009 3-CH3 4-CH3 4.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 4.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 4.012 2-C1 4.013 4-C1 4.014 2-C1 4-C1 4.015 2-C1 6-C1 4.016 2-C1 6-F 4.017 2-CH3 4-C1 4.018 2-CH3 4-F 4.019 2-C1 4-CH3 4.020 2-C1 6-CH3 4.021 2-F 4-F 4.022 2-F 6-F

Fizikalni podatki (°C) tal.' 206-207 51 nadaljevanje 4.023 2-CH3 4-0-CH3 4.024 2-CH3 6-O-CH3 4.025 2-C1 4-G-CH3 4.026 2-C1 6-O-CH3 4.027 3-OCH3 4-OCH3 4.028 2-00¾ 5-OCH3 4.029 2-OCH3 4-OCH3 4.030 2-00¾ 6-OCH3 4.031 2-CF3 6-CF3 4.032 2-CF3 4-CF3 4.033 3-CF3 5-CF3 4.034 2-C1 4-CF3 4.035 2-C1 6-CF3 4.036 2-N02 4-N02 4.037 2-C1 4-N02 4.038 2-CH3 4-N02 4.039 2-O-CH3 4-N02 4.040 2-F 6-N02 4.041 2-C1 6-N02 4.042 2-CH3 6-N02 4.043 2-O-CH3 6-N02 4.044 2-F 4-N02 4.045 2-CH3 4-N(C2H5)2 4.046 2-C1 4-S02-CH3 4.047 2-C1 4-SO-CH3 4.048 2-C1 4-S-CH3 4.049 2-C1 6-S02-CH3 4.050 2-C1 6-SO-CH3 4.051 2-C1 6-S-CH3 4.052 2-CH3 4-SO2-CH3 4.053 2-CH3 4-SO-CH3 4.054 2-CH3 4-S-CH3 4.055 2-CH3 6-S02-CH3 4.056 2-CH3 6-SO-CH3 4.057 2-CH3 6-S-CH3 52 nadaljevanje 4.058 2-O-CH3 6-S02-CH3 4.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 4.060 2-O-CH3 6-S-CH3 4.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 4.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 4.063 2-O-CH3 4-S-CH3 4.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 4.065 2-C1 6-N(CH3)2 4.066 2-C1 4-N(CH3)2 4.067 2-C1 4-C02CH3 4.068 2-CH3 6-C02C2H5 4.069 2-CH3 4-C02C2H5 4.070 2-CH3 4-CN 4.071 2-CH3 6-CN 4.072 2-C1 4-CN 4.073 2-a 6-CN 4.074 2-C1 4-CO-CH3 4.075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 4.076 2-CH3 4-O-CHF2 4.077 2-C1 4-O-CF3 4.078 2-O-CF3 4-O-CH3 4.079 2-0-CHF2 4-C1 4.080 2-0-CHF2 6-CH3 4.081 2-0-CHF2 6-C1 4.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 4.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 4.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 4.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 4.086 2-C1 4-CF3 6-C1 4.087 2-C1 4-CF3 6-F 4.088 2-C1 4-N02 6-C1 4.089 2-C1 4-C1 6-C1 4.090 2-F 4-F 6-F 4.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 4.092 2-C1 4-C1 6-CH3 53 nadaljevanje 4.093 2-C1 4-O-CH3 6-C1 4.094 2-C1 4-C1 6-O-CH3 4.095 2-F 4-O-CH3 6-F 4.096 2-O-CH3 4-CH3 6-O-CH3 4.097 2-O-CH3 4-O-CH3 6-CH3 4.098 2-O-CH3 4-O-CH3 6-O-CH3 4.099 2-O-CH3 4-CO-O-CH3 6-O-CH3 4.100 2-CH3 4-C1 6-CH3 4.101 2-CH3 4-F 6-CH3 4,102 2-CH3 4-CH3 6-O-CH3 4.103 2-F 4-C1 5-O-1-C3H7 4.104 2-C1 4-C1 5-O-CH3 4.105 \4-Cl \ 4-C1 5-O-CH3 4.106 2-F 5-CO-O-CH3 4.107 2-F 4-C1 5-C0-0-C2H5 4.108 4-C1 5-CO-O-CH3 4.109 2-C1 4-C1 5-C0-0-i-C3H'

54 nadaljevaje 4.117 4.118 4.119 4.120 4.121

4.122 2-F

4.123 2-F 4- ch2-(-) 4- ch2~/ \-ci 4 - ch2 f

4-C1

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CHrC=CH 55

Tabela 5

Spojine s formulo

«n

Spojina št.

Fizikalni podatki (°C)

5.001 H 5.002 2-CH3 5.003 4-CH3 5.004 2-CH3 4-CH3 5.005 2-CH3 6-CH3 5.006 2-CH3 5-CH3 5.007 3-CH3 5-CH3 5.008 2-CH3 3-CH3 5.009 3-CH3 4-CH3 5.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 5.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 5.012 2-C1 5.013 4-C1 5.014 2-C1 4-C1 5.015 2-C1 6-C1 5.016 2-C1 6-F 5.017 2-CH3 4-C1 5.018 2-CH3 4-F 5.019 2-C1 4-CH3 5.020 2-C1 6-CH3 5.021 2-F 4-F 5.022 2-F 6-F 56 nadaljevanje 5.023 2-CH3 4-O-CH3 5.024 2-CH3 6-O-CH3 5.025 2-C1 4-O-CH3 5.026 2-C1 6-O-CH3 5.027 3-OCH3 4-OCH3 5.028 2-OCH3 5-00½ 5.029 2-OCH3 4-OCH3 5.030 2-00½ 6-OCH3 5.031 2-CF3 6-CF3 5.032 2-CF3 4-CF3 5.033 3-CF3 5-CF3 5.034 2-C1 4-CF3 5.035 2-C1 6-CF3 5.036 2-N02 4-N02 5.037 2-C1 4-N02 5.038 2-CH3 4-N02 5.039 2-O-CH3 4-N02 5.040 2-F 6-N02 5.041 2-C1 6-N02 5.042 2-CH3 6-N02 5.043 2-O-CH3 6-N02 5.044 2-F 4-N02 5.045 2-CH3 4-N(C2H5)2 5.046 2-C1 4-SO2-CH3 5.047 2-C1 4-SO-CH3 5.048 2-C1 4-S-CH3 5.049 2-C1 6-SO2-CH3 5.050 2-C1 6-SO-CH3 5.051 2-C1 6-S-CH3 5.052 2-CH3 4-SO2-CH3 5.053 2-CH3 4-SO-CH3 5.054 2-CH3 4-S-CH3 5.055 2-CH3 6-S02-CH3 5.056 2-CH3 6-SO-CH3 57 nadaljevanje 5.057 2-CH3 6-S-CH3 5.058 2-O-CH3 6-SO2-CH3 5.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 5.060 2-O-CH3 6-S-CH3 5.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 5.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 5.063 2-O-CH3 4-S-CH3 5.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 5.065 2-C1 6-N(CH3)2 5.066 2-C1 4-N(CH3)2 5.067 2-C1 4-C02CH3 5.068 2-CH3 6-C02C2H5 5.069 2-CH3 4-C02C2H5 5.070 2-CH3 4-CN 5.071 2-CH3 6-CN 5.072 2-C1 4-CN 5.073 2-C1 6-CN 5.074 2-C1 4-CO-CH3 5.075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 5.076 2-CH3 4-0-CHF2 5.077 2-C1 4-O-CF3 5.078 2-O-CF3 4-O-CH3 5.079 2-0-CHF2 4-C1 5.080 2-0-CHF2 6-CH3 -5.081 2-0-CHF2 6-C1 j.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 5.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 5.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 5.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 5.086 2-C1 4-CF3 6-C1 5.087 2-C1 4-CF3 6-F 5.088 2-C1 4-N02 6-C1 5.089 2-C1 4-C1 6-C1 5.090 2-F 4-F 6-F 5.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 58 nadaljevanje 5.092 2-C1 5.093 2-C1 5.094 2-C1 5.095 2-F 5.096 2-O-CH3 5.097 2-O-CH3 5.098 2-O-CH3 5.099 2-O-CH3 5.100 2-CH3 5.101 2-CH3 5.102 2-CH3 5.103 2-F 5.104 2-C1 5.105 5.106 2-F 5.107 2-F 5.108 5.109 2-C1 5.110 5.111 5.112 5.113 5.114 2-CH3 5.115 5.116 4-C1 4-O-CH3 4-C1 4-O-CH3 4-CH3 4-O-CH3 4-O-CH3 4-CO-O-CH3 4-C1

4-F 4-CH3 4-C1 4-C1

Vci 4-C1 4-C1 4-a 4-a 6-CH3 6-Cl 6-O-CH3

6-F 6-O-CH3 6-CH3 6-O-CH3 6-O-CH3 6-CH3 6-CH3 6-O-CH3 5-O-1-C3H7 5-O-CH3 5-O-CH3 5-CO-O-CH3 5-C0-0-C2H5 5-CO-O-CH3 5-C0-0-i-C3H7

59 nadaljevanje

5.117 5.118 5.119 5.120 5.121 5.122 2-F 5.123 2-F

ci

4 - ch2 —{' ')— F

CF-3 \ * / 4- «.-C) 4- CH2 —v \ r\

4. ch2-^ ^

CHO 4-C1 4-C1

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CH2-C=CH 60

Tabela 6

Spojine s formulo

Spojina Rn št.

Fizikalni podatki (°C)

6.001 H \ 6.002 Ž-CH3 6.003 4-CH3 6.004 2-CH3 4-CH3 6.005 2-CH3 6-CH3 6.006 2-CH3 5-CH3 6.007 3-CH3 5-CH3 6.008 2-CH3 3-CH3 6.009 3-CH3 4-CH3 6.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 6.011 2-CHj 4-CH3 5-CH3 6.012 2-C1 6.013 4-C1 6.014 2-C1 4-C1 6.015 2-C1 6-C1 6.016 2-C1 6-F 6.017 2-CH3 4-C1 6.018 2-CH3 4-F 6.019 2-C1 4-CH3 6.020 2-C1 6-CH3 6.021 2-F 4-F 6.022 2-F 6-F tal. 224 61 nadaljevanje 6.023 2-CH3 4-O-CH3 6.024 2-CH3 6-O-CH3 6.025 2-C1 4-O-CH3 6.026 2-C1 6-O-CH3 6.027 3-OCH3 4-OCH3 6.028 2-00¾ 5-OCH3 6.029 2-OCH3 4-OCH3 6.030 2-OCH3 6-OCH3 6.031 2-CF3 6-CF3 6.032 2-CF3 4-CF3 6.033 3-CF3 5-CF3 6.034 2-C1 4-CF3 6.035 2-C1 6-CF3 6.036 2ζΝ02 4-N02 6.037 2-C1 4-N02 6.038 2-CH3 4-N02 6.039 2-O-CH3 4-N02 6.040 2-F 6-N02 6.041 2-C1 6-N02 6.042 2-CH3 6-N02 6.043 2-O-CH3 6-N02 6.044 2-F 4-N02 6.045 2-CH3 4-Ν(0,Η5)2 6.046 2-C1 4-S02-CH3 6.047 2-C1 4-SO-CH3 6.048 2-C1 4-S-CH3 6.049 2-C1 6-S02-CH3 6.050 2-C1 6-SO-CH3 6.051 2-C1 6-S-CH3 6.052 2-CH3 4-S02-CH3 6.053 2-CH3 4-SO-CH3 6.054 2-CH3 4-S-CH3 6.055 2-CH3 . 6-S02-CH3 6.056 2-CH3 6-SO-CH3 6.057 2-CH3 6-S-CH3 62 nadaljevanje 6.058 2-O-CH3 6-S02-CH3 6.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 6.060 2-O-CH3 6-S-CH3 6.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 6.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 6.063 2-O-CH3 4-S-CH3 6.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 6.065 2-C1 6-N(CH3)2 6.066 2-C1 4-N(CH3)2 6.067 2-C1 4-C02CH3 6.068 2-CH3 6-C02C2H5 6.069 2-CH3 4-C02C2H5 6.070 2-CH3 4-CN 6.071 2-CH3 6-CN 6.072 2-C1 4-CN 6.073 2-C1 6-CN 6.074 2-C1 4-CO-CH3 6.075 2-O-CHF2 4-O-CHF2 6.076 2-CH3 4-0-CHF2 6.077 2-C1 4-O-CF3 6.078 2-O-CF3 4-O-CH3 6.079 2-0-CHF2 4-C1 6.080 2-0-CHF2 6-CH3 6.081 2-0-CHF2 6-C1 6.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 6.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 6.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 6.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 6.086 2-C1 4-CF3 6-C1 6.087 2-C1 4-CF3 6-F 6.088 2-C1 4-N02 6-C1 6.089 2-C1 4-C1 6-C1 6.090 2-F 4-F 6-F 6.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 6.092 2-C1 4-C1 6-CH3 63 nadaljevanje 6.093 2-C1 4-O-CH3 6-C1 6.094 2-C1 4-C1 6-O-CH3 6.095 2-F 4-O-CH3 6-F 6.096 2-O-CH3 4-CH3 6-O-CH3 6.097 2-O-CH3 4-O-CH3 6-CH3 6.098 2-O-CH3 4-O-CH3 6-O-CH3 6.099 2-O-CH3 4-CO-O-CH3 6-O-CH3 6.100 2-CH3 4-C1 6-CH3 6.101 2-CH3 4-F 6-CH3 6.102 2-CH3 4-CH3 6-O-CH3 6.103 2-F 4-C1 5-0-i-C3H7 6.104 2-C1 4-C1 5-0-0½ 6.105 1 Q 5-O-CH3 6.106 2-F 4-C1 5-CO-O-CH3 6.107 2-F 4-C1 5-C0-0-C2H5 6.108 4-C1 5-CO-O-CH3 6.109 2-C1 4-C1 r-: 5-CO-O-1-C3H-

64 nadaljevanje 6.117 6.118 6.119 6.120 6.121 6.122 6.123 6.124 6.125 6.126 6.127 6.128 6.129 6.130 6.131 6.132 6.133

2-F 2-F 2-Br 2-CF3 2-OCH3 4- 4-C1 '4-C1

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CH2-C=CH 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 ci

Cl -0-/Λ

4 -O—v \ 4-0

-o-/ W

-0-/ ^

JO-f λ

Cl cf3 Cl cf3 Cl

CI 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 65 nadaljevanje 6.134 2-CH3 4-Br 6-CH3 6.135 2-CH3 6-C2H5 6.136 2-C2H5 6-C2H5 6.137 2-CH3 4-OC2H5 6-CH3 6.138 2-CH3 4-O-1-C3H7 6-CH3 6.139 2-CH3 4-0-n-C3H7 6-CH3 6.140 2-CH3 4-0-n-CjoH2i 6-CH3 6.141 2-CH3 4-0-n-C3H7 6.142 2-CH3 4-0-(CH2)20CH3 6.143 2-CH3 4-0-(CH2)20CH3 6-CH3 6.144 2-CH3 4-0-(CH2)20CH3 6.145 2-CH3 4-0-n-C6H13 6-CH3 6.146 2-CH3 CF,

6.149 2-CH3 6.150 2-CH3 6.151 2-CH3 6.152 2-CH3 6.153 2-CH3 6.147 2-CH3 6.148 2-CH3

6-CH, 66 nadaljevanje 6.154 2-CH3 4-s^3' 6-CH3 6.155 2-CH3 4s—\__y~C1 6-CH3 6.156 2-C2H5 •--6 6-CH3 67

Tabela 7

Spojine s formulo

n

Fizikalni podatki (°C)

Spojina Rn št. 7.001 H 7.002 v2-CH3 7.003 4-CH3 7.004 2-CH3 4-CH3 7.005 2-CH3 6-CH3 7.006 2-CH3 5-CH3 7.007 3-CH3 5-CH3 7.008 2-CH3 3-CH3 7.009 3-CH3 4-CH3 7.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 7.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 7.012 2-C1 7.013 4-C1 7.014 2-C1 4-C1 7.015 2-C1 6-C1 7.016 2-C1 6-F 7.017 2-CH3 4-C1 7.018 2-CH3 4-F 7.019 2-C1 4-CH3 7.020 2-C1 6-CH3 7.021 2-F 4-F 7.022 2-F 6-F 7.023 2-CH3 4-O-CH; 68 nadaljevanje 7.024 2-CH3 6-O-CH3 7.025 2-C1 4-O-CH3 7.026 2-C1 6-O-CH3 7.027 3-OCH3 4-OCH3 7.028 2-OCH3 5-OCH3 7.029 2-OCH3 4-OCH3 7.030 2-OCH3 6-OCH3 7.031 2-CF3 6-CF3 7.032 2-CF3 4-CF3 7.033 3-CF3 5-CF3 7.034 2'C1 4-CF3 7.035 2-C1 6-CF3 7.036 2-N02 4-N02 7.037 2-C1 4-N02 7.038 2-CH3 4-N02 7.039 2-O-CH3 4-N02 7.040 2-F 6-N02 7.041 2-C1 6-N02 7.042 2-CH3 6-N02 7.043 2-O-CH3 6-N02 7.044 2-F 4-N02 7.045 2-CH3 4-N(C2H5)2 7.046 2-C1 4-S02-CH3 7.047 2-C1 4-SO-CH3 7.048 2-C1 4-S-CH3 7.049 2-C1 6-S02-CH3 7.050 2-C1 6-SO-CH3 7.051 2-C1 6-S-CH3 7.052 2-CH3 4-S02-CH3 7.053 2-CH3 4-SO-CH3 7.054 2-CH3 4-S-CH3 7.055 2-CH3 6-S02-CH3 7.056 2-CH3 6-SO-CH3 7.057 2-CH3 6-S-CH3 7.058 2-O-CH3 6-S02-CH3 69 nadaljevanje 7.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 7.060 2-O-CH3 6-S-CH3 7.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 7.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 7.063 2-O-CH3 4-S-CH3 7.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 7.065 2-C1 6-N(CH3)2 7.066 2-C1 4-N(CH3)2 7.067 2-C1 4-C02CH3 7.068 2-CH3 6-C02C2H5 7.069 2-CH3 4-C02C2H5 7.070 2-CH3 4-CN 7.071 2-CH3 6-CN 7.072 2-C1 4-CN 7.073 2-C1 6-CN 7.074 2-C1 4-CO-CH3 7.075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 7.076 2-CH3 4-0-CHF2 7.077 2-C1 4-O-CF3 7.078 2-O-CF3 4-O-CH3 7.079 2-0-CHF2 4-C1 7.080 2-0-CHF2 6-CH3 7.081 2-0-CHF2 6-C1 7.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 7.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 7.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 7.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 7.086 2-C1 4-CF3 6-C1 7.087 2-C1 4-CF3 6-F 7.088 2-C1 4-N02 6-C1 7.089 2-C1 4-C1 6-C1 7.090 2-F 4-F 6-F 7.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 7.092 2-C1 4-C1 6-CH3 7.093 2-C1 4-O-CH3 6-C1 70 nadaljevanje

7.094 2-C1 4-C1 6-O-CH3 7.095 2-F 4-O-CH3 6-F 7.096 2-0-0¼ 4-CH3 6-O-CH3 7.097 2-O-CH3 4-O-CH3 6-CH3 7.098 2-O-CH3 4-O-CH3 6-O-CH3 7.099 2-O-CH3 4-CO-O-CH3 6-O-CH3 7.100 2-CH3 4-C1 6-CH3 7.101 2-CH3 4-F 6-CH3 7.102 2-CH3 4-CH3 6-O-CH3 7.103 2-F 4-C1 5-0-i-C3H7 7.104 2-C1 4-C1 5-O-CH3 7.105 4-C1 5-O-CH3 7.106 2-F 4-C1 5-CO-O-CH3 7.107 2-F 4-C1 5-00-0-(¾¾ 7.108 4-C1 5-CO-O-CH3 7.109 2-C1 4-C1 5-CO-O-1-C3H

71 nadaljevanje 7.118 7.119 7.120 7.121 7.122 7.123

2-F 2-F

4- 4-C1 ,,4-Cl

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CH2-ChCH 72

Tabela 8

Spojine s formulo

o

Spojina št. Rn Fizikalni podatki (°C) 8.001 H 8.002 2-CH3 8.003 4-0¾ 8.004 2-CH3 4-CH3 8.005 2-CH3 6-CH3 8.006 2-CH3 5-CH3 8.007 3-CH3 5-CH3 8.008 2-CH3 3-CH3 8.009 3-CH3 4-CH3 8.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 8.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 8.012 2-C1 8.013 4-C1 8.014 2-C1 4-C1 8.015 2-C1 6-C1 8.016 2-C1 6-F 8.017 2-CH3 4-C1 8.018 2-CH3 4-F 8.019 2-C1 4-CH3 8.020 2-C1 6-CH3 8.021 2-F 4-F 8.022 2-F 6-F 73 nadaljevanje 8.023 2-CH3 4-O-CH3 8.024 2-CH3 6-O-CH3 8.025 2-C1 4-O-CH3 8.026 2-C1 6-O-CH3 8.027 3-OCH3 4-OCH3 8.028 2-00½ 5-OCH3 8.029 2-00¼ 4-OCH3 8.030 2-OCH3 6-OCH3 8.031 2-CF3 6-CF3 8.032 2-CF3 4-CF3 8.033 3-CF3 5-CF3 8.034 2-C1 4-CF3 8.035 2-C1 6-CF3 8.036 ,2-N02 4-N02 8.037 2-C1 4-N02 8.038 2-CH3 4-N02 8.039 2-O-CH3 4-N02 8.040 2-F 6-N02 8.041 2-C1 6-N02 8.042 2-CH3 6-N02 8.043 2-O-CH3 6-N02 8.044 2-F 4-N02 8.045 2-CH3 4-Ν(0,Η5)2 8.046 2-C1 4-S02-CH3 8.047 2-C1 4-SO-CH3 8.048 2-C1 4-S-CH3 8.049 2-C1 6-S02-CH3 8.050 2-C1 6-SO-CH3 8.051 2-C1 6-S-CH3 8.052 2-CH3 4-S02-CH3 8.053 2-CH3 4-SO-CH3 8.054 2-CH3 4-S-CH3 8.055 2-CH3 6-SO2-CH3 8.056 2-CH3 6-SO-CH3 8.057 2-CH3 6-S-CH3 74 nadaljevanje 1058 2-O-CH3 6-S02-CH3 1059 2-O-CH3 6-SO-CH3 1060 2-O-CH3 6-S-CH3 1061 2-O-CH3 4-S02-CH3 1062 2-O-CH3 4-SO-CH3 1063 2-O-CH3 4-S-CH3 1064 2-CH3 6-N(C2H5)2 1065 2-C1 6-N(CH3)2 1066 2-C1 4-N(CH3)2 1067 2-C1 4-C02CH3 1068 2-CH3 6-C02C2H5 1069 2-CH3 4-C02C2H5 1070 2-CH3 4-CN 1071 2-CH3 6-CN 1072 2-C1 4-CN 1073 2-C1 6-CN 1074 2-C1 4-CO-CH3 1075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 1076 2-CH3 4-0-CHF2 8.077 2-C1 4-O-CF3 8.078 2-O-CF3 4-O-CH3 8.079 2-0-CHF2 4-C1 8.080 2-0-CHF2 6-CH3 8.081 2-0-CHF2 6-C1 8.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 8.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 8.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 8.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 8.086 2-C1 4-CF3 6-C1 8.087 2-C1 4-CF3 6-F 8.088 2-C1 4-N02 6-C1 8.089 2-C1 4-C1 6-C1 8.090 2-F 4-F 6-F 8.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 8.092 2-C1 4-C1 6-CH3 nadaljevaje 8.093 2-C1 4-O-CH3 6-C1 8.094 2-C1 4-C1 6-O-CH3 8.095 2-F 4-O-CH3 6-F 8.096 2-O-CH3 4-CH3 6-O-CH3 8.097 2-0-CH3 4-O-CH3 6-CH3 8.098 2-O-CH3 4-O-CH3 6-O-CH3 8.099 2-O-CH3 4-CO-O-CH3 6-O-CH3 8.100 2-CH3 4-C1 6-CH3 8.101 2-CH3 4-F 6-CH3 8.102 2-CH3 4-CH3 6-O-CH3 8.103 2-F 4-C1 5-0-i-C3H7 8.104 2-C1 4-C1 5-O-CH3 8.105 4-C1 5-O-CH3 8.106 2-F 4-C1 5-CO-O-CH3 8.107 2-F 4-C1 5-(30-0-(¼¾ 8.108 4-C1 5-CO-O-CH3 8.109 2-C1 4-C1 5-C0-0-i-C3H7

76 nadaljevanje

8.117 8.118 8.119 8.120 8.121 8.122 2-F 8.123 2-F

4- \

\ * 4-C1 4-C1

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CH2-C=CH 77

Tabela 9

.. ' R Fizikalni podatki.(°C)

Spojina št. 9.001 H 9.002 2-CH3 9.003 4-CH3 9.004 2-CH3 4-CH3 9.005 2-CH3 6-CH3 9.006 2-CH3 5-CH3 9.007 -1 3-CH3 5-CH3 9.008 2-CH3 3-CH3 9.009 3-CH3 4-CH3 9.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 9.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 9.012 2-C1 9.013 4-C1 9.014 2-C1 4-C1 9.015 2-C1 6-C1 9.016 2-C1 6-F 9.017 2-CH3 4-C1 9.018 2-CH3 4-F 9.019 2-C1 4-CH3 9.020 2-C1 6-CH3 9.021 2-F 4-F 9.022 2-F 6-F 9.023 2-CH3 4-O-CH3 78 nadaljevanje 9.024 2-CH3 6-O-CH3 9.025 2-C1 4-O-CH3 9.026 2-C1 6-O-CH3 9.027 3-00¼ 4-OCH3 9.02* 2-OCH3 5-00½ 9.029 2-OCH3 4-OCH3 9.030 2-OCH3 6-OCH3 9.031 2-CF3 6-CF3 9.032 2-CF3 4-CF3 9.033 3-CF3 5-CF3 9.034 2-C1 4-CF3 9.035 2-C1 6-CF3 9.036 2-N02 4-N02 9.037 ,2-Cl 4-N02 9.031 2-CH3 4-N02 9.039 2-O-CH3 4-N02 9.04* 2-F 6-N02 9.041 2-C1 6-N02 9.041 2-CH3 6-N02 9.06 2-O-CH3 6-N02 9.041 2-F 4-N02 9.0® 2-CH3 4-N(C2H5)2 9.0¾ 2-C1 4-SO2-CH3 9.047 2-C1 4-SO-CH3 9.0« 2-C1 4-S-CH3 9.0® 2-C1 6-SO2-CH3 9.030 2-C1 6-SO-CH3 9.051 2-C1 6-S-CH3 9.052 2-CH3 4-SO2-CH3 9.053 2-CH3 4-SO-CH3 9.054 2-CH3 4-S-CH3 9.055 2-CH3 6-SO2-CH3 9.055 2-CH3 6-SO-CH3 9.057 2-CH3 6-S-CH3 9.0® 2-O-CH3 6-SO2-CH3 nadaljevanje 9.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 9.060 2-O-CH3 6-S-CH3 9.061 2-O-CH3 4-SO2-CH3 9.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 9.063 2-O-CH3 4-S-CH3 9.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 9.065 2-C1 6-N(CI%)2 9.066 2-C1 4-N(CH3)2 9.067 2-C1 4-C02CH3 9.068 2-CH3 6-C02C2H5 9.069 2-CH3 4-C02C2H5 9.070 2-CH3 4-CN 9.071 2-CH3 6-CN 9.072 2-C1 4-CN 9.073 2-C1 6-CN 9.074 2-C1 4-CO-CH3 9.075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 9.076 2-CH3 4-0-CHF2 9.077 2-C1 4-O-CF3 9.078 2-O-CF3 4-O-CH3 9.079 2-0-CHF2 4-C1 9.080 2-0-CHF2 6-CH3 9.081 2-0-CHF2 6-C1 9.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 9.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 9.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 9.085 2-CH3 4-0-CH3 6-CH3 9.086 2-C1 4-CF3 6-C1 9.087 2-C1 4-CF3 6-F 9.088 2-C1 4-N02 6-C1 9.089 2-C1 4-C1 6-C1 9.090 2-F 4-F 6-F 9.091 2-0½ 4-N02 6-CH3 9.092 2-C1 4-C1 6-CH3 9.093 2-C1 4-0-0% 6-C1 80 nadaljevanje 9.094 2-C1 9.095 2-F 9.096 2-O-CH3 9.097 2-O-CH3 9.098 2-O-CH3 9.099 2-O-CH3 9.100 2-CH3 9.101 2-CH3 9.102 2-CH3 9.103 2-F 9.104 2-C1 9.105 9.106 2-F 9.107 2-F 9.108 9.109 2-C1 9.110 9.111 9.112 9.113 9.114 2-CH3 9.115 9.116 9.117 4-C1 4-O-CH3 4-CH3 4-O-CH3 4-O-CH3 4-CO-O-CH3 4-C1 4-F 4-CH3 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1

6-O-CH3

6-F 6-O-CH3 6-CH3 6-O-CH3 6-O-CH3 6-CH3 6-CH3 6-O-CH3 5-0-i-C3H7 5-O-CH3 5-O-CH3 5-CO-O-CH3 5-C0-0-C2H5 5-CO-O-CH3 5-C0-0-i-C3H7 81 nadaljevaje 9.118 9.119 9.120 9.121 9.122 9.123

2-F 2-F 4 - ch2 —P V C1

rO CHO 4-C1 4-C1 \

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CHraCH 82

Tabela 10

Spojine s formulo

Spojina št. K 10.001 H 10.002 2-CH3 10.003 4-CH3 10.004 2-CH3 4-CH3 10.005 2-CH3 6-CH3 10.006 2-CH3 5-CH3 10.007 3-CH3 5-CH3 10.008 2-CH3 3-CH3 10.009 3-CH3 4-CH3 10.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 10.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 10.012 2-C1 10.013 4-C1 10.014 2-C1 4-C1 10.015 2-C1 6-C1 10.016 2-Cl 6-F 10.017 2-CH3 4-C1 10.018 2-CH3 4-F 10.019 2-Cl 4-CH3 10.020 2-Cl 6-CH3 10.021 2-F 4-F 10.022 2-F 6-F 10.023 2-CH3 4-O-CH; Fizikalni podatki (°C) « tal., 205-207 83 nadaljevanje 10.024 2-CH3 6-O-CH3 10.025 2-C1 4-O-CH3 10.026 2-C1 6-O-CH3 10.027 3-00½ 4-OCH3 10.028 2-OCH3 5-OCH3 10.029 2-OCH3 4-OCH3 10.030 2-OCH3 6-OCH3 10.031 2-CF3 6-CF3 10.032 2-CF3 4-CF3 10.033 3-CF3 5-CF3 10.034 2-C1 4-CF3 10.035 2-C1 6-CF3 10.036 2-N02 4-N02 10.037 2-C1 4-N02 10.038 2-CH3 4-N02 10.039 2-O-CH3 4-N02 10.040 2-F 6-N02 10.041 2-C1 6-N02 10.042 2-CH3 6-N02 10.043 2-O-CH3 6-N02 10.044 2-F 4-N02 10.045 2-CH3 4-N(C2H5)2 10.046 2-C1 4-S02-CH3 10.047 2-C1 4-SO-CH3 10.048 2-C1 4-S-CH3 10.049 2-C1 6-S02-CH3 10.050 2-C1 6-SO-CH3 10.051 2-C1 6-S-CH3 10.052 2-CH3 4-S02-CH3 10.053 2-CH3 4-SO-CH3 10.054 2-CH3 4-S-CH3 10.055 2-CH3 6-S02-CH3 10.056 2-CH3 6-SO-CH3 10.057 2-CH3 6-S-CH3 84 nadaljevanje 10.058 2-O-CH3 6-S02-CH3 10.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 10.060 2-O-CH3 6-S-CH3 10.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 10.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 10.063 2-O-CH3 4-S-CH3 10.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 10.065 2-C1 6-N(CH3)2 10.066 2-C1 4-N(CH3)2 10.067 2-C1 4-C02CH3 10.068 2-CH3 6-C02C2H5 10.069 2-CH3 4-C02C2H5 10.070 2-CH3 4-CN 10.071 2-CH3 6-CN 10.072 2-C1 4-CN 10.073 2-C1 6-CN 10.074 2-C1 4-CO-CH3 10.075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 10.076 2-CH3 4-0-CHF2 10.077 2-C1 4-O-CF3 10.078 2-O-CF3 4-O-CH3 10.079 2-0-CHF2 4-C1 10.080 2-0-CHF2 6-CH3 10.081 2-0-CHF2 6-C1 10.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 10.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 10.084 2-i-C3H7 4-1-C3H7 6-i-C3H7 10.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 10.086 2-C1 4-CF3 6-C1 10.087 2-C1 4-CF3 6-F 10.088 2-C1 4-N02 6-C1 10.089 2-C1 4-C1 6-C1 10.090 2-F 4-F 6-F 10.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 10.092 2-C1 4-C1 6-CH3 85 nadaljevanje 10.093 10.094 10.095 10.096 10.097 10.098 10.099 10.100 10.101 10.102 10.103 10.104 10.105 10.106 10.107 10.108 10.109 10.110 10.111 10.112 10.113 10.114 10.115 10.116 2-C1 4-O-CH3 6-C1 2-C1 4-C1 6-O-CH3 2-F 4-O-CH3 6-F 2-O-CH3 4-CH3 6-O-CH3 2-O-CH3 4-O-CH3 6-CH3 2-O-CH3 4-O-CH3 6-O-CH3 2-O-CH3 4-CO-O-CH3 6-O-CH3 2-CH3 4-C1 6-CH3 2-CH3 4-F 6-CH3 2-CH3 4-CH3 6-O-CH3 2-F 4-C1 5-0-i-C3H7 2-C1 4-C1 5-O-CH3 4-C1 5-O-CH3 2-F 4-C1 5-CO-O-CH3 2-F 4-C1 5-C0-0-C2H 4-C1 5-CO-O-CH3 2-C1 4-C1 5-C0-0-i-C3H7 4-°hQ> 4. o—a

86. nadaljevanje 10.117 10.118 10.119 10.120 10.121 10.122 2-F 10.123 2-F 10.124 2-Br 10.125 2-CF3 10.126 2-OCH3 10.127 2-CH3 10.128 2-CH3 10.129 2-CH3 10.130 2-CH3 10.131 2-CH3 10.132 2-CH3 10.133 2-CH3 4- CH2

-O 4- ch2·

ci /s 4- ch2

4- CH2~\ /~cf3

rO CHO 4-C1 4-C1 ci 4 -o —(/ 7— ci

4 -o—ci 4 -o—v 7—ci

Cl

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CH2-C=CH 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 87 nadaljevanje 10.134 2-CH3 10.135 2-CH3 10.136 2-C2H5 10.137 2-CH3 10.138 2-CH3 10.139 2-CH3 10.140 2-CH3 10.141 2-CH3 10.142 2-CH3 10.143 2-CH3 10.144 2-CH3 10.145 2-CH3 10.146 2-CH3 10.147 2-CH3 10.148 2-CH3 10.149 2-CH3 10.150 2-CH3

10.151 2-CH3 4-Br 6-C2H5 6-C2H5 4-0(¾¾ 4-O-1-C3H7 4-O-11-C3H7 4-O-n-C10H21 4-0-n-C3H7 4-0-(CH2)20CH3 4-0-(CH2)20CH3 4-0-(CH2)20CH3 4-0-n-C6H13 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3

5-0-// cf3 10.152 2-CH3 10.153 2-CH3 88 nadaljevanje 10.154 2-CH3 10.155 2-CH3 10.156 2-C2H5 4-s 4-s / \

Cl 6-CH3 6-CH3 6-CH3 89

Tabela 11

Spojine s formulo

Spojina Fizikalni podatki (°C) št. 11.001 H 11.002 2-CH3 11.003 4-CH3 11.004 2-CH3 4-CH3 11.005 2-CH3 6-CH3 11.006 2-CH3 5-CH3 11.007 3-CH3 5-CH3 11.008 2-CH3 3-CH3 11.009 3-CH3 4-CH3 11.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 tal. 195-196 11.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 11.012 2-C1 11.013 4-C1 11.014 2-C1 4-C1 11.015 2-C1 6-C1 11.016 2-C1 6-F 11.017 2-CH3 4-C1 11.018 2-CH3 4-F 11.019 2-C1 4-CH3 11.020 2-C1 6-CH3 11.021 2-F 4-F 11.022 2-F 6-F 11.023 2-CH3 4-O-CH3 90 nadaljevanje 11.024 2-CH3 6-O-CH3 11.025 2-C1 4-O-CH3 11.026 2-C1 6-O-CH3 11.027 3-OCH3 4-OCH3 11.028 2-OCH3 5-OCH3 11.029 2-OCH3 4-OCH3 11.030 2-OCH3 6-OCH3 11.031 2-CF3 6-CF3 11.032 2-CF3 4-CF3 11.033 3-CF3 5-CF3 11.034 2-C1 4-CF3 11.035 2-C1 6-CF3 11.036 2-N02 4-N02 11.037 2-C1 4-N02 11.038 2-CH3 4-N02 11.039 2-O-CH3 4-N02 11.040 2-F 6-N02 11.041 2-C1 6-N02 11.042 2-CH3 6-N02 11.043 2-O-CH3 6-N02 11.044 2-F 4-N02 11.045 2-CH3 4-N(C2H5)2 11.046 2-C1 4-S02-CH3 11.047 2-C1 4-SO-CH3 11.048 2-C1 4-S-CH3 11.049 2-C1 6-S02-CH3 11.050 2-C1 6-SO-CH3 11.051 2-C1 6-S-CH3 11.052 2-CH3 4-S02-CH3 11.053 2-CH3 4-SO-CH3 11.054 2-CH3 4-S-CH3 11.055 2-CH3 6-S02-CH3 11.056 2-CH3 6-SO-CH3 11.057 2-CH3 6-S-CH3 11.058 2-O-CH3 6-S02-CH3 91 nadaljevanje 11.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 11.060 2-O-CH3 6-S-CH3 11.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 11.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 11.063 2-O-CH3 4-S-CH3 11.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 11.065 2-C1 6-N(GH3)2 11.066 2-C1 4-N(CH3)2 11.067 2-C1 4-C02CH3 11.068- 2-CH3 6-C02C2H5 11.069- 2-CH3 4-C02C2H5 11.070 · 2-CH3 4-CN 11.071 2-CH3 6-CN 11.072 2-C1 4-CN 11.073 2-C1 6-CN 11.074 2-C1 4-CO-CH3 11.075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 11.076 2-CH3 4-0-CHF2 11.077 2-C1 4-O-CF3 11.078 2-O-CF3 4-O-CH3 11.079 2-0-CHF2 -: 4-C1 - - 11.080 2-0-CHF2 6-CH3 11.081 2-0-CHF2 6-C1 11.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 11.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 11.084 2-1-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 11.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 11.086 2-C1 4-CF3 6-C1 11.087 2-C1 4-CF3 6-F 11.088 2-C1 4-N02 6-C1 11.089 2-C1 4-C1 6-C1 11.090 2-F 4-F 6-F 11.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 11.092 2-C1 4-C1 6-CH3 11.093 2-C1 4-O-CH3 6-C1 92 nadaljevanje 11.094 2-C1 11.095 2-F 11.096 2-O-CH3 11.097 2-O-CH3 11.098 2-O-CH3 11.099 2-O-CH3 11.100 2-CH3 11.101 2-CH3 11.102 2-CH3 11.103 2-F 11.104 2-C1 11.105 11.106 2-F 11.107 2-F 11.108 11.109 2-C1 11.110 11.111 11.112 11.113 11.114 2-CH3 11.115 11.116 11.117 4-C1 4-O-CH3 4-CH3 4-O-CH3 4-O-CH3 4-CO-O-CH3 4-C1 4-F 4-CH3 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 • 4-C1 4-C1 4-C1 6-O-CH3

6-F 6-O-CH3 6-CH3 6-O-CH3 6-O-CH3 6-CH3 6-CH3 6-O-CH3 5-0-i-C3H7 5-O-CH3 5-O-CH3 5-CO-O-CH3 5-0)-0-(¾ 5-0)-0-0¾ 5-CO-0-i-C3H7

93 nadaljevanje 11.118 11.119 11.120 11.121 11.122 11.123 11.124 11.125 11.126 11.127 11.128 11.129 11.130 11.131 11.132 11.133 11.134 11.135 2-F 2-F 2-Br 2-CF3 2-OCH3 4- ch2

rv-c. 4- ch2· 4- CH2 // % cf3

7-0 CHO 4-0 4-C1 ci

5 -O- CH2-CH=CH2 5-0-CH2-CsCH 2-CH3 4 -O—\ \-c\ 2-CH3 1 0 1 Tj" < > -cf3 ' 2-CH3 4 -0- > •Cl 2-CH3 4-0- C } 6-CH3 2-CH3 4-0- < > -cf3 6-CH3 2-CH3 4-0- < > -Cl 6-CH3 2-CH3 4 -0- < > -Cl 6-CH3 2-CH3 4-Br \ a 6-CH3 2-CH3 6-C2H5 94 nadaljevanje 11.136 2-C2H5 11.137 2-CH3 11.138 2-CH3 11.139 2-CH3 11.140 2-CH3 11.141 2-CH3 11.142 2-CH3 11.143 2-CH3 11.144 2-CH3 11.145. 2-CH3 11.146 ! 2-CH3 11.147 2-CH3 11.148 2-CH3 11.149 2-CH3 11.150 2-CH3 6-C2H5 4-OC2H5 4-0-i-C3H7 4-0-n-C3H7 4-0-n-CjoH21 4-0-n-C3H7 4-0-(CH2)20CH3 4-0-(CH2)20CH3 4-0-(CH2)20CH3 4-0-n-C6H13 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3

6-CH3 6-CH3 11.151 2-CH3 11.152 2-CH3 11.153 2-CH3 11.154 2-CH3

6-CH3

4-S-/\ 6-CH3 95 nadaljevanje 11.155 2-CH3 11.156 2-C2H5 4 -s

Cl t \ 4 -s

6-CH3 6-CH3 96

Tabela 12

Spojine s formulo

Spojina Rn Fizikalni podatki (°C) št. 12.001 H 12.002 2-CH3 12.003 4-CH3 12.004 2-CH3 4-CH3 12.005 2-CH3 6-CH3 12.006 2-CH3 5-CH3 12.007 3-CH3 5-CH3 12.008 2-CH3 3-CH3 12.009 3-CH3 L 4-CH3- 12.010 2-CH3 4-CH3 6-CH3 12.011 2-CH3 4-CH3 5-CH3 12.012 2-C1 12.013 4-C1 12.014 2-C1 4-C1 12.015 2-C1 6-C1 12.016 2-C1 6-F 12.017 2-CH3 4-C1 12.018 2-CH3 4-F 12.019 2-C1 4-CH3 12.020 2-C1 6-CH3 12.021 2-F 4-F 12.022 2-F 6-F 12.023 2-CH3 4-O-CH; 97 12.024 2-CH3 6-O-CH3 12.025 2-C1 4-O-CH3 12.026 2-C1 6-O-CH3 12.027 3-OCH3 4-OCH3 12.028 2-OCH3 5-OCH3 12.029 2-OCH3 4-OCH3 12.030 2-OCH3 6-OCH3 12.031 2-CF3 6-CF3 12.032 2-CF3 4-CF3 12.033 3-CF3 5-CF3 12.034 ; 2-C1 4-CF3 12.035 2-C1 6-CF3 12.036 2-N02 4-NO2 12.037 2-C1 4-N02 12.038 2-CH3 4-N02 12.039 2-O-CH3 4-N02 12.040 2-F 6-N02 12.041 2-C1 6-N02 12.042 2-CH3 6-N02 12.043 2-O-CH3 6-N02 12.044 2-F ' ί 4-N02·’ 12.045 2-CH3 4-N(C2H5)2 12.046 2-C1 4-S02-CH3 12.047 2-C1 4-SO-CH3 12.048 2-C1 4-S-CH3 12.049 2-Cl 6-S02-CH3 12.050 2-C1 6-SO-CH3 12.051 2-Cl 6-S-CH3 12.052 2-CH3 4-S02-CH3 12.053 2-CH3 4-SO-CH3 12.054 2-CH3 4-S-CH3 12.055 2-CH3 6-S02-CH3 12.056 2-CH3 6-SO-CH3 12.057 2-CH3 6-S-CH3 12.058 2-O-CH3 6-S02-CH3 nadaljevanje 12.059 2-O-CH3 6-SO-CH3 12.060 2-O-CH3 6-S-CH3 12.061 2-O-CH3 4-S02-CH3 12.062 2-O-CH3 4-SO-CH3 12.063 2-O-CH3 4-S-CH3 12.064 2-CH3 6-N(C2H5)2 12.065 2-C1 6-N(CH3)2 12.066 2-C1 4-N(CH3)2 12.067 2-C1 4-C02CH3 12.068 2-CH3 6- C02C2Hj 12.069" 2-CH3 4-ΟΟΑΗ5 12.070 2-CH3 4-CN 12.071 2-CH3 6-CN 12.072 2-Cl 4-CN 12.073 2-C1 6-CN 12.074 2-Cl 4-CO-CH3 12.075 2-0-CHF2 4-0-CHF2 12.076 2-CH3 4-0-CHF2 12.077 2-Cl 4-O-CF3 12.078 2-O-CF3 4-O-CH3 12.079 2-0-CHF2 '1 4-C1 " 12.080 2-0-CHF2 6-CH3 12.081 2-0-CHF2 6-C1 12.082 2-0-CHF2 4-CH3 6-CH3 12.083 2-CH3 4-t-C4H9 6-CH3 12.084 2-i-C3H7 4-i-C3H7 6-i-C3H7 12.085 2-CH3 4-O-CH3 6-CH3 12.086 2-C1 4-CF3 6-C1 12.087 2-C1 4-CF3 6-F 12.088 2-C1 4-N02 6-C1 12.089 2-C1 4-C1 6-C1 12.090 2-F 4-F 6-F 12.091 2-CH3 4-N02 6-CH3 12.092 2-C1 4-C1 6-CH3 12.093 2-C1 4-O-CH3 6-C1 99 nadaljevanje 12.094 12.095 12.096 12.097 12.098 12.099 12.100 12.101 12.102 12.103 12.104 12.105 12.106 12.107 12.108 12.109 12.110 12.111 12.112 12.113 12.114 12.115 12.116 2-C1 4-C1 6-O-CH3 2-F 4-O-CH3 6-F 2-O-CH3 4-CH3 6-O-CH3 2-O-CH3 4-O-CH3 6-CH3' 2-O-CH3 4-O-CH3 6-O-CH3 2-O-CH3 4-CO-O-CH3 6-O-CH3 2-CH3 4-C1 6-CH3 2-CH3 4-F 6-CH3 2-CH3 4-CH3 6-O-CH3 2-F 4-C1 5-0-i-C3H7 2-C1 4-C1 5-O-CH3 4-C1 5-O-CH3 2-F 4-C1 5-CO-O-CH3 2-F 4-C1 5-C0-0-C2H5 4-C1 5-CO-O-CH3 2-C1 4-C1 5-C0-0-i-C3H7

12.117 100 nadaljevanje 12.118 12.119 12.120 12.121

12.122 2-F

12.123 2-F

5-0-CH2-CH=CH2 5-0-CH2-CsCH 101

Tabela 13

Spojine s formulo

Spojina R št.

Fizikalni podatki (°C) 13.001 H 13.002 2-CH3 13.003 2-OCH; 13.004 4-C1 13.005 4-F 13.006 4-N02 13.007 6-N02 13.008 7-N02 tal. 171-172 102

Tabela 14

Spojine s formulo

Spojina. Rn Fizikalni podatki (°C) št. 14.001 H 14.002 2-CH3 14.003 2-OCH; 14.004 4-C1 14.005 4-F 14.006 4-N02 14.007 6-N02 14.008 7-N02 103

Formulaciiski primeri

Primer Fl: Formulaciiski primeri za učinkovine s formulo T (% = masni odstotek) al Pršilni prašek a) b) c) učinkovina št. 1.010 •20% 50 % 0,5% Na-ligninsulfonat 5% 5% '4 % Na-laurilsulfat 3% - - Na-diizobutilnaftalensulfonat - 6% 6% oktilfenolpolietilenglikoleter (7-8 mol AeO) 2% 2% visokodisperzina kremenica 5% 27% 27% kaolin 67% 10% - natrijev klorid - - 59,5 % Učinkovino dobro zmešamo z dodatnimi snovmi in dobro zmeljemo v primernem mlinu. Dobimo pršilni prašek, ki se da z vodo razredčiti v suspenzijo vsake želene koncentracije. bi Emulzijski koncentrat a) b) · učinkovina št. 1.010 10% 1% oktilfenolpolietilenglikoleter (4-5 mol AeO) 3% 3% Ca-dodecilbenzensulfonat 3% 3% poliglikoleter ricinusovega olja (36 mol AeO) 4% 4% cikloheksanon 30% 10% ksilenska zmes 50% 79%

Iz tega koncentrata lahko z razredčenjem z vodo pripravimo emulzije vsake želene koncentracije. 104 οΊ Prašivo a) b) učinkovina št. 1.010 0,1% 1% smukec 99,9 % - kaolin • 99%

Dobimo prašiva gotova za uporabo, s tem da učinkovino pomešamo z nosilcem in zmeljemo v primernem mlinu. dl Ekstruderski cranulat a) b) učinkovina št. 1.010 10% 1% Na-ligninsulfonat 2% 2% karboksimetilceluloza 1% 1% kaolin 87% 96% Učinkovino zmešamo z dodatnimi snovmi, zmeljemo in navlažimo z vodo. To zmes ekstrudiramo in zatem posušimo v toku zraka. e) Prevlečni granulat učinkovina št. 1.010 L 3 % polietilenglikol (M 200) 3 % kaolin 94 %

Fino zmleto učinkovino enakomerno nanesemo v mešalniku na kaolin, navlažen z polietilenglikolom. Na ta način dobimo brezprašne prevlečne granulate. Π Suspenzijski koncentrat a) b) učinkovina št. 1.010 40% 5% etilenglikol nonilfenolpolietilenglikoleter 10% 10% (15 mol AeO) 6% 1% Na-ligninsulfonat 10% 5% 105 karboksimetilceluloza 1% 1% 37 %-na vodna raztopina formaldehida 0,2% 0,2% silikonsko olje v obliki 75 %-ne vodne emulzije 0,8% 0,8% voda 32 77%

Fino zmleto učinkovino temeljito zmešamo z -dodatnimi snovmi. Tako dobimo suspenzijski koncentrat, iz katerega lahko z razredčenjem z vodo pripravimo suspenzije vsake želene koncentracije. g) Raztopina soli učinkovina št. 1.010 5 % izopropilamin 1 % oktilfenolpolietilenglikoleter (78 mol AeO) 3 % voda 91 %

Biološki primeri

Primer BI: Preemergentni herbicidni učinek V rastlinjaku neposredno po sejanju poskusnih rastlin v lončke obdelamo zgorjo površino prsti z vodno disperzijo učinkovine, ki jo dobimo iz 25 % emulzijskega koncentrata z uporabljeno količino 4 kg AS/ha. Lončke vzdržujemo v rastlinjaku pri 22-25 °C in 50-70 % relativni zračni vlagi in ovrednotimo poskus po 3 tednih.

Herbicidni učinek ovrednotimo pri tem z 9 stopenjsko (1= popolna poškodba poskusne rastline, 9= nobenega herbicidnega učinka na poskusno rastlino) boniturno shemo v primerjavi z neobdelano kontrolno skupino.

Boniturne stopnje od 1 do 4 (zlasti od 1 do 3) kažejo na dober do zelo dober herbicidni učinek. 106

Pri tem testu imajo spojine tabel 1 do 14 dober herbicidni učinek. Rezultati za spojino št. 1.010 so zbrani v tabeli 15:

Tabela 15: Preemergentni herbicidni učinek

Spojina 1 Testna rastlina št. Avena Sinapis Setaria Stellaria 1.010 1 1 1 1 1 1 6

Primer B2: Postemergentni herbicidni učinek

Določeno Število plevelov tako monokotilnih kot tudi dikotilnih poškropimo po vzniku (v stadiju 4 do 6-listov) z vodno disperzijo učinkovine z doziranjem 4 kg AS/ha po rastlinah in lete vzdržujemo pri 24 do 26 °C in 40 do 60 % rel. zračni vlagi. 15 dni po obdelavi ovrednotimo poskus.

Herbicidni učinek bonitiramo analogno kot v primeru BI.

Pri tem testu imajo spojine tabel 1 do 14 dober herbicidni učinek. Rezultati za spojino št. 1.010 so zbrani v tabeli 16:

Tabela 16: Postemergentni herbicidni učinek

Testna rastlina

Avena Setaria Lolium Solanum Si napi s Steli ari a Phaseolus ..........I ______________________________________________vuig» spoj. :

St. 1.010 j 1 1 1 2 2 2 2 107 Β3 Herbicidni učinek proti plevelom v vodnem rižu

Vodni plevel posejemo v čaše iz umetne snovi (površina 60 cm2, volumen 500 ml). Po sejanju napolnimo z vodo do zgornje površine prsti. 3 dni po sejanju zvišamo nivo vode rahlo prek zgornje površine prsti (3-5 mm). Aplikacija poteka 3 dni po sejanju z vodno disperzijo preizkušane substance s pršenjem na posode. Doza ustreza uporabljeni količini 4 kg AS/ha (količina pršilne brozge okoli 5501/ha). Čaše z rastlinami postavimo nato v rastlinjak pri optimalnih rastnih pogojih za rižev plevel (pri 25-30 CC in visoki zračni vlagi).

Ovrednotenje poskusov poteka glede na hitrost rasti in vrsto rastlin 2-3 tedne po aplikaciji. Bonituro izvedemo analogno navedeni bonitumi shemi v primeru 1.

Pri tem testu imajo spojine v tabeli 1 do 14 dober herbicidni učinek. Rezultati za spojino št. 1.010 so zbrani v tabeli 17:

Tabela 17: Herbicidni učinek za vodni riž

Spojina št.

Testna rastlina

Echinochloa Monochoria 1.010 1 1 B4 Učinek proti Nilaparvata lugens

Rastline riža obdelamo z vodno emulzijsko pršilno brozgo, ki vsebuje 400 ppm učinkovine. Po osušenju pršilne obloge naselimo rastline riža z ličinkami škržatov 2. in 3. stadiju. 21 dni kasneje poteka ovrednotenje. Iz primerjave Števila preživelih škržatov na obdelanih proti tistim na neobdelanih rastlinah določimo odstotno znižanje populacije (% učinek). 108

Spojine tabel 1 do 14 imajo dober učinek proti Nilaparvata lugens v tem testu. Zlasti spojini 1.010 in 1.015 imata učinek preko 80 %. B5 Učinek proti Nephotettbc cincticeps

Rastline riža obdelamo z vodno emulzijsko pršilno brozgo, ki vsebuje 400 ppm učinkovine. Po osušitvi pršilne obloge poselimo rastline riža z ličinkami škržatov v 2. in 3.stadiju, 21 dni kasneje poteka ovrednotenje. Iz primerjave števila preživelih škržatov na obdelanih proti tistim na neobdelanih rastlinah določimo odstotno znižanje populacije (% učinek).

Spojine tabel 1 do 14 imajo dober učinek proti Nephotettbc cincticeps v tem testu. Zlasti spojina 1.010 ima učinek preko 80 %. B6 Učinek proti Bemisia tabaci

Rastline nizkega fižola nastavimo v kletke iz gaze in poselimo z adulti Bemisia tabaci (bele muhe). Po izleženju jajčec odstranimo adulte in 10 dni kasneje rastline z nimfami, ki se na njih nahajajo obdelamo z vodno emulzijsko pršilno brozgo preizkušene učinkovine (koncentracija 400 ppm). Ovrednotenje poteka 14 dni po aplikaciji učinkovine na % izleženja v primerjavi z neobdelanimi kontrolnimi nastavki.

Spojine po tabelah 1 do 14 imajo v tem testu dober učinek proti Bemisia tabaci. Zlasti spojine 1.010,1.015 in 1.086 imajo učinek preko 80 %. B7 Učinek proti Tetranvchus urticae

Mlade rastline fižola naselimo z mešano populacijo Tetranychus urticae in en dan kasneje poškropimo z vodno emulzijsko pršilno brozgo, ki vsebuje 400 ppm učinkovine. Rastline zatem inkubiramo 6 dni pri 25 °C in nato ovrednotimo. Iz primerjave števila mrtvih jajčec, ličink in adultov na obdelanih proti tistim na neobdelanih rastlinah določimo odstotno znižanje populacije (% učinek). 109

Spojine tabel 1 do 14 imajo dober učinek proti Tetranychus urticae v tem testu. Zlasti spojine 1.002,1.003,1.004,1.005,1.006,1.010,1.012,1.014,1.015,1.016,1.086,1.125, 2.008.3.010.3.015.6.010.10.010 in 14.001 imajo učinek preko 80 %. B8 Učinek proti Tetranvchus urticae

Mlade rastline fižola naselimo s samicami Tetranychus urticae, ki jih po 24 urah spet odstranimo. Z jajčeci naseljene rastline poškropimo z vodno emulzijsko pršilno brozgo, ki vsebuje 400 ppm učinkovine. Rastline zatem inkubiramo 6 dni pri 25 °C in nato ovrednotimo. Iz primerjave števila mrtvih jajčec, ličink in adultov na obdelanih proti tistim na neobdelanih rastlinah določimo odstotno znižanje populacije (% učinek).

Spojine tabel 1 do 14 imajo dober učinek proti Tetranychus urticae v tem testu. Zlasti spojine 1.002,1.003,1.004,1.005,1.006,1.010,1.012,1.014,1.015,1.016,1.086,1.125, 2.008.3.010.3.015.6.010.10.010 in 14.001 imajo učinek preko 80 %. B9 Učinek proti Panonvchus ulmi (ΌΡ in Carb. rezistentnol

Sadike jablan naselimo z odrastlimi samicami Panonychus ulmi. Po 7 dneh poškropimo inficirane rastline z vodno emulzijsko pršilno brozgo, ki vsebuje 400 ppm preizkušane spojine, dokler ne kaplja iz njih in kultiviramo v rastlinjaku. Po 14 dneh poteka ovrednotenje. Iz primerjave Števila mrtvih pršic prelk na obdelanih proti tistim na neobdelanih rastlinah določimo odstotno znižanje populacije {% učinek).

Spojine tabel 1 do 14 imajo dober učinek v zgornjem testu. Zlasti spojine 1.002, 1.004,1.010,1.012,1.014,1.015,1.016 in 1.086 imajo učinek preko 80 %.

Za/7 CIBA-GEIG//AG: 110

Claims (41)

1. PATENTNI ZAHTEVKI 1. Pirazolidin-3,5-dion s formulo I

   R2 in R3 neodvisno drug od drugega Cj-C^alkil; C3-C6-alkenil; ali C3-C6-alkinil; ali R2 in R3 skupaj nesubstituiran ali do trikrat s C^-C^-alkilom substituiran -(CH^-, -CH2-CH=CH-CH^-, -CKLj-CHeCH- ali -(CH^-CH^CH-most n 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; pri čemer je vsota m in n manjša ali enaka 4; ostanki R4 neodvisno drug od drugega halogen; nitro; dano; Cj-C^-alkil; C^-C,-halogenalkil; Cj-C^-alkoksi; Cj-C^halogenalkoksi; C3-C6-alkeniloksi; Cj-C4-alkoksi-C2-C4-alkoksi; C3-C6-alkiniloksi; Cj-C^-alkilkarbonil; Cj-Oj-alkoksikarbonil; Cj-C4-alkiltio; Cj-C^-alkilsulfinil; Cj-^-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; di-Cj-C^alkilamino;

   111 X kisik; žveplo; CH^; ali NR^; o 0; 1; 2; ali 3; R6 neodvisno drug od drugega C^C^-alkil; halogen; C^-Cj-halogenalkil; Cj-C,-halogenalkoksi; C^C^alkoksi; nitro; dano; Cj-C^-alkoksikarbonil; amino; mono-C^C^alkilamino; ali di-C^C^alkilamino; in R? vodik; C^C^alkil; formil; ali Cx-C4-alkilkarbonil oz. njegove kislinske adidjske soli.
2. 2. Pirazolidin-3,5-dion po zahtevku 1 s formulo I

   n 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 4; n’ 0; 1; 2; ali 3; n" 0; 1; ali 2; m’ 0; ali 1; in je vsota m’ in n’ manjša ali enaka 3; so ostanki R2 do R5 kot so pred tem definirani.
3. 3. Pirazolidin-3,5-dion po zahtevku 1 s formulo I 112 o

   o kjer pomenijo

   R2 in R3 neodvisno drug od drugega C^C^alkil; C3-C6-alkenil; ali C3-C6-alkinil; ali R^ in R «knnai nf»dVh«titniran ali rln trikrat s f. -("! -alkilnm suhstitniran

   -(CH2)2-CH=CH--mOSt; n 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; pri čemer je vsota m in n manjša ali enaka 4; ostanki R4 neodvisno drug od drugega halogen; nitro; dano; Cx-C4-alkil; C1-C4-halogenalkil; C1-C10-alkoksi; C^C^halogenalkoksi; C3-C6-alkenil-oksi; C3-C6-alkiniloksi; C1-C4-alkilkarbonil; Cj-C^-alkoksikarbonil; C1-C4-alkiltio; C^-Cj-alkilsulfinil; C^-C^-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-^-alkilamino; di-Cj-C^alkilamino;

   X kisik; žveplo; CH^; ali NR?; o 0; 1; 2; ali 3; R6 neodvisno drug od drugega Cj-C^-alkil; halogen; Cj-C^halogenalkil; Cj-C^halogenalkoksi; C^C^alkoksi; nitro; ciano; Cx-C4-alkoksikarbonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; ali di-Cj-C^-alkilamino; in R7 vodik; C^C^alkil; formil; ali Cj-C^alkilkarbonil.
4. 4. Pirazolidin-3,5-dion po zahtevku 3 s formulo I 113 ο

   kjer pomenijo

   n 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 4; n’ 0; 1; 2; ali 3; m’ 0; ali 1; in je vsota m’ in n’ manjša ali enaka 3; so ostanki do R5 kot so pred tem definirani. 5.5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dion po zahtevku 3, s formulo la

   kjer pomeni Rg Cj-Cj-alkil; in p 0,1,2 ali 3, prednostno 0. 6. 5,8-dihidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dion po zahtevku 3 s formulo Ib 114 ο (R 8 ) p

   Rl (Ib), O kjer pomeni Rg Cj-C^alkil; in p 0,1 ali 2, prednostno 0. 7. 7,8-dihidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-dion po zahtevku 3 s formulo Ic

   kjer pomeni Rg C^C^alkil; in p 0,1, 2 ali 3, prednostno 0. 8. 6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l,3(2H)-dion po zahtevku 3 s formulo Id

   115 kjer pomeni Rg Cj-C^alkil; in p 0,1,2 ali 3, prednostno 0. 9. lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l,3(2H)-dion po zahtevku 3 s formulo le o <*8>ρ N

   Ri (le), O kjer pomeni Rg C1-C4-alkil; in p 0,1,2 ali 3, prednostno 0.
5. 10. Pirazolidin-l,3-dion po zahtevku 3 s formulo If o

   ^~Rl (If), o kjer pomenita R2 in R3 neodvisno drug od drugega Cj-C^-alkil; C3-C6-alkenil; ali C3-C6-alkinil.
6. 11. Pirazolidin-l,3-dion po zahtevku 3 s formulo Ig

   116 kjer pomenita R2 in R3 neodvisno drug od drugega C^-C^-alkil; ali C3-C6-alkenil. 12. Pirazolidin-l,3-dion po zahtevku 3 s formulo Ih (ih)' o kjer pomenita R^ in R3 Cj-Cg-alkil.
7. 13. Spojina po enem od zahtevkov 5 do 12, kjer pomenijo

   n’ 0; 1; 2; ali 3; m’ 0; ali 1; in je vsota m’ in n’ manjša ali enaka 3; R4 do trikrat halogen; ali Cj-C^-alkil; do dvakrat C,-C4-alkoksi; Cj-C^halogenalkoksi; C^-C^-alkiltio; Cj-C^alkilsulfinil; Cj-C^-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; di-Cj-C^alkilamino; ali C^-C^-halogenalkil; in do enkrat nitro; dano; Cj-C^alkilkarbonil; Cj-C^alkoksikarbonil; ali 117 (^Όη

   n 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 4; R4 do štirikrat halogen; ali Cj-C^alkil; do trikrat C^C^-alkoksi; C^^-halogenalkoksi; ali C^C^alkiltio; in do dvakrat nitro; Cj-C^-alkilsulfinil; C^-C^-alkilsulfonil; amino; mono-C^C^alkilamino; di-C^C^alkilamino; Cj-C^-halogenalkil; ali ciano do enkrat Cj-C^-alkilkarbonil; C3-C6-alkeniloksi; C3-C6-alkiniloksi; Cj-C^alkoksikarbonil; m je R5 kot je definiran pri zahtevku 1 ali 2 in je pomen za substituent R4 lahko vsakokrat enak ali različen.
8. 14. Spojina po enem ali več od zahtevkov 3 do 13, kjer pomenijo

   n’ 0; 1; 2; ali 3; m’ 0; R4 do trikrat halogen; ali Cj-C^alkil; do dvakrat Cj-C4-alkoksi; Cj-C4-halogenalkil; Cj-Cj-halogenalkoksi; Cj-C^alkiltio; Cj-C^alkilsulfinil; C^-Oj-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; ali di-C^-Cj-alkilamino; in do enkrat nitro; ciano; Cj-C^alkilkarbonil; Cj-C^alkoksikarbonil; ali 118

   n 0; 1; 2; ali 3; in 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 3; R4 do trikrat fluor; klor; ali C1-C4-alkil; do dvakrat Cj-Cj-alkoksi; C^^-halogenalkil; C^C^halogenalkoksi; ali Cj-^-alkiltio; in do enkrat nitro; Cj-C^alkilsulfinil; C^C^alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; di-C^-Cj-alkilamino; ciano, Cj-C^-alkilkarbonil; C3-C6-alkeniloksi; C3-C6-alkiniloksi; ali C^-Cj-alkoksikarbonil in je pomen za substituent R4 lahko vsakokrat enak ali različen.
9. 15. Spojina po enem ali več od zahtevkov 3 do 14, kjer pomenijo

   in kjer pomenijo n’ 0; 1; 2; ali 3; m’ 0; R4 do trikrat fluor; klor; ali Cj-C^alkil; 119 do dvakrat Cx-C2-alkoksi; C^C^halogenalkil; Cj-C^halogenalkoksi; Cj-Cj-alkiltio; Cj-C^alkilsulfinil; C^C^alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; ali di-C^Cj-alkilamino; in do enkrat nitro; dano; C^C^alkilkarbonil; Cj-Cj-alkoksikarbonil; ali

   n 0; 1; 2; ali 3; m 0; ali 1; in je vsota m in n manjša ali enaka 3; R4 do trikrat fluor; klor; ali Cj-C^alkil; do dvakrat Cj-C^alkoksi; Cj-Cj-halogenalkil; Cj-C^-halogenalkoksi; ali Cj-Cj-alkiltio; in do enkrat nitro; Cj-C^alkilsulfinil; Cj-C^-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; di-C^C^alkilamino; ciano; C^Cj-alkilkarbonil; Cj-Cj-alkoksikarbonil in je pomen za substituent R4 lahko vsakokrat enak ali različen.
10. 16. Pirazolidin-3,5-dion po zahtevku 1 s formulo I O

    R O (D pri čemer za Rj lahko stojijo naslednje skupine: 120

    kjer so R4, R5, m in n kot so definirani v zahtevku 1 in kjer R9 stoji za halogen, Cj-Cj-alkil ali Cj-^-halogenalkil, pri čemer je vsota m + n manjša ali enaka 3.
11. 17. Pirazolidin-3,5-dioni po zahtevku 1, kjer ima Rj v zahtevku 16 navedeni pomen in pomeni Rj metil, Rj metil ali etil ali pomenita R^ in R3 skupaj -(CH2)3-, -(CH^- ali -CH^CH-CH-CHj- l-l CH3CH3
12. 18. Pirazolidin-3,5-dioni s formulo I po zahtevku 1, pri čemer Rt stoji za

    kjer pomenijo R9 halogen; Cj^-alkil; Cj^-haloalkil; 121 R10 vodik; halogen; C^C^alkil; C^C^haloalkil in Rn vodik; halogen ali Cj-C^alkil.
13. 19. Pirazolidin-3,5-dioni po zahtevku 17, pri čemer Rx stoji za 2-naftil ali R.9

    kjer pomenijo R9 klor; Cj-C2-alkil; Cj-Cj-haloalkil; R10 vodik; klor; fluor; C^Cj-alkil ali Cj-Cj-haloalkil; in Rn vodik; fluor; klor ali metil.
14. 20. Spojina s formulo la po zahtevku 5 izbrana iz skupine: 2-(fenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona, 2-(2-metilfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona, 2-(4-metilfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona, 2-(4-klorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro*lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona, 2-(2,4-diklorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona in 2-(2,6-diklorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona, 2-(2,4-dimetilfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin'l,3(2H)-diona, 2-(2-klorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona> 2-(2-klor-6-fluorfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l,3(2H)-diona, l,2-dimetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-3,5-pirazolidindiona, zlasti 2-(2,4,6-trimetilfenil)-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin- l,3(2H)-diona.
15. 21. Postopek za pripravo spojine s formulo I po enem od zahtevkov 1 do 19, označen s.tem, da a) cikliziramo ester hidrazinkarboksilne kisline s formulo II 122

    kjer so Rj, in R3 kot so pred tem definirani in Y pomeni Cj-C6-alkil, fenil ali ben-zil; b) kondenziramo derivat malonove kisline s formulo III, kjer je Rt kot je pred tem definiran z derivatom hidrazina s formulo IV, kjer sta R^ in R^ kot sta pred tem definirana 0 0 Ro 2'NH Y — c \ 1 -NH + CH-R, Y-c' II -► 0 '0 αν) (HI) (I) in kjer Y pomeni OH, halogen ali C^C^-alkoksi; ali c) presnovimo pirazolidin-3,5-dion s formulo XXXIV o *2 r3 I.N (XXXIV), o kjer sta ostanka R2 in R3 kot sta pred tem definirana s spojino s formulo XXXV Χ-R, (XXXV), 123 kjer sta X in Rx kot sta pred tem definirana v prisotnosti baze ali v prisotnosti Cul ali Pd-katalizatorja.
16. 22. Postopek za pripravo spojine s formulo Ic in le, po enem ali več od zahtevkov 7, 9 ali 13 do 15, označen s tem, da alkohol s formulo XIII

    kjer X pomeni 0 ali 1 ob učinku kisline presnovimo v Ic ali le.
17. 23. Postopek za pripravo pirazolidin-l,3-diona s formulo If po enem ali več od zahtevkov 10 ali 13 do 15, označen s tem, da hidrazon s formulo XIV, kjer je R2 kot je pred tem definiran in ostanek R C = pomeni Cj-C^alkilidenski, C^Cg-alkenilidenski ali R’. Cj-Cg-alkinilidenski ostanek aciliramo z estrom klormravljinčne kisline IX, kjer Y pomeni C1-C4-alkil, v N-acilhidrazon XV 124 (XV) (XIV) in zatem N-acilhidrazon aciliramo s halogenidom arilocetne kisline s formulo X, kjer je R, kot je pred tem definiran in Z pomeni klor ali brom v hidrazin s formulo XVI ^ ΓΟ-ΟΥ N 'f 3 (XV) Rj CH2 CO- Z (X) R2> CO-OY N p ^ ch2 R3 S -r O (xvi) m in zatem hidrazin s formulo XVI ob učinku baze cikliziramo v pirazolidin-l,3-dion s formulo If.
18. 24. Spojine s formulo II r2.n.cooy R3 N'c"CH2-Ri (ID, II o kjer so ostanki Rt, in R3 kot so definirani v enem ali več od zahtevkov 1 do 16 in Y pomeni Cj-C6-alkil, fenil ali benzil.
19. 25. Postopek za pripravo spojine s formulo II po zahtevku 24, označen s tem, da N-aciliramo N-acilhidrazin s formulo XVII, kjer sta R2 in R3 kot sta pred tem definirana in Y pomeni Cj-C^-alkil s halogenidom arilocetne kisline s formulo X, kjer je Rj kot je pred tem definiran in Z pomeni klor ali brom Rj CH2 CO- Z (X) R2.n^C00Y • + R1n<.COOY o (Π) (XVII)
20. 26. Spojina s formulo XVI R2. ΧΟ-ΟΥ 1 N _ / r3 C II O (XVI) kjer je Rj kot je defirano v zahtevku 1, Y pomeni C^-C^-alkil in R^ in R3 neodivsno drug od drugega pomenita Cj-C^-alkil, C3-C6-alkenil ali C3-C6-alkinil.
21. 27. Postopek za pripravo spojine s formulo XVI po zahtevku 26, označen s tem, da hidrazon s formulo XIV, kjer je I^ kot je pred tem definiran in ostanek R" C = pomeni Cj-Cg-alkilidenski, Cj-C^alkenilidenski R’, ali Cj-Cg-alkinilidenski ostanek aciliramo z estrom klormravljinčne kisline IX, kjer Y pomeni Cj-C4-alkil v N-acilhidrazon XV R2. NH R2^n,COOY i .N + Cl - CO - 0 Y R"YN «3 3Y r3 (IX) (XIV) (XV) 126 in N-acilhidrazon zatem aciliramo s halogenidom arilocetne kisline s formulo X, kjer je kot je pred tem definiran in Z pomeni klor ali brom v hidrazin s formulo XVI '1. C(WY R R*3 (XV) Rj CH2 CO-Z(X) 2* CO-OY % S 2'R o (XVI)
22. 28. Alkohol s formulo XIII" OH

    Ri(XIII”), (Re)P o kjer so Rt, Rg in p kot so definirani v zahtevku 1. 29. N-acil-hidrazin s formulo XVII R2.n^cooy r3'"h (XVII) kjer sta R2 in R3 kot sta definirana v zahtevku 1 in kjer Y pomeni C^C^alkil.
23. 30. Postopek za pripravo spojine po zahtevku XXIX, označen s tem, da ester hidrazin dikarboksilne kisline XXII, kjer sta 1^ in R3 kot sta pred tem definirana in Y pomeni Cj-C^alkil umilimo in dekarboksiliramo 127 FV.COOV N 1 R2.n^COOY N 'COOY h3'nh (ΧΧΠ) • (XVII)
24. 31. Ester tetrahidropiridazin-karboksilne kisline s formulo XXIII COOY (Rg) h (XXIII), ^COOY kjer sta Rg in p kot sta definirana v zahtevku 1 in Y pomeni C1-C4-alkil.,
25. 32. Postopek za pripravo spojine po zahtevku 31, označen s tem, da dien s formulo XXIV, kjer sta Rg in p kot sta pred tem definirana presnovimo z estrom azodikar-boksilne kisline s formulo XXV, kjer Y pomeni C1-C4-aIkil ( Rs 5 p + N-C00Y 11 -► (XXIII) N 'COOY (XXIV) (XXV) 33. Spojina s formulo XIV R2. NH | R"3^N (XIV), R 3 128 r"3\ kjer ostanek C= pomeni C^Cg-alkilidenski, Cj-Cg-alkenilidenski ali R, Cj-C^alkinilidenski ostanek in je R2 kot je definiran v zahtevku 1.
26. 34. Spojina s formulo XV R**3 ^ R2vn,CO-OY i N T (XV), R’i R", kjer ostanek C= pomeni Cj-C^alkilidenski, C^Cg-alkenilidenski ali RS C^C^alkinilidenski ostanek in Y pomeni Cx-C4-alkil, in je R^ kot je definiran v zahtevku 1.
27. 35. Spojina s formulo XVI ^N.CO-OY N-C-CH2 (XVI), II O kjer so RjJL, in R3 kot so definirani v zahtevku 1 in Y pomeni Cx-C4-alkil.
28. 36. Spojina s formulo VII («8», O Λ NH N ^ (VII), COOY kjer sta Rg in p kot sta definirana v zahtevku 1 in Y pomeni Cx-C4-alkil 129
29. 37. Spojina s formulo XI o o .R (XI), <*8>i CHo COOY kjer so Rg, Rj in p kot so definirani v zahtevku 1 in Y pomeni Cj-^-alkil.
30. 38. Spojina s formulo XII

    (R 81 p ( ji Ri (XII), kjer so Rg, Rt in p kot so definirani v zahtevku 1.
31. 39. Spojina s formulo XIX o (XIX), (Rg) NCOOY kjer sta Rg in p kot sta definirana v zahtevku 1 in Y pomeni Cj-C4-alkil.
32. 40. Spojina s formulo XX o o N-C I R1 (Rg)P N. ch2 (XX), COOY kjer so Rg, Rj in p kot so definirani v zahtevku 1 in Y pomeni Cj-C^alkil. 130 (XXI),
33. 41. Spojina s formulo XXI

    kjer so Rg, in p kot so definirani v zahtevku 1 in Y pomeni Cj-C4-alkil.
34. 42. Herbicidno sredstvo, označeno s tem, da vsebuje eno ali več učinkovin s formulo I po enem od zahtevkov 1 do 20.
35. 43. Postopek za zatiranje neželene rasti rastlin, označen s tem, da sredstvo, ki vsebuje učinkovino s formulo I po enem od zahtevkov 1 do 20 apliciramo v učinkoviti količini na rastline ali njihovo življensko okolje.
36. 44. Postopek po zahtevku 43, označen s tem, da je uporaben za selektivno pre- ali postemergentno zatiranje plevelov pri kulturah koristnih rastlin.
37. 45. Insekticidno ali akaricidno sredstvo, označeno s tem, da vsebuje eno ali več učinkovin s formulo I po enem od zahtevkov 1 do 20.
38. 46. Postopek za zatiranje insektov ali pršic, označen s tem, da učinkovino s formulo I po enem od zahtevkov 1 do 20 ali sredstvo, ki vsebuje to učinkovino apliciramo na insekt, pršico ali na njihovo življensko okolje.
39. 47. Uporaba učinkovine s formulo I po enem ali več od zahtevkov 1 do 20 kot herbicid.
40. 48. Uporaba učinkovine s formulo I po enem ali več od zahtevkov 1 do 20 kot insekticid ali akaricid. 131
41. 49. Seme, označeno s tem, da ga lužimo z insekticidno ali akaricidno učinkovito količino učinkovine s formulo I po enem ali več od zahtevkov 1 do 20. Za

    132 POVZETEK Nove herbicidno akaricidno in insekticidno učinkovite spojine Predloženi izum se nanaša na herbicidno akaricidno in insekticidno učinkovite pirazolidin-3,5-dione s formulo I 1 (D, ./r o kjer pomenijo (RJn

    R2 in R3 neodvisno drug od drugega C,-C6-alkil; C3-C6-alkenil; ali C3-C6-alkinil; ali R2 in R3 skupaj nesubstituiran ali do trikrat s Cj-Cj-alkilom substituiran -(CH2)3-, -(CH2)4~, -CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-CH=CH- ali -(CH2)2-CH=CH-most; n rj 0; 1; 2; 3; ali 4; m 0; ali 1; pri čemer je vsota m in n manjša ali enaka 4; ostanki R4 neodvisno drug od drugega halogen; nitro; ciano; Cj-C^-alkil; Cj-C,,-halogenalkil; Cj-CI0-alkoksi; Cj-C4-halogenalkoksi; C3-C6-alkeniloksi; C1-C4-alkoksi-C2-C4-alkoksi; C3-C6-alkiniloksi; Cj-C4-alkilkarbonil; Cj-C^alkoksikarbonil; Cj-C4-alkiltio; Cj-C^-alkilsulfinil; Cj-Cj-alkilsulfonil; amino; mono-Cj-C^alkilamino; di-Cj-C^alkilamino;

    133 X kisik; žveplo; CH2; ali NR7; o 0; 1; 2; ali 3; R6 neodvisno drug od drugega C^C^alkil; halogen; Cj-C^halogenalkil; Cj-C4- halogenalkoksi; C1-C4-alkoksi; nitro; ciano; Cj-C^-alkoksikarbonil; amino; mono-Cj-^-alkilamino; ali di-C^Cj-alkilamino; in R7 vodik; Cj-C^alkil; formil; ali Cj-^-alkilkarbonil; na njihove kislinske adicijske soli kot tudi na postopke za njihovo pripravo in nove vmesne spojine za te postopke. Nadalje se izum nanaša na herbicidno akaricidno ali insekticidno učinkovita sredstva kot tudi na postopke za zatiranje plevelov, akarin ali insektov. 134