SI8711511A8 - Postopek za povečanje stabilnosti vodnih raztopin soli imidazolinonskih kislin - Google Patents

Description

Oblast tehnike

Pronalazak spada u oblast herbicida, a odredjenije odnosi se na postupak za povečanje stabilnosti herbicidnih vodenih rastvora imidazolinonskih herbicida, i prema MKP nosi sledeče oznake:

Tehnički problepi

Tehnički predmet u ovom predmetu predstavlja obezbedjivanje takvog postupka kojim bi se dobili novi vodeni stabilni rastvori vodeno rastvorne herbicidne kiselinske soli, formule (I) koja je kasnije navedena, koje su fizički i hemijski stabilne tokom produženih perioda vremena pri širokom opsegu temperatura.

Stanje tehnike

%. ·.

Nedavno -otkriče nove klase snažnih herbicidnih jedinjenja, poznatih kao imidazolinonska jedinjenja, rezultiralo je odgovarajučem X)dručju testiranja ovih jedinjenja za različite upotrebe širom sveta.

Nove imidazolinilbenzoeve kiseline, estri i soli, njihovo dobijanje i upotreba, izloženi su u U.S. patentima br. 4,188,487 i 4,297,128, dok su razna nova piridinska i hinolinimidazolinonska jedinjenja opisana u literaturi.

Slobodne kiseline ovih jedinjenja mogu biti uopšte predstavljene formulom (I) ispod

u kojoj A je CH, N ili N —> 0;

W je kiseonik ili sumpor;

X je H, halogen, metil ili hidroksil;

Y i Z su svaki vodonik, halogen, C_x - C_g alkil, hidroksinižialkil, - Cg alkoksi, C_x - C₄ alkiltio, fenoksi, ^cj_^c4 halogenalkil, nitro, cijano, C-j-C^ alkilomino, dinižialkilamino ili Cj-C₄ alkilsulfonil grupa; ili fenil proizvoljno supstituisan sa ^Cl^-C4 alkilr ^ci”^c4 alkoksi ili halogenom, difluormetoksl, trifluormetoksi, 1,1,2,3 - tetrafluoretoksi, Cg - Cg pravi ili razgranati alkeniloksi proizvoljno supstituisan sa 1-3 halogena, ili Cg-Cg pravi ili razgranati alkiniloksi proizvoljno supstituisan sa 1-3 halogena; i kada se uzmu zajedno, Y i Z mogu formirati prsten koji može proizvoljno biti supstituisan, u kojem YZ je predstavljeno sa -(CH₂) -, -(CH)nr 9<1® 3® u ceo broj 3 do 4, 1 kada A je N ili N -*0, YZ može takodje b\ti -(CH₂)₂- Q ili -(CH)₂-Q, pri čemu Q je 0 ili S, pod uslovom da X je vodonik; R^ je C₁~C₄ alkil;

^r2 ^ci“^c4 ^alkil ili Cg-Cg cikloalkil, i kada i R₂ se uzmu

I zajedno sa uglenikom za koji su pričvršeni, oni mogu predstavljati ^S^Cg cikloalkil proizvoljno supstituisan sa metil.

Kiseline formule (I) mogu se formulisati kao vodeni rastvori vodeno-rastvorne soli kiseline, pošto one imaju ograničenu rastvori j ivost u pe-*protičnim organskim rastvaračima. Dobijanje organskih rastvaračkih emulzionih kompozicija kiselina formule (I) koriščenjem Cg do C₂₂ tercijarnih alkilamunskih soli kiseline koje su rastvorene u organskim rastvaračima, je opisano u literaturi.

Mada su vodeni rastvori imidazolinil. kiselinskih soli pogodni za mnoštvo opštih herbicidnih upotreba, nadjeno je da pri stajanju tokom produženih perioda vremena i/ili izlaganju povišenim temperaturama, vodeni rastvori ovih kiselinskih soli pokazuju gubitak moči.

Opis rešenja tehničkog problema

Ovaj pronalazak odnosi se na postupak za povečanje stabilnosti vodenih herbicidnih rastvora koji sadrže, 1,0% do 45 tež.% vodeno rastvorne soli imidazolinonske kiseline formule (I); 0 do 20 tež.% karbamida, 0 do 30 tež.% nejonskog surfaktanta, i dovoljno vedo do 100 tež.%, koje su puferovane sa dovoljnom količinom kiselina da imaju prvobitnu pH vrednost u opsegu od oko 6 do 8,5.

Pronadjeno je da se dugotrajna stabilnost i stabilnost pri povišenim temperaturama vodenih kompozicija vodeno rastvornih kiselina formule (I) imidazolinilskih soli, poboljšava stabilisanjem prvobitne pH vrednosti vodenih kompozicija sa dovoljnim količinama mineralne ili, vodeno rastvorne organske kiseline do pH približno ekvivalentne pH kiseline formule (I), koja je normalno u opsegu od oko pH 6 do 8,5, pogodno pH 7 do 7,5. Pogodne kiseline za upotrebu u kompozicijama pronalaska su hlorovodonična kiselina, fosforna kiselina, sumporna kiselina, sirčetna kiselina, oropionska kiselina i slične sa sirčetnom kiselinom koja je napogodnija.

Dodatno je pronadjeno da dodavanje karbomida, kao agensa protiv smrzavanja, u vodene kompozicije pronalaska u količinama od 15% do 20% tež., takodje poboljšava karakteristike smrzavanja - otapanja kompozicija sadašnjeg pronalaska, u torne što se bilo koje čvrste čestice, koje nastaju tokom smrzavanja, lako ponovo rastvaraju pri stajanju. Upotreba karbamida radi poboljŠavanja hladne stabilizacije kompozicija vodene pirozolijum soli, je poznato u nauči. Sukfaktanti, pogodni za upotrebu u kompozicijama ovog pronalaska, su uopšte pogodni nejonski surfaktanti sa polioksietilenglikolina, polioksietilensorbitnim monolauratima i dialkilfenoksipolietilen-oksietinolima.

Soli jedinjenja formule I koje nalaze upotrebu u kompozicijama ovog pronalaska su uopšte one koje imaju dovoljnu rastvorljivost u vodi da se obezbedi približno 1% do 50% vodenog rastvora kiseline kao soli, sa natrijumom, kalijumom, amonijamom i vodeno rastvornim organskim amonijum su pogodne, a natrijum, kalijum, amonijum i Izopropilamonijum su najpogodnije.

«

Pronalazak je dalje ilustrovan sa sledečim ne-lim^tirajučim primerima.

PRIMER 1

Pobijanje- stabilnih, vodenih herblcldnih rastvora imidazollnil kiselinskih^v soli

Imidazollnil kiseline formule (I) naveden u tabeli 1 ispod, dodaju se na sobnoj temperaturi u mešani vodeni rastvor koji sadrži 1,0 do 1,10 ekvivalenata željene baze i željene količine karbomida i surfaktanta. Nastala smesa se nokreče sve dok se ne dobije kompletan rastvor kiseline. Vrednost pH rastvora se podesi do željenog pH opsega dodavanjem mineralne ili organske kiseline u mešani rastvor posle čega sledi dodavanje vode radi dobija nja željene finalne konce rtracije sastojaka.

Koriščenjem prethodnih postupaka daje kompozicije navedene u Tabeli 1 , ispod:

κ

o.

in o=r in oo o

vo

VO o

in rt

C rt

Έ o

in rt c

rt 'g

TABELA I >N rt —

>N rt «s*

C

-X &

Tr

CO •h 3 •H 44 44 CQ rt o

•H

N

O

e.

oCO rt

C rt Ή ^4 Ή 3 rt E co C •H O « «Ui c

rt rt •H

W

O •H r4

O

O.

VO vo rt r*4

O rt c—I •r4 44 rt H CO

Š

S s

H

O.

g

B

•h ce	r~4	•H
c s:	O	3
44 Q	(X	44	o
•H [J		•i4	ω
•P 2		JO	2
S-·	o	3
o °		O	O
co oj	T-	(0	OJ

cn

L·’8 „ >N g rt 3 44 Ό •ri <β in cn a

H ό h n o.

o o u

8*

N •H

I .=r ·-—> i

OJ

I in i

i—I •H 44 rt • g I sr •H

I

OJ

I

O

N

O

U

OJ m

c o

JO rt cn

C ‘H r4

O

C •H λ

rt c

•H fH rt

CO •H

TABELA I (NASTAVAK)

o cn

Π) c

<u w

•H

S4

H υ

i—i g

«2

-.7 ---8-χ

D, rt

Έ rt

C rt n

tH

TJ •H >N rt

P >N rt

-P >

<

Eh

H

J ω

Eh o tn o tn b- oo oo s

O

VO

o •	o	o	oo	KO
OJ	oi	OJ	tn	CM
	•=r	•=r	VO	-=t

JO £

rt •P c

rt

P 'S· <O •H (S C ·“) > o •H P •p n rt •H

O •P

N

O

e.

o co rt c rt •H ι—I Ή 3 rt R m E •H o bd <w g

δ

H •H o

P rt o

o.

OJ rin oj oj rt oi

O

C H^-' rt o

MH w r-f •h -=r § 7

C 00 š

—J •H m

o

-P rt r-J H O t; c O rt O. <M

O ·Η - c o OJ C

I

•H §	•H £ rt
			>
o			O
f—J			i-l
•H			•H
w			rt
o			O
-P			n
rt	r—1		rt	ι—1
•H	o		•H	o
r—1	c	X—\	ι—1	β
o	rt	o	O	<u
o.	c»—i	[i]	O.	Cm
v—'	r-l	1	v_x	rH
o	•H	ST	o	•H
*·	C	τ—		c
00	O	1	00	O
OJ	c	00	OJ	c

=t

t-	t	t-
tn	in	m	in
•	•	•	•
CM	OJ	KO	OJ
<\l	OJ	CM	OJ

JO

O XI rt

•H	o rt	OI 1
g.	oc	£
o	o	•H
£	1	rH	rt
g.	tn	o
o		N	rt	rt
N	«H	O	£	£
Ή	•H	TJ	•H	•H
1	-P	H	-P	·—1
^r	Φ	E	o	rt
	ε	Ή	oc	rt
1	1	1	•H	•H
OJ		OJ	£	.X

- 9 χ

Ou ol

B >

ni

C •H rH (D

W •H in o t-2 o in • · co co o o • « o- cn o o cn o

\o	m	OJ	0~	o	o	o	VO
•	•	•	•	•		•
<\l	<\J	r~		o	o	o	00
it	it	it	m	o-	t—	l·-

OJ	OJ	0!	0)
c	C	C	c
40	-P	-P	4-5
d)	d)	d)	d)
'2	'2	Έ	'O P
•H	•H	•H	•rH
CO	GO	GO	n

>

«C

H %

Z >N

d) •P >N

d)

-P

P §

4-5

CO g

•H

P (0 •o o

P w

OJ

0)

OJ •o •H o

•H

N

O

o.

o

CO

OJ c

•H rH

d) «

•H

S4

H <U rH

VO	ΟΊ	o	o	00	CO	cn
•	•	•	«	•	•	•
00	m	m	o	T»
it	it	-=t	in	OJ	OJ	OJ

o

OJ

OJ tu bO Λ •r) •H $ jo o n

rH	o	OJ
•rl	n	1
o.		c	1
o	o	•H	rH
ί-	l	rH	•r|	OJ
ο.	in	O	-P
O	|	N	d)	m	(d
N	r—1	O	ε	c	c
H	•H	TJ	1	•rl	•H
1	-P	•rl	in	-P	r—1
-=)-	Φ	ε		O	<D
f	e	•rl	z-x	ii	GO
1	1	1	rH	•r|	•H
OJ	it	OJ	•rl	C

>

<

E>N

0)

Τ3 •H

- 10 in o ο τ• · · · · o- t— co t·— oj in o cr> t• · · · · o> cn in t>-

c-	VO	»JO	O	zr
	r~\ z->.		z—s
	rt rt	rt	rt	cti
	c c	c	C	c
	40 40	40	40	43
in	rt rt	co rt	t- rt	m <o
•	'P *'P	•Ό	•Ό	• 'O
o	L. r“ L.	O L	m t.	o £
	H ·Η	•H	•H	•H
	0) CO	CO	CO	W

O

OJ

Vi •H g

•H

-P •o o

+0 n

rt

Ό •H

O •H

N

O &

rt

C •H rH rt n

•H rt r-l

O <0

oo	co	uo	m	o
•	«	•	•
OJ	i—	OJ	o	m
C\J	OJ	OJ	OJ	OJ

rt 0 O TJ rt •r»

•H C O 3
		1 OJ	g •H
		1	rH
		c	rt
	1	•H	co
	r-J	rH	•H
	H	O
	40	N
	rt	O	rt
	E	TJ	Λί
1	1	•rl	CO
a-	^r	E	C
	1	•rl	•H
1	·—1	1	40
OJ	•H	OJ	O
r-l	8*	ό	λ: •H
•H	JU	GO	C
40	0,	λ:
rt	o	o	r->
1	N	1	H
in	Ή	in	•H

rt C
•H r-1 rt CO •H
rt	rt
c	TJ
S	•rl 10
0	J*
o	O
r—1	c
«	rt rU
<58.	•rl 40
0 rt	rt
	rt >
O	0
40	rU
rt	O
c 3	E
>O	rt
S	•r->
0 JU cu	O
»i	*

PRIMER 2

Stabilnost vodenih herblcldnih kompozicija

Stabilni rastvori dobijeni u primeru 1 prethodno se skladište na 25, 37 i 45°C. Uzorci se izvuku i odredjuje se težinski procenat dekompozicije aktivnog herbicida formule (I). Rezultati ovih eksperimenata koji su sumarno prikazani u tabeli II ispod demonstriraju poboljšanje stabilnosti vodenih kompozicija kod kojih je njihova prvobitna pH vrednost podešena i štabilizovana dodatkom kiseline.

TABELA II

Maseni % raspadanja

5	Rastvor	pH	25°C % rasp. meseci	37°C % rasp. meseci	45°C % rasp. meseci
	1a	7.75	0.2	12.0	21.0	12.0	6.5	3.0
	b	7.54	3.8	12.0	24.0	12.0	12.0	3.0
	c	7.56	7.8	24.0	16.0	12.0	3.5	3.0
10	d	9.60	0.3	12.0	0.3	12.0	4.5	3.0
	e	.7.2	1.5	6.0	-	-	5.2	‘3.0
	f	8.0	-	-	-	-	4.1	3.0
	g	8.3	-	-	-	-	29.2	3.0
	h	9.2	-	-	-	-	87.0	3.0
15	2a	6.0	2.0	12.0	5.0	12.0	1.9	3.0
	b	7.0	0.2	12.0	4.0	12.0	1.8	3.0
	c	8.5	10.3	18.0	7.0	12.0	16.3	3.0
	d	8.0	0.2	12.0	9.0	12.0	5.0	3.0
	e	7.5	2.8	24.0	5.0	12.0	2.7	3.0
20	f	6.0	0.3	24.0	0.8	12.0	0.0	—
	ε	7.0	1.5	24.0	5.0	12.0	1.2	3.0
	h	8.0	11.7	24.0	20.8	12.0	11.0	3.0
	i	8.5	23.4	24.0	35.9	12.0	18.5	3.0
	3a	7·θ	0.3	6.0	3.7	6.0	3.5	3.0
25	b	8.0	4.7	6.0	15.9	6.0	12.7	3.0
	c	9.0’	14.6	6.0	53.0	6.0	44.7	3.0
	d	10.0	29.7	6.0	87.5	6.0	82.6	3-0
	4a	6.5	0.3	18.0	39.0	12.0	3.4	3.0
	b	7.0	1.0	18.0	7.0	12.0	4.0	3.0
30	c	7.4	1.9	12.0	6.3	12.0	5.3	3.0
	d	8.0	13.1	18.0	31.5	12.0	11.7	3.0
	e	7.0	0.0	12.0	9.4	12.0	3.8	3.0

- 13 PRIMER 3

Dejstvo karbaptlda na ponpyno rastvaranje staloženih čvrstih čestica

Stabilni rastvori dobljeni postupkom primera 1, koje sadrže različite % karbčanida se ohlade sve dok se odvija taloženje čvrstih čestica. Uzorci se ostave da stoje i posmatraju se sve dok se ne dobije temperatura na kojoj se završi rastvaranje i zabeleži se. Rezultati ovih eksperimenata su sumarno prikazani u Tabeli III, ispod

Tabela III

Kiselina	%karbdmida	Ponovno
formule I	tež./vol.	rastvaranje tem. °C
Amonijumova so	0	18
2-/4-izopropil -4metil-5-okso-2-il/-	6	5
hinolin-3-karbonske	10	3
kiseline	15	-5
Amonijumova so	0	-4
2-(4-izopropil-4~	5	-7
metil-5-oksa-2-imida-	10	-9
zolin-2-il)-5-metil nikotinske kiseline	15	-11
Amon i j umova’so	0	12
5-etil-2-)4-izopro-	10	9
pil-4-metil-5 okso-	15	9
2-imidazolin-2-il)-	20	1

nikotinske kiseline v

- 14 -	P-1511/87 Čase 30,407 5077P
PATENTNI ZAHTEV

1. Postupak za dobijanje, stabilnih vodenih rastvora soli

Claims (3)

1. Postupak za dobijanje, stabilnih vodenih rastvora soli imidazolinonskih kiselina, naznačen time, što se 1-45 mas.% vodeno rastvorne soli, kao što je amonijum ili izopropilamonijum so imidazolinonske kiseline formule (Ϊ):

u kojoj A je-CH, N ili N-»O; W je kiseonik ili sumpor; X je H, halogen, metil ili hidroksil; Ϊ i Z su svaki vodonik, halogen, C^-C^ alkil, hidroksinižialkil, C^-C^ alkoksi, C^-C^ alkiltio, fenoksi, C^-C^ halogenalkil, nitro, cijano, C.j-C₄ alkilamino, dinižialkilamino ili C^-C^ alkilsulfonil grupa, ili fenil proizvoljno supstituisan sa C^-C^ alkil, C^-C^ alkoksi ili halogenom, difluormetoksi, trifluormetoksi 1,1.

2,3-tetrafluoretoksi, C₃~Cg pravi ili razgranati alkeniloksi proizvoljno supstituisan sa 1-3 halogena, ili C₃~Cg pravi ili razgranati alkiniloksi proizvoljno supstituisan sa 1-3 halogena; i kada se užmu zajedno, Y i Z mogu formirati prsten koji može proizvoljno biti supstituisan, u kojem Y Z je predstavljeno sa -(CH₉) -, -(CH) , gde je n ceo broj od 3 do 4, i kada A je N ili N-*0,

YZ može takodje biti -(CH₂)₂-Q ili ”(CH)₂“Q, pri čemu Q je 0 ili S, pod uslovom da je X vodonik; je C^-C^ alkil; R₂ je C^-C^ alkil ili C₃~Cg cikloalkil, i kada se R^ i R₂ uzmu zajedno sa ugljenikom za koji su pričvrščeni, pni mogu predstavljati C₃-C_g cikloalkil proizvoljno supstituisan sa met,!!, dodaje količini od 0-20 mas.% karbamida, 0-30 mas.% nejonskog surfaktanta kao što je surfaktant sa polioksilenglikolima, polioksietilensorbitnim monolauratima i dialkilfenoksipolietilen-oksietanolima, koji su puferovani sa kiselinom tako da im se pH podesi na oko 6 do oko 8,5 a zatim se dodaje voda do 100 mas,%.

15 2. Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što upotrebljena kiselina za podešavanje pH je sirčetna kiselina, propionska, hlorovodonična, fosforna ili sumporna kiselina.

3. Postupak prema zahtevima 1 i 2, naznačen time, što rastvor kada sadrži 15-20 mas.% karbamida, ima prvobitnu pH u opsegu od 7 do 7,5.