SI24657A - Postopek priprave superparamaganetnih votlih sferičnih nanostruktur - Google Patents

Postopek priprave superparamaganetnih votlih sferičnih nanostruktur Download PDF

Info

Publication number
SI24657A
SI24657A SI201400120A SI201400120A SI24657A SI 24657 A SI24657 A SI 24657A SI 201400120 A SI201400120 A SI 201400120A SI 201400120 A SI201400120 A SI 201400120A SI 24657 A SI24657 A SI 24657A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
ions
superparamagnetic
hollow spherical
aqueous solution
preparation
Prior art date
Application number
SI201400120A
Other languages
English (en)
Inventor
Aljoša Košak
Marijana Lakić
Aleksandra Lobnik
Original Assignee
IOS, Inštitut za okoljevarstvo in senzorje d.o.o.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IOS, Inštitut za okoljevarstvo in senzorje d.o.o. filed Critical IOS, Inštitut za okoljevarstvo in senzorje d.o.o.
Priority to SI201400120A priority Critical patent/SI24657A/sl
Priority to GB1505056.0A priority patent/GB2526659B/en
Publication of SI24657A publication Critical patent/SI24657A/sl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K41/00—Medicinal preparations obtained by treating materials with wave energy or particle radiation ; Therapies using these preparations
    • A61K41/0028—Disruption, e.g. by heat or ultrasounds, sonophysical or sonochemical activation, e.g. thermosensitive or heat-sensitive liposomes, disruption of calculi with a medicinal preparation and ultrasounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K49/00—Preparations for testing in vivo
    • A61K49/06—Nuclear magnetic resonance [NMR] contrast preparations; Magnetic resonance imaging [MRI] contrast preparations
    • A61K49/18—Nuclear magnetic resonance [NMR] contrast preparations; Magnetic resonance imaging [MRI] contrast preparations characterised by a special physical form, e.g. emulsions, microcapsules, liposomes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0279—Porous; Hollow
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
    • B01J13/203—Exchange of core-forming material by diffusion through the capsule wall
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G19/00—Compounds of tin
    • C01G19/02—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • C01G49/08—Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/47—Magnetic materials; Paramagnetic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Radiology & Medical Imaging (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

Predmet izuma sodi v področje postopkov priprave nanostruktur, bolj natančno v področje postopkov priprave homogenih superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur s porozno ovojnico na osnovi železovega oksida. Tehnični problem je zasnova postopka priprave votlih sferičnih nanostruktur na osnovi oplaščenja trdnih jeder silicijevega dioksida z magnetnimi delci železovih oksidov v spinelni kristalni strukturi in tvorba votlih sfer s pomočjo pufernih raztopin. Bistvo postopka sinteze votlihsuperparamagnetnih sferičnih struktur po izumu je v tem, da se na površino s Stoberjevim procesom pripravljenih trdnih jeder silicijevega dioksida (SiO2) adsorbirajo Fe2+/Fe3+ ioni, po čemer se SiO2 jedra raztopijo z uporabo bazičnih vodnih raztopin (2OH -/HCO3 -) ionov ter (CO3 2-/HCO3 -) ionov s pH vrednostjo med 7 in 12, in se z obarjalnim reagentom oborijo Fe2+/Fe3+ ioni v obliki superparamagnetnih nanodelcev spinelnega železovega oksida. Tako pripravljene nanostrukture omogočajo odzivnost invodljivost celotne strukture pod vplivom zunanjega magnetnega polja, kot tudi lokalno sproščanje aktivnih substanc znotraj njih zaradi poroznosti ovojnice.

Description

POSTOPEK PRIPRAVE SUPERPARAMAGNETNIH VOTLIH SFERIČNIH NANOSTRUKTUR
Področje tehnike
Predmet izuma sodi v področje postopkov priprave nanostruktur, bolj natančno v področje postopkov priprave homogenih superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur s porozno ovojnico na osnovi železovega oksida.
Tehnični problem
Tehnični problem, ki ga pričujoči izum rešuje, je zasnova postopka sinteze votlih magnetnih sfer na osnovi oplaščenja trdnih jeder silicijevega dioksida z magnetnimi nanodelci železovih oksidov v spinelni kristalni strukturi in tvorba votlih sfer s pomočjo pufernih raztopin ter posledično priprava takih superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur, ki bodo služile kot sodobni nosilci aktivnih terapevtskih in drugih substanc za uporabo v medicini in okoljevarstvu ter bodo omogočale odzivnost in vodljivost celotne nanostrukture pod vplivom zunanjega magnetnega polja, kot tudi lokalno sproščanje aktivne substance. Hkrati mora postopek priprave omogočati nastanek nanostruktur homogenih velikosti, s primernimi magnetnimi značilnostmi in s primerno porozno ovojnico. Pri tem naj bodo uporabljene čim bolj okolju prijazne kemikalije, čim manjše število organskih topil ter čim nižja temperatura.
Naloga in cilj izuma je postopek priprave superparamagnetne votle sferične nanostrukture s porozno superparamagnetno ovojnico na osnovi nanodelcev železovega oksida spinelne kristalne strukture, ki omogoča odzivnost in vodljivost nanostrukture pod vplivom zunanjega magnetnega polja ter vsled poroznosti sproščanje aktivne substance.
Z razvojem nanotehnologije se je odprlo mnogo področij uporabe nanostrukturiranih materialov. Posebno zanimivi so superparamagnetni nanodelci, ki se odzivajo na zunanje magnetno polje, vendar se trajno ne namagnetijo. Zaradi te zanimive
lastnosti njihova uporaba strmo narašča v različnih medicinskih tehnikah, vključno s sortiranjem celic, imunološkimi testi, pri slikanju z magnetno resonanco (MRI), v hipertermiji in tarčnem vnosu zdravilnih učinkovin. Razen v medicini in farmaciji, danes ti delci omogočajo napredne rešitve na področjih elektronike, okoljevarstva, biotehnologije, agronomije, računalništva in informatike ter proizvodnje novih naprednih in nanostrukturiranih materialov.
Zlasti superparamagnetne votle sferične nanostrukture pridobivajo pomen na mnogih znanih in razvijajočih se področjih tehnologij. Zaslediti jih je mogoče na področju katalize, kozmetike, za shranjevanje označevalnih markerjev za zgodnjo detekcijo rakastih celic in tarčno dostavo zdravilnih učinkovin ter genskega materiala, v proizvodnji in shranjevanju vodika, fotoniki, fotovoltaiki, senzoriki in okoljevarstvu. Njihove lastnosti so v osnovni določene s superparamagnetnim značajem materiala ovojnice, z nizko specifično gostoto, visoko specifično površino in poroznostjo, hidrofilnostjo/hidrofobnostjo, biokompatibilnostjo in fizikalno-kemijsko stabilnostjo. Postopke priprave votlih nanostruktur lahko v grobem razdelimo na štiri kategorije: (i) konvencialno metodo z uporabo trdnih jeder, (ii) metodo na osnovi žrtvovanega jedra, (iii) metodo na osnovi mehkega jedra ter (iv) metode brez jeder.
Po doslej znanih podatkih iz literature poteka priprava votlih nanostruktur po konvencionalnem načinu z uporabo trdnih jeder v treh osnovnih korakih: (1) priprava OD, 1D ali 2D trdnega jedra (2) modifikacija površine jedra z namenom tvorbe homogene ovojnice in doseganja specifičnih fizikalno-kemijskih lastnosti, kot so poroznost, inertnost, kemijska in fizikalna obstojnost, ipd., in (3) selektivno odstranjevanje trdnega jedra s postopki raztapljanja v ustreznem mediju, običajno v ustreznem organskem topilu, ali z visoko-temperaturno obdelavo, ki vodi do termičnega razpada jedra, kristalizacije, zgostitve in zmanjšanja poroznosti ovojnice.
V primerjavi z doslej znanimi postopki priprave votlih nanostruktur, ki vključujejo uporabo organskih topil za raztapljanje ali visoko-temperaturno obdelavo za odstranjevanje trdnega jedra, se predmet izuma od njih razlikuje v postopku priprave, ki ne vključuje uporabe organskih topil za raztapljanje trdnega jedra ali postopkov visoko-temperaturne obdelave, temveč potekata raztapljanje trdnega jedra in kristalizacija ovojnice sočasno v vodnem mediju in pri sobni temperaturi.
Stanje tehnike
V doslej znani in dostopni literaturi ni enakega ali podobnega načina priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur. V literaturnih bazah se večinoma pojavljajo viri, ki navajajo uporabo različic metode s trdnim jedrom na osnovi anorganskih oksidnih delcev in polimernih ovojnic za pripravo votlih nanostruktur.
VVang in sod. v članku z naslovom »Layer-by-layer deposition of luminiscent polymeric microgel films on magnetic Fe3O4@SiO2 nanospheres for loading and release of ibuprofen« (Powder Technology, 2013) navajajo pripravo votlih nanostruktur na način, ki je vključeval postopek kemijskega soobarjanja v bazičnem mediju in inertni dušikovi atmosferi, da so pripravili magnetne nanodelce kot trdno osnovo (jedra), ki so jih površinsko funkcionalizirali s citronsko kislino in zatem z uporabo layer-by-layer metode oplaščili s silicijevim (IV) oksidom.
V članku »Immobilization of Burkholderia sp. lipase on a ferric silica nanocomposite for biodisel production« (Journal of Biotechnology, 2012) Tran in sod. navajajo uporabo komercialno dostopnih magnetnih nanodelcev, ki so jih po sol-gel postopku s hidrolizo in kondenzacijo alkoksidnega prekurzorja TEOS oplaščili pri temperaturi 85 °C in v času 12 ur.
V članku »Synthesis and characterization of hollow silica microspheres functionalized with magnetic particles using W/O emulsion method« (Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects, 2009) so Oh in sod. s pomočjo emulzije voda-v-olju (W/O), ki je vsebovala magnetne nanodelce sintetizirane s pomočjo redoks reakcije anorganskih Fe-soli, pripravili votle sferične strukture s kompozitnim SiO2 ovojem na način, pri katerem ni potrebno naknadno raztapljanje jedra po končani sintezi oplaščanja. Metoda se je izkazala za hitro, vendar je imel dobljeni produkt slabše magnetne karakteristike (-0,39 emu/g).
Abdollahi in sod. v članku »Synthesis and characterization of hollow gold nanoparticles using silica spheres as templates« (Colloids and Surfaces A: Physiochem. Eng. Aspects, 2013) navajajo, da so S1O2 nanodelce oplaščene z nanodelci Au raztapljali v raztopini HF.
Patentna prijava KR20130093392 opisuje metodo priprave votlih sferičnih delcev železovega oksida, pri kateri so v raztopini etilen glikola železov klorid zmešali skupaj z amonijevim acetatom v molskem razmerju 1:6 do 1:15. Raztopino so 12 do 36 ur inkubirali pri temperaturi med 100 °C in 300 °C in jo zatem ohladili na sobno temperaturo. Oborino so ločili od raztopine, spirali in posušili.
Patentna prijava CN 103303980 opisuje obarjalno metodo za pripravo nanodelcev železovega oksida v tekoči fazi, pri čemer je osnova lignosulfonat.
Patent CN103084147 opisuje metodo priprave magnetnih nanodelcev železovega oksida v vodni raztopini ob prisotnosti citrata, luga ter tiofilnih elementov. Po tem se lahko izvede tudi desulfurizacija.
Patentna prijava CN 103011305 opisuje metodo priprave magnetnih nanodelcev železovega oksida z uporabo reverzne emulzije, pri čemer so železovi soli FeCl3x6H2O in FeCl2x4H2O primešali vodni raztopini amonijaka, dodali ricinusovo olje in mehanično mešali, da so centrifugalno ločili precipitat. Le-tega so raztopili v etanolu, ultrazvočno obdelali in magnetno ločili. Zatem so z vakuumskim sušenjem pridobili magnetne nanodelce železovega oksida.
Iz patentne prijave US2009194733 je znano temperaturno obdelovanje AxFe3.xO4 nanodelcev z razmerjem kovin x = 0,4 do 1,0 pri zmernih temperaturah in ob prisotnosti dušika, da se izboljša magnetne lastnosti nanodelcev. Le-ti se pripravijo po standardni tehniki v raztopini micel.
Patent KR20090090104 opisuje pripravo z mananom oplaščenih nanodelcev železovega oksida oplaščenih na način, da so vodni raztopini železovega klorida • · dodali bazično raztopino in vanjo nanodelce železovega oksida. Slednji se oksidirajo in oplaščijo z mananom.
Iz patentne prijave US2009309597 in evropskega patenta EP1991503 je znan sonikacijski postopek priprave supermagnetnih nanodelcev železovega oksida, pri katerem se pri sobni temperaturi med mešanjem 0,1 M - 0,2 M vodne raztopine Fe(lll) soli in amonijaka obori koloidna oblika Fe(OH)3. Ob soniciranju se doda še Fe(ll) sol. Raztopina se doda k 0,5 M amonijaka in inkubira do 30 minut, zatem se oborina večkrat spere z deionizirano vodo.
Patent TW201244740 opisuje pripravo vodotopnih in superparamagnetnih nanodelcev železovega oksida, ki se skupaj z vitaminom E TPGS dodajo organskemu topilu in mešajo pri temperaturi med 10 °C in 35 °C. Potem se doda ustrezna vodna raztopina, ki ob soniciranju tvori emulzijo, iz katere počasi evaporira organska komponenta, da nastanejo superparamagnetni nanodelci železovega oksida.
Opis rešitve tehničnega problema
Bistvo postopka sinteze votlih superparamagnetnih sferičnih struktur po izumu je v tem, da se na površino s Stoberjevim procesom pripravljenih trdnih jeder silicijevega dioksida (S1O2) adsorbirajo Fe2+/Fe3+ ioni, po čemer se S1O2 jedra raztopijo z uporabo bazičnih vodnih raztopin [2OH7HCO3'] ionov ter [CO327HCO3'] ionov s pH vrednostjo med 7 in 12, in se z obarjalnim reagentom oborijo Fe2+/Fe3+ ioni v obliki superparamagnetnih nanodelcev spinelnega železovega oksida.
Postopek sinteze votlih superparamagnetnih sferičnih nanodelcev je sestavljen iz sledečih korakov:
a) Stoberjeva sinteza trdnih jeder SiO2;
b) suspendiranje pripravljenih trdnih jeder v destilirani vodi;
c) dodatek vodne raztopine Fe2+/Fe3+ ionov;
d) mešanje;
e) dodatek bazične vodne raztopine dveh kombinacij ionov [2OH7HCO3'] ionov ter [CO327HCO3'], ki imata pH vrednost med 7 in 12;
f) mešanje;
g) obarjanje Fe2+/Fe3+ ionov z obarjalnim reagentom;
h) oksidacija v zračni atmosferi;
i) magnetno dekantiranje; in
j) centrifugiranje in spiranje z destilirano vodo.
Najprej se v koraku a) s Stoberjevo sintezo pripravijo trdna jedra silicijevega dioksida (S1O2), ki vključuje reakciji hidrolize in polikondenzacije prekurzorja tetraalkoksisilana v alkoholnem mediju v prisotnosti katalizatorja. Prekurzor tetraalkoksisilan ima splošno formulo Si(OR’)4, pri čemer je R’ izbran v skupini, v kateri so metil, etil, propil, butil, heksil. Preferenčno je prekurzor tetraetoksisilan (TEOS) ali tetrametoksisilan (TMOS), njegova koncentracija pa je v območju med 0,05 mol/L in 1,8 mol/L. Alkoholni medij za reakcijo sestoji iz zmesi nižjih alkoholov, kot so na primer metanol, etanol, propanol, butanol, heksanol, ki so med seboj v kateremkoli razmerju rA, preferenčno 1,1/3 in/ali 3. Koncentracija omenjenih nižjih alkoholov je v območju med 1,0 mol/L in 17,0 mol/L. Katalizator reakcije je amoniak ali tetrametil amonijev hidroksid s koncentracijo med 0,1 mol/L in 1 mol/L, pri čemer je katalizator preferenčno 25% vodna raztopina amoniaka. Reakcijski pogoji so:
• temperatura med 20 °C in 75 °C;
• čas 1 do 72 ur;
• pH med 8,5 in 11,5; ter • molsko razmerje med vodo in tetraalkoksisilanom (R) med 4 in 120. Preferenčno reakcija traja 24 ur pri sobni temperaturi ter pri pH medija nad 9. Nastalo oborino se izmenično centrifugira 5 minut pri 4500 obratov/minuta in spira z mešanico etanol voda v razmerju 1:1.
Po tem postopku sintetizirani delci S1O2 so sferični, monodisperzni, ozke porazdelitve velikosti v območju D = (492,23 ± 5) nm. Izmerjena izoelektrična točka delcev v vodnem mediju je pri pH vrednosti 2,2 ± 0,3. Elektrokinetski potencial (ζ) na površini sintetiziranih delcev v vodnem mediju pri pH vrednosti 3 znaša (-25 ± 7) eV in pri pH vrednosti medija 5 (-42 ± 5) eV.
Ί
Produkte Stoberjeve reakcije se potem v koraku b) suspendira v destilirani vodi do vsebnosti delcev S1O2, tako da je njihova koncentracija v območju od 0,25 mol% do 2,0 mol%. Suspenzijo delcev S1O2 dodamo v volumskem deležu med 0,1 in 0,5 k vodni raztopini Fe2+/Fe3+ ionov, katerih molarna koncentracija je v območju od 0,02 mol/L do 0,15 mol/L. Vodne raztopine železovih soli v koraku c) so na osnovi nitratov, sulfatov, kloridov in acetatov. Raztopina se meša 10 minut pri sobni temperaturi.
Sledi korak e), v katerem se doda bazični vodni raztopini [2OIT/HCO3'] ionov ter [ΟΟ3 27ΗΟΟ3] ionov s pH vrednostjo med 7 in 12 v volumskem razmerju od 0,3 do 5 glede na vodno raztopino Fe2+/Fe3+ ionov. Nato se suspenzijo zmerno meša od 10 min do 2 uri pri sobni temperaturi in pH vrednosti medija v območju med 2,5 in 5. Ta korak je namenjen raztapljanju S1O2 jeder.
Potem se suspenziji doda bazični obarjalni reagent, da se sproži obarjanje Fe2+/Fe3+ hidroksidov v mediju s pH vrednostjo od 9 do 11. Obarjalni reagent je lahko vodna raztopina amoniaka (NH3) ali tetrametil amonijevega hidroksida (CH3)4N+OH') s koncentracijo med 1 mol/L in 14 mol/L. Preferenčno se za obarjanje uporabi 13,4 M vodno raztopino amoniaka, temperatura obarjanja je 90 ± 2 °C, pH medija pa 10,2 ± 0,2. V naslednjem koraku h) z oksidacijo v zračni atmosferi z 21 volumskih odstotkov O2 nastanejo superparamagnetni nanodelci spinelnega železovega oksida z ozko porazdelitvijo velikosti v območju (10 ± 2) nm, ki tvorijo homogeno ovojnico votlih sferičnih nanostruktur, katerih premer v povprečju znaša 435 nm. Sledita še koraka i) in j), v katerih se nanodelci magnetno dekantirajo in sperejo z destilirano vodo.
Rezultat postopka po izumu so superparamagnetne votle sferične nanostrukture, katerih votla notranjost omogoča shranjevanje različnih aktivnih terapevtskih in drugih substanc, pri čemer homogena in porozna ovojnica na osnovi superparamagnetnih nanodelcev spinelnih struktur železovega oksida omogoča odzivnost in vodljivost celotne nanostrukture pod vplivom zunanjega magnetnega polja in sproščanje aktivne substance vsled poroznosti ovojnice. Spinelne strukture železovega oksida so lahko tudi magnetit (Fe3+)8[Fe2'5+]i6O32 ali maghemit (Fe3+)8[Fe3+5/6ni/6]i6O32, kjer □ predstavlja vrzel, () in [ ] oklepaja pa tetraedrična in oktaedrična intersticijska mesta v spinelni kritalni strukturi.
Pripravljeni superparamagnetni votli sferični nanodelci pripravljeni po postopku po izumu se okarakterizirajo s pomočjo metode rentgenske praškovne difrakcije (XRD), presevne elektronske mikroskopije (TEM), z metodo analize specifične površine (BET), magnetizacije z vibrirajočim vzorcem (VSM), ter vrstične elektronske mikroskopije (SEM).
Izvedbeni primer 1
K alkoholni mešanici metanola in 2-propanola (rA=1/3) pripravljeni v 250 ml reakcijski posodi opremljeni z mešalom, se doda 8,1 ml vode, 17,7 ml 25 % raztopine amonijaka ter prekurzor tetraetoksisilan (TEOS) do množinskega razmerja med vodo in prekurzorjem R=40. Reakcijsko zmes se meša na magnetnem mešalu 24 ur pri sobni temperaturi. Nastalo oborino se izmenično centrifugira 5 min pri 4500 obr/min in spira z mešanico etanokvoda (1:1). Po centrifugiranju in spiranju se suspendira 1,6 mol% S1O2 produkta v destilirani vodi in doda k 0,13-M vodni raztopini Fe2+/Fe3+ ionov v volumskem deležu 0,2 ter meša 10 minut pri sobni temperaturi. Reakcijski zmesi se zatem doda bazični vodni raztopini [2OH7HCO3'] ionov s pH 11 (raztopina A) ter [CO327HCC>3'] ionov s pH 9 (raztopina B) v medsebojnem volumskem razmerju [raztopina A/raztopina Β] = 4 do pH vrednosti reakcijskega medija 3 ter meša nadaljnjih 10 min pri sobni temperaturi. Po končani reakciji se Fe2+/Fe3+ ione obori v obliki hidroksidov s 13,4 M vodno raztopino amonijaka 1 uro pri temperaturi (90 ± 2) °C in pH vrednosti medija 10. Po končani reakciji se produkt magnetno dekantira, izmenično centrifugira in spira z destilirano vodo ter okarakterizira, kot je opisano zgoraj.
Izvedbeni primer 2
K alkoholni mešanici metanola in 2-propanola (rA=1/3) pripravljeni v 250 ml reakcijski posodi opremljeni z mešalom, se doda 8,1 ml vode, 17,7 ml 25 % raztopine amonijaka ter prekurzor tetraetoksisilan (TEOS) do množinskega razmerja med vodo in prekurzorjem R=40. Reakcijsko zmes se meša na magnetnem mešalu 24 ur pri sobni temperaturi. Nastalo oborino se izmenično centrifugira 5 min pri 4500 obr/min in spira z mešanico etanokvoda (1:1). Po centrifugiranju in spiranju se suspendira 1,6 mol% S1O2 produkta v destilirani vodi in doda k 0,065-M vodni raztopini Fe2+/Fe3+ ionov v volumskem deležu 0,2 ter meša 10 minut pri sobni temperaturi. Reakcijski zmesi se zatem doda bazični vodni raztopini [2OH7HCO3'] ionov s pH 11 (raztopina A) ter [CO327HCO3'] ionov s pH 9 (raztopina B) v medsebojnem volumskem razmerju [raztopina A/raztopina Β] = 4 do pH vrednosti reakcijskega medija 3 ter meša nadaljnjih 10 min pri sobni temperaturi. Po končani reakciji se Fe2+/Fe3+ ione obori v obliki hidroksidov s 13,4 M vodno raztopino amonijaka 1 uro pri temperaturi (90 ± 2) °C in pH vrednosti medija 10. Po končani reakciji se produkt magnetno dekantira, izmenično centrifugira in spira z destilirano vodo ter okarakterizira, kot je opisano zgoraj.
Izvedbeni primer 3
K alkoholni mešanici metanola in 2-propanola (rA=1/3) pripravljeni v 250 ml reakcijski posodi opremljeni z mešalom, se doda 8,1 ml vode, 17,7 ml 25 % raztopine amonijaka ter prekurzor tetraetoksisilan (TEOS) do množinskega razmerja med vodo in prekurzorjem R=40. Reakcijsko zmes se meša na magnetnem mešalu 24 ur pri sobni temperaturi. Nastalo oborino se izmenično centrifugira 5 min pri 4500 obr/min in spira z mešanico etanokvoda (1:1). Po centrifugiranju in spiranju se suspendira 1,6 mol% SiO2 produkta v destilirani vodi in doda k 0,13-M vodni raztopini Fe2+/Fe3+ ionov v volumskem deležu 0,5 ter meša 10 minut pri sobni temperaturi. Reakcijski zmesi se zatem doda bazični vodni raztopini [2OH /HCO3'] ionov s pH 11 (raztopina A) ter [CO327HCO3‘] ionov s pH 9 (raztopina B) v medsebojnem volumskem razmerju [raztopina A/raztopina Β] = 1,1 do pH vrednosti reakcijskega medija 3 ter meša nadaljnjih 10 min pri sobni temperaturi. Po končani reakciji se Fe2+/Fe3+ ione obori v obliki hidroksidov s 13,4 M vodno raztopino amonijaka 1 uro pri temperaturi (90 ± 2) °C in pH vrednosti medija 10. Po končani reakciji se produkt magnetno dekantira, izmenično centrifugira in spira z destilirano vodo ter okarakterizira, kot je opisano zgoraj.
Pripravljeni superparamagnetni votli sferični nanodelci so prikazani na slikah, ki prikazujejo:
Slika 1: Mikroskopski posnetek vzorcev votlih nanostruktur pripravljenih po izvedbenem primeru 1
Slika 2: Mikroskopski posnetek vzorcev votlih nanostruktur pripravljenih po izvedbenem primeru 2
Slika 3: Mikroskopski posnetek vzorcev votlih nanostruktur pripravljenih po izvedbenem primeru 3
Kot je razvidno iz slik, so pripravljene nanostrukture homogene velikosti, kar potrjujejo tudi meritve, katerih rezultati so prikazani v Tabeli 1. Hkrati so v prikazani tudi rezultati specifične magnetizacije pripravljenih nanostruktur.
Tabela 1: Karakteristike vzorcev votlih nanostruktur pripravljenih po izvedbenih primerih od 1 do 3.
Vzorec Specifična magnetizacija (emu/g) Velikost votlih nanostruktur (nm)
po izvedbenem primeru 1 55 ±5 457 ± 25
po izvedbenem primeru 2 44 ±5 416 ±25
po izvedbenem primeru 3 24 ±5 414 ±26
Postopek po izumu omogoča pripravo superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur, ki so homogene velikosti, pravilne sferične oblike, primerno namagnetene, da se odzivajo na zunanje magnetno polje, in imajo primerno porozno ovojnico, ki omogoča nadzorovano sproščanje snovi znotraj nanostruktur. Hkrati postopek omejuje uporabo organskih topil in izjemnih reakcijskih pogojev za pripravo superparamagnetnih nanostruktur, kar omogoča nižanje stroškov in okolju prijazno tehnologijo.

Claims (15)

  1. Patentni zahtevki
    1. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur značilen po tem, da se na površino s Stoberjevim procesom pripravljenih trdnih jeder silicijevega dioksida (SiO2) adsorbirajo Fe2+/Fe3+ ioni, po čemer se SiO2 jedra raztopijo z uporabo bazičnih vodnih raztopin [2OH7HCO3'] ionov ter [CO32' /HCO3'] ionov s pH vrednostjo med 7 in 12, in se z obarjalnim reagentom oborijo Fe2+/Fe3+ ioni v obliki superparamagnetnih nanodelcev spinelnega železovega oksida.
  2. 2. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po zahtevku 1, značilen po tem, da obsega sledeče korake:
    a. Stoberjeva sinteza trdnih jeder silicijevega dioksida;
    b. suspendiranje pripravljenih trdnih jeder v destilirani vodi;
    c. dodatek vodne raztopine Fe2+/Fe3+ ionov;
    d. mešanje;
    e. dodatek bazične vodne raztopine dveh kombinacij ionov [2OH7HCO3'j ionov ter [CO3 27HCO3'], ki imata pH vrednost med 7 in 12;
    f. mešanje;
    g. obarjanje Fe2+/Fe3+ ionov z obarjalnim reagentom;
    h. oksidacija v zračni atmosferi;
    i. magnetno dekantiranje; in
    j. centrifugiranje in spiranje z destilirano vodo.
  3. 3. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po zahtevku 1 ali 2, značilen po tem, da je prekurzor za Stoberjevo sinteza trdnih jeder silicijevega dioksida tetraalkoksisilan s splošno formulo Si(OR’)4, pri čemer je R’ izbran v skupini, v kateri so metil, etil, propil, butil, heksil; da je preferenčno izbran prekurzor tetraetoksisilan (TEOS); da je koncentracija prekurzorja med 0,05 mol/L in 1,8 mol/L; da je molsko razmerje med vodo in tetraalkoksisilanom med 4 in 120, preferenčno 40; in da se raztopina meša 24 ur na magnetnem mešalu pri sobni temperaturi in pri pH medija nad 9.
  4. 4. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po kateremkoli izmed predhodnih zahtevkov, značilen po tem, da se pripravljena trdna jedra SiO2 suspendira v destilirani vodi tako, da je njihova koncentracija v območju od 0,25 mol% do 2,0 mol%, in se to suspenzijo v volumskem deležu med 0,1 in 0,5 doda k vodni raztopini Fe2+/Fe3+ ionov, katerih molarna koncentracija je v območju od 0,02 mol/L do 0,15 mol/L, pri čemer so vodne raztopine železovih soli na osnovi nitratov, sulfatov, kloridov in acetatov.
  5. 5. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po zahtevku 4, značilen po tem, da je koncentracija suspendiranih delcev SiO21,6 mol%, da je koncentracija vodne raztopine Fe2+/Fe3+ ionov 0,13 M in da je volumski delež suspenzije SiO2, ki je dodana k vodni raztopini Fe2+/Fe3+ ionov, 0,2.
  6. 6. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po zahtevku 4, značilen po tem, daje koncentracija suspendiranih delcev SiO2 1,6 mol%, da je koncentracija vodne raztopine Fe2+/Fe3+ ionov 0,065 M in da je volumski delež suspenzije SiO2, ki je dodana k vodni raztopini Fe2+/Fe3+ ionov, 0,2.
  7. 7. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po zahtevku 4, značilen po tem, da je koncentracija suspendiranih delcev SiO2 1,6 mol%, da je koncentracija vodne raztopine Fe2+/Fe3+ ionov 0,13 M in da je volumski delež suspenzije SiO2, ki je dodana k vodni raztopini Fe2+/Fe3+ ionov, 0,5.
  8. 8. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po kateremkoli izmed predhodnih zahtevkov, značilen po tem, da se v koraku e) doda bazični vodni raztopini [2OH7HCO3'] ionov ter [CO3 27HCO3'j ionov s pH vrednostjo med 7 in 12 v volumskem razmerju od 0,3 do 5 glede na vodno raztopino Fe2+/Fe3+ ionov.
  9. 9. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po zahtevku 8, značilen po tem, da je pH vrednost bazične vodne raztopine [2OH' /HCO3’] ionov 11 in da je pH vrednost bazične vodne raztopine [CO327HCO3'j ionov 9 ter da je medsebojno volumsko razmerje obeh raztopin 4; da je pH reakcijskega medija 3.
  10. 10. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po zahtevku 8, značilen po tem, da je pH vrednost bazične vodne raztopine [2OH' /HCO3'] ionov 11 in da je pH vrednost bazične vodne raztopine [CO327HCC>3'] ionov 9 ter da je medsebojno volumsko razmerje obeh raztopin 1,1; da je pH reakcijskega medija 3.
  11. 11. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po kateremkoli izmed predhodnih zahtevkov, značilen po tem, da mešanje v koraku d) traja 10 minut pri sobni temperaturi, in da mešanje v koraku f) traja od 10 minut do 2 uri pri sobni temperaturi in pH vrednosti medija v območju med
    2,5 in 5.
  12. 12. Postopek priprave superparamagnetnih votlih sferičnih nanostruktur po kateremkoli izmed predhodnih zahtevkov, značilen po tem, da se obarjanje v koraku g) izvede tako, da se suspenziji doda bazični obarjalni reagent, ki je lahko amoniak (NH4OH) ali tetrametil amonijev hidroksid ((CH3)4N+OH'), s koncentracijo med 1 mol/L in 14 mol/L, pri čemer se za obarjanje preferenčno uporabi 13,4 M vodno raztopino amoniaka; in da je temperatura obarjanja 90 ± 2 °C, pH medija pa je 10,2 ± 0,2.
  13. 13. Superparamagnetne votle sferične nanostrukture pripravljene po kateremkoli izmed predhodnih zahtevkov za uporabo v medicini, farmaciji, kozmetiki, elektroniki, okoljevarstvu, biotehnologiji, agronomiji, fotoniki, fotovoltaiki, senzoriki, v proizvodnji in shranjevanju vodika, računalništvu in informatiki ter proizvodnji novih naprednih in nanostrukturiranih materialov.
  14. 14. Superparamagnetne votle sferične nanostrukture za uporabo po zahtevku 13, pri čemer se superparamagnetne votle sferične nanostrukture uporabljajo kot sodobni nosilci aktivnih terapevtskih in drugih substanc.
  15. 15. Superparamagnetne votle sferične nanostrukture za uporabo po zahtevku 13 ali zahtevku 14 pri shranjevanju označevalnih markerjev za zgodnjo detekcijo rakastih celic in tarčno dostavo zdravilnih učinkovin ter genskega materiala.
SI201400120A 2014-03-28 2014-03-28 Postopek priprave superparamaganetnih votlih sferičnih nanostruktur SI24657A (sl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI201400120A SI24657A (sl) 2014-03-28 2014-03-28 Postopek priprave superparamaganetnih votlih sferičnih nanostruktur
GB1505056.0A GB2526659B (en) 2014-03-28 2015-03-25 Process for preparation of superparamagnetic hollow spherical nanostructures

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI201400120A SI24657A (sl) 2014-03-28 2014-03-28 Postopek priprave superparamaganetnih votlih sferičnih nanostruktur

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI24657A true SI24657A (sl) 2015-09-30

Family

ID=53052387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI201400120A SI24657A (sl) 2014-03-28 2014-03-28 Postopek priprave superparamaganetnih votlih sferičnih nanostruktur

Country Status (2)

Country Link
GB (1) GB2526659B (sl)
SI (1) SI24657A (sl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105381780B (zh) * 2015-12-07 2017-10-31 中国科学院生态环境研究中心 一种吸附‑超导磁分离除砷锑的磁性吸附剂及其制备方法
CN112811463B (zh) * 2021-01-28 2022-10-18 沈阳化工大学 一种壳厚可控二氧化锡空心微球制备方法
CN114293053B (zh) * 2021-12-29 2022-05-20 河源泳兴硬质合金股份有限公司 一种钨钢陶瓷硬质合金及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102285691A (zh) * 2011-03-17 2011-12-21 青岛大学 一种磁性铁氧体纳米颗粒的制备方法
CN104387535B (zh) * 2014-12-08 2017-01-04 新乡医学院 双亲性超顺磁性复合中空微球及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
GB201505056D0 (en) 2015-05-06
GB2526659A (en) 2015-12-02
GB2526659B (en) 2017-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Preparation, surface functionalization and application of Fe3O4 magnetic nanoparticles
Koo et al. Preparation and characterization of superparamagnetic magnetite (Fe3O4) nanoparticles: A short review
Noqta et al. Recent advances in iron oxide nanoparticles (IONPs): synthesis and surface modification for biomedical applications
Khmara et al. Chitosan-stabilized iron oxide nanoparticles for magnetic resonance imaging
Ramimoghadam et al. Stable monodisperse nanomagnetic colloidal suspensions: an overview
Sun et al. Magnetic iron oxide nanoparticles: Synthesis and surface coating techniques for biomedical applications
Wu et al. In situ preparation of magnetic Fe3O4-chitosan nanoparticles for lipase immobilization by cross-linking and oxidation in aqueous solution
Guo et al. Monodisperse mesoporous superparamagnetic single-crystal magnetite nanoparticles for drug delivery
Insin et al. Incorporation of iron oxide nanoparticles and quantum dots into silica microspheres
Digigow et al. Preparation and characterization of functional silica hybrid magnetic nanoparticles
JP5701408B2 (ja) 親水性物質でコーティングされた酸化鉄ナノ粒子の調製方法、及び酸化鉄ナノ粒子を含む磁気共鳴画像造影剤
Nicolás et al. Preparation of iron oxide nanoparticles stabilized with biomolecules: Experimental and mechanistic issues
Hong et al. Preparation and characterization of magnetite/dextran nanocomposite used as a precursor of magnetic fluid
Milosevic et al. Facile microwave process in water for the fabrication of magnetic nanorods
Li et al. Synthesis and characterization of monodisperse magnetic Fe3O4@ BSA core–shell nanoparticles
JP2008201666A (ja) 球状フェライトナノ粒子及びその製造方法
Zhang et al. Self-assembled core-shell Fe3O4@ SiO2 nanoparticles from electrospun fibers
Stojanović et al. The solvothermal synthesis of magnetic iron oxide nanocrystals and the preparation of hybrid poly (l-lactide)–polyethyleneimine magnetic particles
SI24657A (sl) Postopek priprave superparamaganetnih votlih sferičnih nanostruktur
KR100684629B1 (ko) 마그네타이트 나노 분말의 제조방법
Bondarenko et al. Sample preparation considerations for surface and crystalline properties and ecotoxicity of bare and silica-coated magnetite nanoparticles
Long et al. Facile synthesis of stable, water-soluble magnetic CoPt hollow nanostructures assisted by multi-thiol ligands
Tang et al. Feasibility of TEOS coated CoFe2O4 nanoparticles to a GMR biosensor agent for single molecular detection
Tanaka et al. Preparation of spherical and uniform-sized ferrite nanoparticles with diameters between 50 and 150 nm for biomedical applications
Ali et al. Size and shape control synthesis of iron oxide–based nanoparticles: current status and future possibility

Legal Events

Date Code Title Description
OO00 Grant of patent

Effective date: 20151027

KO00 Lapse of patent

Effective date: 20171208