SE515788C2

SE515788C2 - Granular sodium percarbonate for use in detergent compositions

Info

Publication number: SE515788C2
Application number: SE9600830A
Authority: SE
Inventors: Sang-Ryul Kim; Chong-Yun Kwag; Hwan-Kee Heo; Jong-Pill Lee
Original assignee: Oriental Chem Ind
Priority date: 1996-03-04
Filing date: 1996-03-04
Publication date: 2001-10-08
Also published as: SE9600830D0; SE9600830L

Abstract

Granular sodium percarbonate is produced in a reactor charged with unpurified anhydrous Na2CO3 under an air flow at constant temperature. The charge is agitated and sprayed with H2O2 solution and the sodium percarbonate produced is continuously dried. Any uneven percarbonate is recycled for further production. A further claim is for a process for the manufacture of particulate sodium percarbonate in which 1 or more compounds from the following groups 1, 2, 3 and 4 are introduced into a reactor with MgSO4 in order to blend them with the interior or the surface of the particles; (1) - aqueous sodium silicate of general formula Na2OnSiO2 xH2O where n = 1 to 4 and x = 0 to 9, (2) - higher fatty acids and carbohydrate esters or polyol or a compound that is given by adding polyoxyethylene to this ester, (3) - pyridine compounds or their salts with 1 or more carboxyl groups as substituents, (4) - aromatic or aliphatic amines and their salts with 1 or more sulphonic acid groups or carboxyl groups and substituents.

Description

25 30 35 šsís: än 2 i ett sådant fall då en detergent innehåller zeolit som ett uppbyggande ämne underlättar zeoliten dekompositionen av natriumperkarbonat. P g a detta har man för bibehållande av stabiliteten vid hög fukthalt då detergenten blandas med zeolit och för förbättring av lösningshastigheten i kallt vatten behövt öka behovet av natriumperkarbonat som en blekningsdetergent komposition. Šsís: than 2 in such a case where a detergent contains zeolite as a builder, the zeolite facilitates the decomposition of sodium percarbonate. Due to this, in order to maintain the stability at high moisture content when the detergent is mixed with zeolite and to improve the dissolution rate in cold water, it has been necessary to increase the need for sodium percarbonate as a bleaching detergent composition.

Den metod som avser förbättring av lösningshastigheten för natriumperkarbonat i vatten innefattar värmebehandling. I US Patentet nr 3 953 350 beskrives att natriumperkarbonat sönderfaller vid en hög temperatur under bildning av väteperoxid som den primära sönderfallsprodukten och ytterligare sönderfall genererar syre och vatten som sekundära sönderfallsprodukter. Därför visar värme- behandlingen att natriumperkarbonat har syremolekyler i sitt kristallglitter. Natriumperkarbonatet avger syre- molekyler under bildning av skum då det anbringas i vatten.The method of improving the dissolution rate of sodium percarbonate in water involves heat treatment. U.S. Patent No. 3,953,350 discloses that sodium percarbonate decomposes at a high temperature to form hydrogen peroxide as the primary decomposition product and further decomposition generates oxygen and water as secondary decomposition products. Therefore, the heat treatment shows that sodium percarbonate has oxygen molecules in its crystal glitter. The sodium percarbonate releases oxygen molecules to form foam when applied to water.

Trots detta är den metoden oekonomisk med avseende på kostnaden för bättre aktivt syre och den ger ej lösningshastighet för natriumperkarbonat.Despite this, that method is uneconomical in terms of the cost of better active oxygen and it does not provide dissolution rate for sodium percarbonate.

I allmänhet kan en faktor för hämmande av stabiliteten av natriumperkarbonat finnas i en dekomposition som induceras genom föroreningar av övergångsmetaller innefattande järn i natriumperkarbonatet. För förhindrande av sönderfall av natriumperkarbonat genom sådana föroreningar är därför den allmäna metoden att reagera renat råmaterial av natrium- karbonat med väteperoxid eller stabiliserat natrium- perkarbonat genom tillsats av en stabilisator vid processen för framställning av natriumperkarbonat.In general, a factor in inhibiting the stability of sodium percarbonate may be present in a decomposition induced by impurities of transition metals including iron in the sodium percarbonate. Therefore, in order to prevent the decomposition of sodium percarbonate by such impurities, the general method is to react purified raw material of sodium carbonate with hydrogen peroxide or stabilized sodium percarbonate by adding a stabilizer in the process of producing sodium percarbonate.

Framställningen av natriumperkarbonat kan huvudsakligen delas i en våt process och en torr' process. Den. våta processen innbär att efter reaktion mellan natriumkarbonat med väteperoxid i en vattenbärare torkas de kristaller av 10 15 20 25 30 35 v01 v :.=vr 10: Ißfi! F n 1 -.-| - c ~ I s1š vs 3 natriumperkarbonat som bildas medan den torra metoden innebär att efter att man bringar natriumkarbonat i vattenlösning i kontakt med en väteperoxidlösning som sprayas torkas natriumkarbonatet som därvid bildas i en varm luftström.The production of sodium percarbonate can be mainly divided into a wet process and a dry process. The. The wet process means that after reaction between sodium carbonate with hydrogen peroxide in a water carrier, the crystals of 10 15 20 25 30 35 v01 v:. = vr 10: Ißfi! F n 1 -.- | - c ~ I s1š vs 3 sodium percarbonate which is formed while the dry method means that after bringing sodium carbonate into aqueous solution in contact with a hydrogen peroxide solution which is sprayed, the sodium carbonate which is formed in a hot stream of air is dried.

För åstadkommande av ett högt utbyte av natriumkarbonat i den våta processen är det väsentligt att man återcirkulerar moderlösningen innefattande reningsprocesserna. Modi- fieringen av partiklar kräver emellertid en ytterligare tillväxtprocess av de bildade kristallerna av natrium- perkarbonat så att framställningsförfarandet blir mera komplicerat. Å andra sidan har den torra metoden den olägenheten att storleksjusteringen av natriumkarbonatpartiklarna är svår eftersom det natriumperkarbonat som bildas från den sam- tidiga sprayningen av både natriumkarbonatlösningen i vatten och väteperoxidlösningen torkas.In order to achieve a high yield of sodium carbonate in the wet process, it is essential to recycle the mother liquor comprising the purification processes. However, the modification of particles requires a further growth process of the formed crystals of sodium percarbonate so that the manufacturing process becomes more complicated. On the other hand, the dry method has the disadvantage that the size adjustment of the sodium carbonate particles is difficult because the sodium percarbonate formed from the simultaneous spraying of both the sodium carbonate solution in water and the hydrogen peroxide solution is dried.

P g a detta är den allmäna metoden för stabilisering av natriumperkarbonat tillsättning av salter till natrium- karbonatlösningen i vatten, varvid föroreningar som finns i natriumperkarbonatet fälles ut före reaktionen för avlägsnande av dem eller ett kelateringsmedel som bildar en komplexförening med. metaller som bildar föroreningarna tillsättes till natriumperkarbonatet för blockering av sönderfallsmekanismen av väterperoxid genom metaller.Due to this, the general method for stabilizing sodium percarbonate is the addition of salts to the sodium carbonate solution in water, precipitating impurities contained in the sodium percarbonate before the reaction to remove them or a chelating agent which forms a complex compound with. metals that form the impurities are added to the sodium percarbonate to block the decomposition mechanism of hydrogen peroxide through metals.

Dessutom finnes andra konventionella metoder för fram- ställning av natriumperkarbonat där a) små partiklar av vattenfritt natriumkarbonat under strömmande varm luft på- sprayas en väteperoxidlösning och torkas samtidigt, och b) monohydrat av natriumkarbonat eller natriumkarbonat hydratiserat med 10 - 25 % vatten reageras med en väteperoxidlösning. 10 15 20 25 30 35 fs1š åšsö å 4 Dessa metoder har emellertid sin begränsning genom selektering av natriumkarbonatet och de är V oekonomiska genom att tillgängligt natriumkarbonat bör renas före reaktionen.In addition, there are other conventional methods for producing sodium percarbonate where a) small particles of anhydrous sodium carbonate under flowing hot air are sprayed with a hydrogen peroxide solution and dried simultaneously, and b) monohydrate of sodium carbonate or sodium carbonate hydrated with 10 - 25% water is reacted with a hydrogen peroxide solution. 4 15 However, these methods have their limitations by selecting the sodium carbonate and they are uneconomical in that available sodium carbonate should be purified before the reaction.

P g a dessa förhållanden har försök gjorts för utveckling av ett nytt kelateringsmedel för förbättring av stabilitet- en hos natriumperkarbonat och även för förbättring av framställningssättet för natriumperkarbonat.Due to these conditions, attempts have been made to develop a new chelating agent to improve the stability of sodium percarbonate and also to improve the preparation method of sodium percarbonate.

För att uppfylla dess trender har det förekommit olika metoder för åstadkommande av' en beläggning' på ytan av natriumperkarbonatpartiklarna för förhindrande av sönder- fall och för förbättring av stabiliteten under hög fukt- halt. Det europeiska patentet nr 567 140 beskriver en typisk förening som använts som ett beläggningsmaterial såsom borat innefattande bor, silikat i alkalimetal och makromolekulära förändringar. Eftersom dessa förändringar emellertid har låg löslighet i vatten kräver beläggning på natriumperkarbonat en noggrann kontroll för undvikande av utfällning av råmaterialet och tillverkningsutrustning.In order to meet its trends, various methods have been used to provide a 'coating' on the surface of the sodium percarbonate particles to prevent decomposition and to improve the stability under high moisture content. European Patent No. 567,140 discloses a typical compound used as a coating material such as borate comprising boron, alkali metal silicate and macromolecular changes. However, since these changes have low solubility in water, coating on sodium percarbonate requires careful control to avoid precipitation of the raw material and manufacturing equipment.

Användning av en borförening är dessutonn icke lämplig eftersom bor nu ifrågasätts p g a sin negativa påverkan på den mänskliga kroppen. Det tyska patentet nr 2 133 566 beskriver emellertid ett förfarande för framställning av natriumperkarbonat där vattenfritt natriumkarbonat på- sprayas väteperoxid med en varm luftström. I detta fall bör natriumkarbonatpartiklarna vara små. Denna1netod är lämplig för satsvis produktion och natriumperkarbonatpartiklarna bör bestämmas baserade på storleken av de råa natrium- karbonatpartiklarna.The use of a boron compound is also not suitable because boron is now being questioned due to its negative impact on the human body. However, German Patent No. 2,133,566 discloses a process for the preparation of sodium percarbonate in which anhydrous sodium carbonate is sprayed with hydrogen peroxide with a hot stream of air. In this case, the sodium carbonate particles should be small. This method is suitable for batch production and the sodium percarbonate particles should be determined based on the size of the crude sodium carbonate particles.

SUMMERING AV UPPFINNINGEN: Det främsta syftet med föreliggande uppfinning är därför att åstadkomma ett förfarande för framställning av natrium- perkarbonat som kännetecknas av följande: då detergent- 10 15 20 25 30 35 lv, ;.1 v -n f= = I § ?s1s:7šå} 5 kompositionen i pulverform och natriumkarbonat bringas i antifuktkraften hos natriumperkarbonat. För att underlätta genereringen av kontakt med varandra förstärkes aktivt väte genonx maximering av lösningen av natrium- perkarbonat, då denna tillsättes till vatten, blockeras också kontaktenlnellan den hydrofila detergentkompositionen och natriumperkarbonatpartiklarna på ett sätt som skyddar natriumperkarbonatet från direkt angrepp av vattenmolekyler i luften utan separation zur natriumperkarbonatpartiklar genom en beläggning och upplösningen av granulärt natrium- perkarbonat i vatten kan förbättras vilket förbättrar lösningshastigheten.SUMMARY OF THE INVENTION: The main object of the present invention is therefore to provide a process for the preparation of sodium percarbonate which is characterized by the following: when the detergent is 15; The composition in powder form and sodium carbonate is brought into the anti-moisture power of sodium percarbonate. To facilitate the generation of contact with each other, active hydrogen is enhanced by maximizing the solution of sodium percarbonate, when added to water, also blocking the contact between the hydrophilic detergent composition and the sodium percarbonate particles in a manner that protects the sodium percarbonate from direct attack of water molecules without air. sodium percarbonate particles by a coating and the dissolution of granular sodium percarbonate in water can be improved which improves the dissolution rate.

DETALJERAD BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN: Enligt föreliggande uppfinning åstadkommes ett förfarande för framställning av natriumperkarbonat varvid natrium- karbonat chargeras, omskakas i en reaktor och besprayas med en 'väteperoxidlösning under luftflöde. Det natriumper- karbonat som således bildas cirkuleras vid konstant temperatur och torkas kontinuerligt. Ifall att natrium- karbonatet förekommer som orenat vattenfritt natrium- karbonat recirkuleras det icke enhetliga natriumper- karbonatet vid ett kontinuerligt förfarande.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION: According to the present invention, there is provided a process for the preparation of sodium percarbonate wherein sodium carbonate is charged, shaken in a reactor and sprayed with a hydrogen peroxide solution under air flow. The sodium percarbonate thus formed is circulated at a constant temperature and dried continuously. If the sodium carbonate is present as crude anhydrous sodium carbonate, the non-uniform sodium percarbonate is recycled in a continuous process.

Föreliggande uppfinning beskrives mera i detalj nedan.The present invention is described in more detail below.

Föreliggande uppfinning är designerat för att ge ett förfarande för framställning av ett användbart granulärt natriumperkarbonat som en detergentkomposition med en enhetlig partikelstorlek under användning av icke renat vattenfritt natriumkarbonat. Först omskakas det icke renade vattenfria natriumkarbonatet j. pulverform j. en reaktor varefter det påsprayas en väteperoxidlösning under bildning av natriumperkarbonatpartiklar. 10 15 20 25 30 *5i5:78§ 6 För undvikande av temperaturhöjning hos reaktions- blandningen som åstadkommes av den exoterma reaktionen och den slamformiga konfigurationen av reaktionsblandningen genom. fukt startas tillflödet av luft vid. reaktionens början samtidigt för kontroll av temperatur och fukthalt i reaktorn. Temperaturen i reaktorn bör vara i området 20 - 80°C. Om temperaturen är lägre än 20°C kan icke reaktionen fullföljas och ifall den överstiger 80°C kan sönderfall uppträda. I ett försök att kontrollera temperaturen i reaktorn bör ingångstemperaturen på luften vara i området -5 - 20°C och den vanliga metoden är att tillföra luften vid en låg temperatur.The present invention is designated to provide a process for preparing a useful granular sodium percarbonate as a detergent composition having a uniform particle size using unpurified anhydrous sodium carbonate. First, the crude anhydrous sodium carbonate in powder form is shaken in a reactor, after which a hydrogen peroxide solution is sprayed on to form sodium percarbonate particles. 10 15 20 25 30 * 5i5: 78§ 6 To avoid temperature rise of the reaction mixture caused by the exothermic reaction and the sludge-shaped configuration of the reaction mixture by. moisture, the inflow of air is started at. the beginning of the reaction at the same time to control the temperature and moisture content of the reactor. The temperature in the reactor should be in the range 20 - 80 ° C. If the temperature is lower than 20 ° C, the reaction can not be completed and if it exceeds 80 ° C decomposition can occur. In an attempt to control the temperature in the reactor, the inlet temperature of the air should be in the range -5 - 20 ° C and the usual method is to supply the air at a low temperature.

Den mängd luft som föredras är 0,5 - 3 n?/min per 1 HP baserad på kapaciteten hos reaktorn eftersom vattenhalten hos det bildade natriumperkarbonatet kan bibehållas vid en konstant nivå och stabiliteten hos natriumperkarbonatet kan också förbättras.The preferred amount of air is 0.5 - 3 n / min per 1 HP based on the capacity of the reactor because the water content of the sodium percarbonate formed can be maintained at a constant level and the stability of the sodium percarbonate can also be improved.

Genom den låga lufttemperaturen och omskakningen förenas de små natriumperkarbonatpartiklarna under bildning av natriumperkarbonatpartiklar med en konstant storlek. Det svagt fuktiga natriumperkarbonatet som bildas bringas att kontinuerligt passera igenonxen fluidiserad.bäddtorkare för att ge de torkade natriumperkarbonatpartiklarna en bestämd storlek. Större klumpar eller mikropartiklar frånsiktas i en siktanordning. Under det att större partiklar pulveri- seras återföres de små partiklarna till reaktorn för återcirkulation så att uppbytet av slutprodukten för- bättras. Mängden av icke enhetligt natriumperkarbonat som återcirkuleras in i reaktorn genom en siktanording är 10 - 80 viktprocent i förhållande till 100 viktprocent natriumkarbonat i reaktorn. 10 15 20 25 30 35 åšxštišs bildade natriumperkarbonatet är större än l3,5% och förlusten av Halten av aktivt syre i det granulära väteperoxid är liten.Due to the low air temperature and the shaking, the small sodium percarbonate particles combine to form a constant size sodium percarbonate particles. The slightly moist sodium percarbonate which is formed is caused to continuously pass through the fluidized bed dryer to give the dried sodium percarbonate particles a certain size. Larger lumps or microparticles are sieved in a sieve device. While larger particles are being pulverized, the small particles are returned to the reactor for recirculation so that the yield of the final product is improved. The amount of non-uniform sodium percarbonate recycled into the reactor through a screening device is 10 to 80% by weight relative to 100% by weight of sodium carbonate in the reactor. The sodium percarbonate formed is greater than 1.3% and the loss of active oxygen content of the granular hydrogen peroxide is small.

Såsom nämnts ovan kan föreliggande uppfinning appliceras kommersiellt genom att icke renat vattenfritt natrium- karbonat i pulverform används direkt i reaktionen och ett högt utbyte av natriumperkarbonat i granulär form kan framställas kontinuerligt.As mentioned above, the present invention can be applied commercially by using unpurified anhydrous sodium carbonate in powder form directly in the reaction and a high yield of sodium percarbonate in granular form can be produced continuously.

Föreliggande uppfinning ger ett stabilt natriumperkarbonat i granulär form som en detergentkomposition genom införande av fysiokemiska förändringar inuti eller på ytan av natriumperkarbonatet genom kontinuerlig eller samtidig tillsats av en stabilisator i framställningsförfarandet för natriumperkarbonatet som får passera genom en reaktor och en fluidiserad bäddtorkare.The present invention provides a stable sodium percarbonate in granular form as a detergent composition by introducing physicochemical changes within or on the surface of the sodium percarbonate by continuous or simultaneous addition of a stabilizer in the sodium percarbonate production process which is passed through a reactor and a fluidized bed dryer.

Enligt föreliggande uppfinning kan en stabilisator vald från en eller flera föreningar av följande grupper användas tillsammans med magnesiumsulfat. 1) Natriumsilikat i vattenlösning uttryckt genom följande kemiska formel och natriumsilikat framställt i granulär eller pulverform och dess vattenlösning NaZO nSiOZ x H20 där n = l - 4 och x är 0 - 9. 2) Högre fettsyror och estrar av kolhydrater eller polyoler och en förening där polyoxiethylen tillsättes till estern. 3) Pyridinförening och salter därav med en eller flera karboxylgrupper som en substituent. 4) Aromatiska eller alifatiska aminer och salter därav med en eller flera sulfonsyragrupper eller karboxylgrupper. 10 15 20 25 30 35 v 5:15: 'ï/'slà 8 Den detaljerade beskrivningen av stabilisatorn är således som följer: först, med reference till 1) natriumsilikat i vattenlösning uttryckt genom följande kemiska formel och natriumsilikat framställt i granulär eller i pulverfor¶\och vattenlösning därav, natriumsilikat refereras till som metasilikat (n=1) och natriumdisilikat (n=2) baserat på molförhâllandet av SiO2 och Nag). Dessa kristallhydrider framställes och marknadsföres som granuler eller i pulverform och de är lätt tillgängliga och kan användas direkt i förfarandet för framställning av natriumper- karbonat.According to the present invention, a stabilizer selected from one or more compounds of the following groups may be used together with magnesium sulfate. 1) Sodium silicate in aqueous solution expressed by the following chemical formula and sodium silicate prepared in granular or powder form and its aqueous solution NaZO nSiOZ x H 2 O where n = 1-4 and x is 0 - 9. 2) Higher fatty acids and esters of carbohydrates or polyols and a compound where polyoxyethylene is added to the ester. 3) Pyridine compound and salts thereof having one or more carboxyl groups as a substituent. 4) Aromatic or aliphatic amines and salts thereof with one or more sulfonic acid groups or carboxyl groups. 5:15: 'ï /' slå 8 The detailed description of the stabilizer is thus as follows: first, with reference to 1) sodium silicate in aqueous solution expressed by the following chemical formula and sodium silicate prepared in granular or in powder form ¶ \ and aqueous solution thereof, sodium silicate is referred to as metasilicate (n = 1) and sodium disilicate (n = 2) based on the molar ratio of SiO2 and Nag). These crystal hydrides are prepared and marketed as granules or in powder form and are readily available and can be used directly in the process of producing sodium percarbonate.

Natriumsilikatet i granulär eller pulverform använd i blandas då partiklarna har växt till sig eller klibbas mot ytan på tillverkningsprocessen natriumperkarbonat- partiklarna. Då vattenlösningen av natriumsilikat, där natriumsilikatet är löst i vatten, sprayas på natrium- perkarbonatet är det en fördel att en homogen blandning kan vara tillgänglig inuti eller på ytan av natriumper- karbonatet vilket åstadkommer en lätt justering av mol- förhållandet och koncentrationen. Det kan emellertid vara en nackdel att torkning av natriumperkarbonatet kräver mera energi i jämförelse med natriumsilikat i fast tillstånd. I detta sammanhang bör, då en vattenlösning av natriumsilikat användes, natriumperkarbonat tillsättas i en viss koncentration vid tillverkningsprocessen med tanke på viskositeten och lösligheten.The sodium silicate in granular or powder form used in is mixed when the particles have grown or adhered to the surface of the manufacturing process the sodium percarbonate particles. When the aqueous solution of sodium silicate, where the sodium silicate is dissolved in water, is sprayed on the sodium percarbonate, it is an advantage that a homogeneous mixture may be available inside or on the surface of the sodium percarbonate which provides an easy adjustment of the molar ratio and concentration. However, it may be a disadvantage that drying the sodium percarbonate requires more energy compared to solid state sodium silicate. In this context, when an aqueous solution of sodium silicate is used, sodium percarbonate should be added at a certain concentration in the manufacturing process in view of the viscosity and solubility.

Enligt ett ändamål med föreliggande uppfinning belägges ytan av natriumperkarbonatet vilken icke är täckt av en glasaktig film med ett blandmaterial där natriumper- karbonatpartiklar inuti eller på ytan förändrar sin struktur och då de blandas med en detergentkomposition förlänges stabiliteten vid lagring, och lösligheten. av natriumperkarbonatet i vatten förbättras genom ökning av 10 15 20 25 30 35 ssisdåšš 9 löslighetshastigheten. Både natriumsilikat i fast form och natriumsilikat i vattenlösning kan användas.According to an object of the present invention, the surface of the sodium percarbonate which is not covered by a glassy film is coated with a mixing material in which sodium percarbonate particles inside or on the surface change their structure and when mixed with a detergent composition the storage stability and solubility are extended. of the sodium percarbonate in water is improved by increasing the solubility rate. Both sodium silicate in solid form and sodium silicate in aqueous solution can be used.

Referensen till en högre fettsyra och estrar av kolhydrater eller flervärda alkoholer och en förening där polyoxietylen tillsättes till framställes genom reaktion mellan alkoholer eller kol- estern är estern en förening som hydrater med hydroxylgrupper och fettsyror. Den utmärkta vattenlösligheten och biodekompositionen åstadkommer inga miljörelaterade problem och i blandning» med natrium- perkarbonat är estern.mycket användbar vid framställning av granulärt natriumperkarbonat med utmärkt löslighet.The reference to a higher fatty acid and esters of carbohydrates or polyhydric alcohols and a compound to which polyoxyethylene is added is prepared by reaction between alcohols or the carbon ester, the ester is a compound as hydrates with hydroxyl groups and fatty acids. The excellent water solubility and biodecomposition do not cause any environmental problems and in admixture with sodium percarbonate the ester is very useful in the production of granular sodium percarbonate with excellent solubility.

Dessa estrar innefattar exempelvis estrar av fettsyror och glycerin eller sorbitan och polyetylenglykolestrar. Den kolhydratbildande estern kan väljas från en eller flera monosackarider, disackarider och polysackarider och användas oberoende av varandra i framställningsförfarandet varvid de åstadkommer samma effekt som estern.These esters include, for example, esters of fatty acids and glycerin or sorbitan and polyethylene glycol esters. The carbohydrate-forming ester can be selected from one or more monosaccharides, disaccharides and polysaccharides and used independently of each other in the manufacturing process, producing the same effect as the ester.

Natriumperkarbonatet med utmärkt stabilitet kan dessutom framställas under användning av mannitol.In addition, the sodium percarbonate with excellent stability can be prepared using mannitol.

I linje med den strukturen hos estern som används enligt föreliggande uppfinning är alkoholen en polyol med 2 - 10 hydroxylgrupper och högre fettsyror är mättade eller icke mättade fettsyror med 10 - 18 kolatomer. Ifall man tillsätter en hög fettsyra och polyol till polyoxietylen blir det tillsatta moltalet för polyoxietylen i området 3 - 60.In line with the structure of the ester used in the present invention, the alcohol is a polyol having 2 to 10 hydroxyl groups and higher fatty acids are saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 18 carbon atoms. If a high fatty acid and polyol are added to polyoxyethylene, the added molar number of polyoxyethylene will be in the range 3 - 60.

Eftersom en spårmängd av övergångsmetall närvarande i natriumpermanganatet spelar en roll vid underlättande av dekompositionen av väteperoxid bör en komplexbildande framställningsprocessen för metalljon användas vid natriumperkarbonat för maskering av skadliga metaller. 10 15 20 25 30 35 lsísivšså 10 Stabilisatorn i natriumperkarbonatet indikerar den komplexbildande metalljonen som används utan störning av framställningsprocessen för natriumperkarbonatet.Since a trace amount of transition metal present in the sodium permanganate plays a role in facilitating the decomposition of hydrogen peroxide, a complexing process for metal ion production should be used in sodium percarbonate to mask harmful metals. 10 15 20 25 30 35 lsísivšså 10 The stabilizer in the sodium percarbonate indicates the complex-forming metal ion used without disturbing the production process of the sodium percarbonate.

Det är allmänt känt att polyfosfonsyra och dess salter är utmärkta komplexbildande metalljoner som spelar en stor roll för förbättring av stabiliteten hos natriumperkarbonat men problem med övergödning av sjöar och vattendrag har påpekats p g a dessa. Några länder har således begränsat användning av dessa ämnen.It is well known that polyphosphonic acid and its salts are excellent complexing metal ions which play a major role in improving the stability of sodium percarbonate but problems with eutrophication of lakes and watercourses have been pointed out due to these. Thus, some countries have limited the use of these substances.

Med avseénde på detta åstadkommer föreliggande uppfinning en förening med funktionella grupper som uppvisar en utmärkt affinitet till övergångsmetaller för ersättning av konventionell polyfosfonsyra och salter därav såsom pyridinföreningar med karboxylgrupper som en substituent och aromatiska eller alifatiska aminer med en eller flera sulfonsyragrupper eller karboxylgrupper.In this regard, the present invention provides a compound having functional groups which exhibits excellent affinity for transition metals to replace conventional polyphosphonic acid and salts thereof such as pyridine compounds having carboxyl groups as a substituent and aromatic or aliphatic amines having one or more sulfonic acid groups or carboxylic acid groups.

För det tredje innefattar som pyridinföreningar och deras salter med en eller flera karboxylgrupper som en sub- stituent och aromatiska eller alifatiska aminer och deras salter med en eller flera sulfonsyragrupper eller karboxyl- grupper, typiska föreningar innefattande pikolinsyra och taurin. Pikolinsyra är en pyridinförening med en karboxyl- grupp som en substituent medan taurin är en förening med både en sulfonsyragrupp och en amingrupp vid båda etylen- ändarna.Third, as pyridine compounds and their salts having one or more carboxyl groups as a substituent and aromatic or aliphatic amines and their salts having one or more sulfonic acid groups or carboxyl groups, typical compounds include picolic acid and taurine. Picolinic acid is a pyridine compound having a carboxyl group as a substituent while taurine is a compound having both a sulfonic acid group and an amine group at both ethylene ends.

De grupper av föreningar som hänför sig från (l - 4) kan användas vid processen för framställning av natrium- perkarbonat tillsammans med välkända stabilisatorer. För framställning av natriumperkarbonat i granulär form enligt föreliggande uppfinning vilken är stabil som en detergent- komposition och löses bra i kallt vatten används en eller flera föreningar från grupperna l, 2, 3, och 4 i processen 10 15 20 25 30 35 ßsliszvísiš 11 för framställning av natriumperkarbonat i en reaktor eller en fluidiserad bäddtorkare tillsammans med magnesium- sulfatheptahydrid. Under reaktionen mellan karbonatet och väteperoxiden spelar små mängder av denna förening en roll som stabilisator och efter bildningen av natrium- perkarbonatpartiklarna spelar stora mängder av denna förening också en roll som ett beläggningsmedel. En förening som tillsättes till en reaktor eller en fluidiserad bäddtorkare skiljer sig således med avseénde på sitt slag och mängderna.The groups of compounds belonging to (1-4) can be used in the process of producing sodium percarbonate together with well-known stabilizers. For the preparation of sodium percarbonate in granular form according to the present invention which is stable as a detergent composition and dissolves well in cold water, one or more compounds from groups 1, 2, 3, and 4 are used in the process. production of sodium percarbonate in a reactor or a fluidized bed dryer together with magnesium sulphate heptahydride. During the reaction between the carbonate and the hydrogen peroxide, small amounts of this compound play a role as a stabilizer and after the formation of the sodium percarbonate particles, large amounts of this compound also play a role as a coating agent. Thus, a compound added to a reactor or a fluidized bed dryer differs in its kind and amounts.

Enligt föreliggande uppfinning föredras kompositioner av 3, och 4 och magnesiumsulfatheptahydrat för blandning inuti eller på föreningarna enligt grupperna 1, 2, ytan av natriumperkarbonatet enligt följande: i förhållande till 100 viktdelar natriumkarbonat, 0,01 - 3,0 viktdelar av magnesiumsulfathepahydrat som Mg bas för magnesiumsulfat, 0,1 - 5,0 viktdelar av natriumsilikat vattenlösning eller natriumsilikat som SiO2 bas hänförande sig till l-gruppen, 0,1 - 5,0 viktprocent av en ester eller kolväte enligt gruppen 2, 0,1 - 3,0 viktprocent pyridinförening och salter därav enligt gruppen 3 och 0,1 -3 viktprocent aromatiska eller alifatiska aminer och salter hörande till grupp 4.According to the present invention, compositions of 3, and 4 and magnesium sulfate heptahydrate are preferred for mixing within or on the compounds of groups 1, 2, the surface of the sodium percarbonate as follows: relative to 100 parts by weight of sodium carbonate, 0.01 to 3.0 parts by weight of magnesium sulfate hepahydrate as Mg base for magnesium sulphate, 0.1 to 5.0 parts by weight of sodium silicate aqueous solution or sodium silicate as SiO2 base belonging to the 1 group, 0.1 to 5.0 parts by weight of an ester or hydrocarbon according to group 2, 0.1 to 3.0 % by weight of pyridine compound and salts thereof of group 3 and 0.1 to 3% by weight of aromatic or aliphatic amines and salts of group 4.

Ifall en sådan förening används etableras en minsta mängd och en maximal mängd i konceptet av en stabilisator och beläggningsmedel respektive.If such a compound is used, a minimum amount and a maximum amount are established in the concept of a stabilizer and coating agent, respectively.

Magnesiumsulfatheptahydrat och en förening enligt gruppen 1 används för stabilisering av en peroxid eller natriumperkarbonat som skall bildas, men för stora mängder material kan åstadkomma av dessa aglomeration av natriumperkarbonatpartiklar, eller minska deras löslighet.Magnesium sulfate heptahydrate and a group 1 compound are used to stabilize a peroxide or sodium percarbonate to be formed, but too large amounts of material can cause them to agglomerate sodium percarbonate particles, or reduce their solubility.

Lämpliga mängder av föreningarna enligt gruppen 2 bidrar dessutom mycket till förbättring av stabiliteten av 10 15 20 25 30 35 fš1š äeh 12 natriumperkarbonat och lösningshastigheten. Då 0,1 viktprocent av denna förening används i förhållande till natriumkarbonatet är den emellertid icke effektiv för förbättring av lösningshastigheten och mera än 5,0 viktprocent minskar den kännbara specifika vikten av natriumperkarbonat.In addition, appropriate amounts of the compounds of group 2 contribute greatly to improving the stability of sodium percarbonate and the dissolution rate of the sodium percarbonate. However, when 0.1% by weight of this compound is used relative to the sodium carbonate, it is not effective in improving the dissolution rate and more than 5.0% by weight reduces the appreciable specific gravity of sodium percarbonate.

Föreningarna enligt grupperna 3 och 4 spelar dessutom en roll som en komplexbildande metalljon och det är tillräckligt att använda nödvändiga mängder för maskering av aktiviteterna av spårmängder av metalljoner som är närvarande i natriumkarbonatet.In addition, the compounds of groups 3 and 4 play a role as a complexing metal ion and it is sufficient to use the necessary amounts to mask the activities of trace amounts of metal ions present in the sodium carbonate.

Ifall magnesiumsulfathepahydrat och någon grupp av föreningar som används i processen för framställning av natriumperkarbonat bör därför de lämpliga mängderna och kompositionerna beaktas under hänsyntagande till de ekonomiska och fysikaliska förhållandena hos produkterna.Therefore, in the case of magnesium sulfate hepahydrate and any group of compounds used in the process of making sodium percarbonate, the appropriate amounts and compositions should be considered taking into account the economic and physical conditions of the products.

Några fasta föreningar såsom magnesiumsulfathepahydrat eller natriumsilikat och natriumkarbonat som används och löses i en reaktor kontinuerligt eller periodiskt kan sprayas tillsammans med väteperoxid. Vid reaktionens början av väteperoxid med natriumkarbonat eller efter bildningen av natriumperkarbonatpartiklar löses de föreningar som tillhör varje grupp l, 2, 3 och 4 i natriumsilikatvattenlösning, sprayas kontinuerligt och torkas i en reaktor eller en fluidiserad bäddtorkare varvid en jämn beläggning åstadkommes på insidan eller ytan hos natriumperkarbonatet.Some solid compounds such as magnesium sulfate hepahydrate or sodium silicate and sodium carbonate which are used and dissolved in a reactor continuously or periodically may be sprayed together with hydrogen peroxide. At the beginning of the reaction of hydrogen peroxide with sodium carbonate or after the formation of sodium percarbonate particles, the compounds belonging to each group 1, 2, 3 and 4 are dissolved in aqueous sodium silicate, sprayed continuously and dried in a reactor or fluidized bed dryer to give an even coating on the inside or surface the sodium percarbonate.

Föreliggande uppfinning är en ekonomisk process för framställning av' natriumperkarbonat genom att natrium- perkarbonat framställes genom enl återföringsprocess för erhållande av jämna partiklar med tillsats av den stabili- sator som nämnts ovan med följande fördelar: 10 15 20 25 30 35 .=;: n e I! i; ø f z ' v lsåsïïsš 13 a) stabiliteten vid lagring är utmärkt, b) den löses snabbt i kallt vatten och c) icke renat natriumkarbonat kan matas direkt in i en reaktor.The present invention is an economical process for the production of sodium percarbonate by producing sodium percarbonate by a recycle process to obtain smooth particles with the addition of the stabilizer mentioned above with the following advantages: IN! in; ø f z 'v lsåsïïsš 13 (a) storage stability is excellent, (b) it dissolves rapidly in cold water and (c) unpurified sodium carbonate can be fed directly into a reactor.

Dessutom är en ytterligare fördelaktig föreliggande uppfinning den att någon fast förening inne- aspekt vid fattande ett flytande stadium kan användas direkt som en stabilisator utan någon upplösningsprocess.In addition, a further advantageous present invention is that any solid compound internal aspect when taking a liquid stage can be used directly as a stabilizer without any dissolution process.

Föreliggande uppfinning kommer att förklaras mera i detalj genom följande exempel men kraven är icke begränsade av dessa exempel.The present invention will be explained in more detail by the following examples, but the requirements are not limited by these examples.

EXEMPEL l Till en 30 L reaktor försedd. med en omrörare och en luftinblåsningsapparat.matades vattenfritt natriumkarbonat med en hastighet av 9 kg/h och natrium metasilikat 'heptahydrat med en hastighet av 100 gr/h varefter en väteperoxidlösning av 55 viktprocent i 0,65 viktprocent av magnesiumsulfatheptahydrat påsprayades med en hastighet av 7,51 kg/h.EXAMPLE 1 Equipped with a 30 L reactor. with an agitator and an air blower, anhydrous sodium carbonate was fed at a rate of 9 kg / h and sodium metasilicate heptahydrate at a rate of 100 g / h, after which a hydrogen peroxide solution of 55% by weight in 0.65% by weight of magnesium sulphate heptahydrate was sprayed at a rate of 7 , 51 kg / h.

Temperaturen i reaktorn bibehölls vid 40°C för reglering av vattenhalten 5. det bildade natriumperkarbonatet i. vått tillstånd till 14%, varvid luftvolymen och temperaturen justerades till 15 till 60 L/min och 5 - 20°C respektive.The temperature in the reactor was maintained at 40 ° C to control the water content 5. the sodium percarbonate formed in the wet state to 14%, whereby the air volume and the temperature were adjusted to 15 to 60 L / min and 5 - 20 ° C, respectively.

Det våta natriumperkarbonatet överfördes från reaktorn till en torkanordning av typen fluidiserad bädd kontinuerligt och torkades under en varm luftström vid l30°C under en timma.The wet sodium percarbonate was continuously transferred from the reactor to a fluidized bed dryer and dried under a hot stream of air at 130 ° C for one hour.

På samma sätt som ovan genomfördes en kontinuerlig operation under tio timmar vilken gav en total volym (126 kg) av natriumperkarbonat med en medelvolym av 12,6 kg/h innehållande i genomsnitt 14,3% aktivt syre och 1% 10 15 20 25 30 35 «s1š šàai 14 fukt. Storleksfördelningen av det tillverkade natrium- 800 mm uppgick till 15%, medan 65% av partiklarna var 250 -800 mm perkarbonatet visade att partiklar överstigande och 20% av partiklarna mindre än 250 mm. Utbytet var 94%.In the same manner as above, a continuous operation was carried out for ten hours which gave a total volume (126 kg) of sodium percarbonate with an average volume of 12.6 kg / h containing on average 14.3% of active oxygen and 1%. 35 «s1š šàai 14 fukt. The size distribution of the manufactured sodium 800 mm was 15%, while 65% of the particles were 250-800 mm percarbonate showed that particles exceeded and 20% of the particles less than 250 mm. The yield was 94%.

På samma sätt som enligt ovan tillföres vattenfritt hastighet av 5,4 kg/h och natriummetasilikat nonahydrat med en hastighet av 60 g/h i natriumkarbonat med en reaktorn följd av tillsats av natriumperkarbonatpartiklar som hade bildats med en storlek större än 800 mm eller mindre än 250 mm med en hastighet av 3,6 kg/h. Väteperoxid i 0,65 viktprocent av magnesiumsulfatheptahydrat på- sprayades på blandningen med en hastighet av 2,48 kg/h och torkades under samma reaktionsförhållanden såsom ovan angivits.In the same manner as above, anhydrous velocity of 5.4 kg / h and sodium metasilicate nonahydrate are fed at a rate of 60 g / h of sodium carbonate with a reactor followed by the addition of sodium percarbonate particles which had formed larger than 800 mm or less than 250 mm. mm at a speed of 3.6 kg / h. Hydrogen peroxide in 0.65% by weight of magnesium sulphate heptahydrate was sprayed on the mixture at a rate of 2.48 kg / h and dried under the same reaction conditions as indicated above.

På samma sätt som enligt ovan genomfördes operationen under 7 timmar och gav en total volym (78 kg) av natrium- perkarbonat med en medelvolym av 12,6 kg/h innehållande i genomsnitt l4,5% aktivt syre och 0,9% vatten.In the same manner as above, the operation was performed for 7 hours and gave a total volume (78 kg) of sodium percarbonate with an average volume of 12.6 kg / h containing an average of 14.5% active oxygen and 0.9% water.

Storleksfördelningen och utbytet av tillverkat natrium- perkarbonat anges i tabellen 1.The size distribution and yield of manufactured sodium percarbonate are given in Table 1.

JÄMFÖRELSEEXEMPEL 1: våt metod Under omrörning av 40,38 kg av en moderlösning innehållande 11,08 viktprocent natriumkarbonat och 2,96 viktprocent väteperoxid tillsattes natriumkarbonat med en hastighet av 28 kg/h, 55% väteperoxidlösning med en hastighet av 21,22 kg/h, natrium metasilikatnonahydrat med en hastighet av 0,75 kg/h och magnesiumsulfatheptahydrat med en hastighet av 0,16 kg/h.COMPARATIVE EXAMPLE 1: Wet method While stirring 40.38 kg of a mother liquor containing 11.08% by weight of sodium carbonate and 2.96% by weight of hydrogen peroxide, sodium carbonate was added at a rate of 28 kg / h, 55% of hydrogen peroxide solution at a rate of 21.22 kg / h, sodium metasilicate nonahydrate at a rate of 0.75 kg / h and magnesium sulphate heptahydrate at a rate of 0.16 kg / h.

Under bibehållande av en temperatur i reaktorn av l0°C utfördes reaktionen under 15 minuter varefter temperaturen minskades till 5°C och hölls vid denna grad. under 40 minuter. Natriumperkarbonat som framställdes från reaktorn kvarvarande centrifugerades och den lösningen 10 15 20 25 30 återcirkulerades fluidiserad bäddtorkare och kyldes.While maintaining a temperature in the reactor of 10 ° C, the reaction was carried out for 15 minutes after which the temperature was reduced to 5 ° C and maintained at this degree. for 40 minutes. Sodium percarbonate prepared from the remaining reactor was centrifuged and that solution was recycled to a fluidized bed dryer and cooled.

Som ett resultat av 5 upprepade operationer på samma sätt som ovan angivits erhölls natriumperkarbonat (total volym: 7,8 kg) innehållande i genomsnitt aktivt syre av l4,4% och 2,7% vatten. Storleks- 39 kg, medelvolym per operation: fördelningen och utbytet av tillverkat natriumperkarbonat anges i tabellen 1. till Natriumperkarbonatet som således bildades torkades i en 1 r :f§1ši§ss" 15 reaktorn o nästa Tabell 1 Klassificering Exempel l Jämförelse- exempel 1 Kännbar 1,01 0,49 medelspecifik vikt (9/CC) Medelhalt av aktivt 13,5 13,1 syre (%) Genom- Större än 12 9 snittlig 800 pm storleks- fördelning 800"250ym 78 16 (%) Mindre än 250 Hm 10 75 Utbyte (%) 97 85 reaktion. 10 15 20 25 30 35 _ r v isíszvšá 16 EXEMPEL 2 Tillverkning av natriumperkarbonat innefattande torkning utfördes under användning av en reaktor och en fluidiserad bäddtorkare i ett laboratorium. I en reaktor försågs en 500 ml rund flaska med en mekaniska omrörare med ett blad av halvcirkulär plast gjord på ett sådant sätt att flaskans botten skrapades.As a result of 5 repeated operations in the same manner as indicated above, sodium percarbonate (total volume: 7.8 kg) containing average active oxygen of 14.4% and 2.7% water was obtained. Size 39 kg, average volume per operation: the distribution and yield of manufactured sodium percarbonate are given in Table 1. to The sodium percarbonate thus formed was dried in a reactor and the next Table 1 Classification Example 1 Comparative Example 1 Tactile 1.01 0.49 average specific gravity (9 / CC) Average content of active 13.5 13.1 oxygen (%) Average- Greater than 12 9 average 800 pm size distribution 800 "250ym 78 16 (%) Less than 250 Hm 10 75 Yield (%) 97 85 reaction. EXAMPLE 2 Manufacture of sodium percarbonate comprising drying was carried out using a reactor and a fluidized bed dryer in a laboratory. In a reactor, a 500 ml round bottle was provided with a mechanical stirrer with a blade of semicircular plastic made in such a way that the bottom of the bottle was scraped.

En. väteperoxidlösning infördes genonz en dropptratt. och under reaktionen med natriumkarbonat sögs luft ut med en suganordning vilket gav samma effekt som kylning' med tillförsel av luft in i reaktorn. 1,4: g natriummetasilikatpentahydrat tillhörande grupp 1 tillsattes till l00ç;vattenfritt natriumkarbonat, omrördes vid 200 varv/min och blandades grundligt. Sedan löstes 0,6 g magnesiumsulfatheptahydrat och 0,9 g mannitol tillhörande grupp 2 i. 8,6 g 70% väteperoxidlösning och blandningen tillsattes droppvis till blandningen av natriumkarbonat under cirka 2 h. Efter att reaktionen var fullgjord minskades omrörningshastigheten till cirka 100 varv/min och det något våta natriumperkarbonatet torkades i en reaktor. Reaktorn installerades därför i ett vattenbad och temperaturen i reaktorn hölls vid 50 - 60°C.One. hydrogen peroxide solution was introduced genonz a dropping funnel. and during the reaction with sodium carbonate air was sucked out with a suction device which gave the same effect as cooling with the supply of air into the reactor. 1.4 g of sodium metasilicate pentahydrate belonging to group 1 was added to 100% anhydrous sodium carbonate, stirred at 200 rpm and mixed thoroughly. Then 0.6 g of magnesium sulfate heptahydrate and 0.9 g of mannitol belonging to group 2 were dissolved in 8.6 g of 70% hydrogen peroxide solution and the mixture was added dropwise to the mixture of sodium carbonate over about 2 hours. min and the slightly wet sodium percarbonate was dried in a reactor. The reactor was therefore installed in a water bath and the temperature in the reactor was maintained at 50-60 ° C.

Alternativt överfördes det något våta natriumkarbonatet till en konvektionstorkningsugn för torkning.Alternatively, the slightly wet sodium carbonate was transferred to a convection drying oven for drying.

EXEMPEL 3 - 6 På samma sätt som i exempel 2 tillverkades natrium- perkarbonat med undantag för den ändring av komponenterna att 68,6 g av 70% väteperoxidlösning tillsattes istället för mannitol såsom visas i följande tabell 2. 10 15 20 25 30 35 :hå vas 17 EXEMPEL 7 På samma sätt som i exempel 2 tillverkades natrium- perkarbonat. I detta exempel tillsattes emellertid 0,6 g magnesiumsulfatheptahydrat och 0,25 g sucrose tillhörande grupp 2 löst i 80 g av 60% väteperoxid till blandningen av natriumkarbonat droppvis under cirka 2 h.EXAMPLES 3 - 6 In the same manner as in Example 2, sodium percarbonate was prepared except for the modification of the components that 68.6 g of 70% hydrogen peroxide solution was added instead of mannitol as shown in the following Table 2. vase 17 EXAMPLE 7 In the same manner as in Example 2, sodium percarbonate was prepared. In this example, however, 0.6 g of magnesium sulfate heptahydrate and 0.25 g of sucrose belonging to group 2 dissolved in 80 g of 60% hydrogen peroxide were added to the mixture of sodium carbonate dropwise over about 2 hours.

EXEMPEL 8 - 10 På samma sätt som i exempel 7 tillverkades natrium- perkarbonat. Såsonl visas i följande tabell 3 ändrades emellertid stabilisatorkompositionen under användning av olika slag av föreningar tillhörande grupp 2 istället för SLICIOSE .EXAMPLES 8 - 10 In the same manner as in Example 7, sodium percarbonate was prepared. However, as shown in the following Table 3, the stabilizer composition was changed using different kinds of Group 2 compounds instead of SLICIOSE.

JÄMFÖRANDE EXEMPEL 2 På samma sätt som i exempel 7 matades 100 g natriumkarbonat och 1,4 g natrium metasilikatpentahydrat in i en reaktor.COMPARATIVE EXAMPLE 2 In the same manner as in Example 7, 100 g of sodium carbonate and 1.4 g of sodium metasilicate pentahydrate were fed into a reactor.

Därefter löstes 0,6 g magnesiumsulfatheptahydrat i 80 g av 60% väteperoxidlösning för framställning av natrium- perkarbonat.Then 0.6 g of magnesium sulfate heptahydrate was dissolved in 80 g of 60% hydrogen peroxide solution to produce sodium percarbonate.

EXEMPEL ll - 12 Natriumperkarbonat framställdes på samma sätt som i exempel 2. Såsom visas i tabellerna 4 och 5 nedan blandades emellertid natriumkarbonat med magnesiumsulfatheptahydrat eller någon annan förening från grupperna 1 - 4 eller tillsattes till den reagerande väteperoxidlösningen för framställning av natriumperkarbonat. De relaterade mängderna av magnesiumsulfatheptahydrat eller någon annan förening från grupperna 1 - 4 som blandades inuti eller på ytan av perkarbonatet översteg icke 3% räknat på vikten av natriumperkarbonat.EXAMPLES 11-12 Sodium percarbonate was prepared in the same manner as in Example 2. However, as shown in Tables 4 and 5 below, sodium carbonate was mixed with magnesium sulfate heptahydrate or any other compound from groups 1 to 4 or added to the reacting hydrogen peroxide solution to produce sodium percarbonate. The related amounts of magnesium sulphate heptahydrate or any other compound of groups 1 to 4 mixed inside or on the surface of the percarbonate did not exceed 3% by weight of sodium percarbonate.

EXEMPEL 13 - 14 Framställning och torkning av natriumperkarbonat utfördes under användning av en reaktor och en fluidiserad bädd- 10 15 20 25 30 35 n »v :I r r | an' a 25-15 788 18 bäddtorkare tillverkades Buchnertratt med 125 ml Frit som den inre effektiva volymen genom sammankoppling av en och utsugningsflaska. Det flytande tillståndet av natrium- perkarbonatet bibehölls under en gasström av kväve med hög renhet vid en temperatur av 50 - 60°C under reducerat tryck. Om det ansågs nödvändigt tillverkades denna apparat på ett sådant sätt att den medgav sprayning av en kvantitativ lösning.EXAMPLES 13 - 14 Preparation and drying of sodium percarbonate was carried out using a reactor and a fluidized bed. a 25-15 788 18 bed dryer Buchnerertratt was manufactured with 125 ml Frit as the internal effective volume by interconnecting one and suction bottle. The liquid state of the sodium percarbonate was maintained under a gas stream of high purity nitrogen at a temperature of 50-60 ° C under reduced pressure. If deemed necessary, this apparatus was manufactured in such a way that it allowed spraying of a quantitative solution.

På samma sätt som i exempel 2 tillverkades natrium- perkarbonat. Såsom visas i följande tabeller 4 och 5 blandadesemellertninatriumkarbonatetmednmgnesiumsulfat- heptahydrat eller någon annan förening från grupperna l - 4 eller tillsattes till den reagerande väteperoxidlösningen för framställning av natriumperkarbonat. Relateradexnängder av magnesiumsulfathepathydrat eller någon förening från grupperna 1 - 4 tillsattes till reaktionsblandningen av natriumkarbonat och väteperoxid.In the same manner as in Example 2, sodium percarbonate was prepared. As shown in the following Tables 4 and 5, the sodium sodium carbonate mixture was mixed with magnesium sulfate heptahydrate or any other compound of groups 1-4 or added to the reacting hydrogen peroxide solution to produce sodium percarbonate. Related amounts of magnesium sulfate hepathydrate or any compound from groups 1 to 4 were added to the reaction mixture of sodium carbonate and hydrogen peroxide.

Efter att reaktionen var fullgjord överfördes det först torkade natriumperkarbonatet i en reaktor till en fluidi- serad bäddtorkare.After the reaction was complete, the first dried sodium percarbonate in a reactor was transferred to a fluidized bed dryer.

En lösning av magnesiumsulfatheptahydrat eller någon förening från grupperna 1 - 4 sprayades på natrium- perkarbonatet vid ett flytande tillstånd av perkarbonat.A solution of magnesium sulfate heptahydrate or any compound from groups 1 to 4 was sprayed on the sodium percarbonate at a liquid state of percarbonate.

Relaterade mängder magnesiumsulfatheptahydrat eller någon förening från grupperna 1 - 4 som hade blandats i natrim- perkarbonatet eller på ytan därav översteg icke 3% räknat på vikten av natriumperkarbonat. Koncentrationen av vatten- lösningen bestämdes så att den icke hämma sprayningen. 10 15 20 25 575 788 19 Experiment 1: Mätning av stabiliteten av natriumperkarbonat. 2,7 g natriumperkarbonat framställt i enlighet med exemplen 2 - 6 blandades grundligt med 0,3 g zeolit och infördes i en 20 ml flaska inpackad i en aluminiumfolie som fick stå i en konvektionstorkare vid 90°C under 2 h.Related amounts of magnesium sulphate heptahydrate or any compound of groups 1 to 4 mixed in the sodium percarbonate or on its surface did not exceed 3% by weight of sodium percarbonate. The concentration of the aqueous solution was determined so as not to inhibit spraying. 10 15 20 25 575 788 19 Experiment 1: Measurement of the stability of sodium percarbonate. 2.7 g of sodium percarbonate prepared according to Examples 2-6 were thoroughly mixed with 0.3 g of zeolite and placed in a 20 ml bottle wrapped in an aluminum foil which was allowed to stand in a convection dryer at 90 ° C for 2 hours.

Den kvarvarande graden av aktivt syre uppmättes. En aluminiumfolie perforerades med 3 nålhâl för insläppning av luft. Stabiliteten av det tillverkade natriumperkarbonatet uppmättes enligt ovan nämnda metod och resultaten anges i tabellen 2.The residual level of active oxygen was measured. An aluminum foil was perforated with 3 needle holes to let in air. The stability of the sodium percarbonate produced was measured according to the above method and the results are given in Table 2.

Tabell 2 Klassificering Tillsatt Aktivt syre Kvarvarande förening (%) grad av aktivt syre (%) Exempel 2 Mannitol 13,3 92,5 Exempel 3 Diaminocyklo- 13,1 91,9 hexan Tetraattik- syra Exempel 4 Salicylsyra 13,7 91,0 natrium salt Exempel 5 Dipicolinsyra 13,4 90,1 Exempel 6 Alkylpoly- 13,6 90,3 glykosid 10 15 20 25 @515 788 20 Experiment 2: Mätning av upplösningstiden för natriumperkarbonat.Table 2 Classification Added Active Oxygen Residual Compound (%) Degree of Active Oxygen (%) Example 2 Mannitol 13.3 92.5 Example 3 Diaminocyclo- 13.1 91.9 hexane Tetraacetic acid Example 4 Salicylic acid 13.7 91.0 sodium salt Example 5 Dipicolinic acid 13.4 90.1 Example 6 Alkyl poly- 13.6 90.3 glycoside 10 15 20 25 @ 515 788 20 Experiment 2: Measurement of the dissolution time of sodium percarbonate.

En 1-litersbägare chargerades med 1 L kranvatten och placerades på ett vattenbad vid 20°C för åstadkommande av termisk jämnvikt. 5 g natriumkarbonat framställt i enlighet med exemplen 7 - 10 och jämförelseexempel 2 chargerades sedan på bottnen av en bägare under jämn fördelning. Den tid det tog tills natriumperkarbonatet hade lösts full- ständigt uppmättes visuellt.A 1-liter beaker was charged with 1 L of tap water and placed on a water bath at 20 ° C to achieve thermal equilibrium. 5 g of sodium carbonate prepared according to Examples 7-10 and Comparative Example 2 were then charged to the bottom of a beaker under even distribution. The time it took for the sodium percarbonate to dissolve completely was measured visually.

Upplösningstiden för tillverkat natriumperkarbonat upp- mättes enligt denna metod och resultaten därav anges i följande tabell 3.The dissolution time of sodium percarbonate produced was measured according to this method and the results are given in the following Table 3.

Tabell 3 Klassificering Tillsätt Aktivt syre Lösningstid föfeflíng Exempel 7 Sukros 0,25 g 13,9 120 Exempel 8 Sockerester 13,2 110 0,20 g Exempel 9 Mannitol 13,2 120 0,40 g Exempel 10 Alkylpoly- 13,6 140 glykosid 0,25 g Jämförande 13,6 210 exempel 2 10 15 20 25 30 35 v a- n . 1 a I ær y I '» s f nxﬁ *I I: v» 515 738 21 Experiment 3: Uppmätning av lagringsstabilitet för natriumperkarbonat.Table 3 Classification Add Active Oxygen Dissolution Time of Exercise Example 7 Sucrose 0.25 g 13.9 120 Example 8 Sugar Residues 13.2 110 0.20 g Example 9 Mannitol 13.2 120 0.40 g Example 10 Alkyl Poly-13.6 140 Glycoside 0.25 g Comparative 13.6 210 Example 2 10 15 20 25 30 35 v a- n. 1 a I ær y I '»s f nx ﬁ * I I: v» 515 738 21 Experiment 3: Measurement of storage stability of sodium percarbonate.

I de följande två procedurer lagrades natriumperkarbonat i en termostat/hygrostat (relativ fuktighet: 80%, temperatur 30°C) under 4 veckor och den kvarvarande graden av aktivt syre uppmättes. (1) 2,7 g natriumperkarbonat och 0,3 g zeolit 4A blandades grundligt, anbringades i en 20 ml polypropylenbehållare som packades i en aluminiumfolie. Aluminiumfolien genomstacks med 3 nålhål för att låta luft komma in. (2) 2,25 g av en allmänt tillgänglig detergent (Beet, Cheil F&C) innehållande zeolit 4A i en mängd av 15 - 25% blandades grundligt med 0,75 g natriumperkarbonat och an- bringades i en 20 ml polypropylenbehållare som pluggades.In the following two procedures, sodium percarbonate was stored in a thermostat / hygrostat (relative humidity: 80%, temperature 30 ° C) for 4 weeks and the residual level of active oxygen was measured. (1) 2.7 g of sodium percarbonate and 0.3 g of zeolite 4A were thoroughly mixed, placed in a 20 ml polypropylene container packed in an aluminum foil. The aluminum foil is pierced with 3 needle holes to allow air to enter. (2) 2.25 g of a generally available detergent (Beet, Cheil F&C) containing zeolite 4A in an amount of 15-25% was thoroughly mixed with 0.75 g of sodium percarbonate and placed in a 20 ml polypropylene container which was plugged.

Lagringsstabiliteten för natriumperkarbonat framställt i enlighet med exemplen ll - 14 och den marknadsförda 3 - 5) resultaten genom procedurerna (1) och (2) anges i följande tabeller 4 och 5. produkten (jämförelseexemplen uppmättes och 10 15 Tabell 4 *S15 788 Klassifiering Tillsatt förening (viktdelar) Aktivt syre (%) Upplösningstid (min)' Exempel ll Magnesium- sulfathepta- hydrat (1) Sockerester (0,5) 13,1 68,1 Exempel 12 Natriumsilikat vattenlösning (sioz/Na,o=3,4) (2), Magnesium- sulfat- heptahydrat 13,3 67,7 Exempel 13 Natriumsilikat vattenlösning (sio2/Na2o=3,4) (2), Magnesium- sulfat heptahydrat (LO) 13,4 71,9 Exempel 14 Natrium metasilikat pentahydrat (3), sukros (2,0) 13,0 63,6 Jämförande exempel 3' 13,2 3o,o Jämförande exempel 4" 12,2 45,7 Jämförande fi* exempel 5 13,0 50,5 *kk :Mitsubishi Kemisk produkt : Solvay-Interox produkt xx Degussa produkt 10 15 3515 788 23 Tabell 5 Klassificering Tillsatt Aktivt syre Upplösningstid förening (%) (min) Exempel ll Magnesium- 13,1 76,5 sulfat heptahydrat(1) Sockerester (0,5) Exempel 12 Natriumsilikat 13,3 80,9 vattenlösning (sioz/Na2o=3,4) (2h Magnesium- sulfat heptahydrat (0,1) ._ Exempel 13 Natriumsilikat 13,4 77,8 vattenlösning (sioz/Na,o=3,4) (2),Magnesium- sulfat heptahydrat (1,0) Exempel 14 Natrium 13,0 82,1 metasilikat pentahydrat (3), Sukros (2,0) Jämförande 13,2 57,0 exempel 3* Jämförande 12,2 53,5 exempel 4" Jämförande 13,0 39,0 exempel 5"* :Mitshubishi Kemisk produkt *ivk :Solvay-Interox produkt n :Degussa produktThe storage stability of sodium percarbonate prepared according to Examples 11-14 and the marketed 3 - 5) results of procedures (1) and (2) are given in the following Tables 4 and 5. the product (comparative examples were measured and Table 4 * S15 788 Classification Added compound (parts by weight) Active oxygen (%) Dissolution time (min) 'Example 11 Magnesium sulphate heptahydrate (1) Sugar residues (0.5) 13.1 68.1 Example 12 Sodium silicate aqueous solution (sioz / Na, o = 3.4 ) (2), Magnesium sulphate heptahydrate 13.3 67.7 Example 13 Sodium silicate aqueous solution (sio2 / Na2o = 3.4) (2), Magnesium sulphate heptahydrate (LO) 13.4 71.9 Example 14 Sodium metasilicate pentahydrate (3), sucrose (2.0) 13.0 63.6 Comparative Example 3 '13.2 30, Comparative Example 4 "12.2 45.7 Comparative Example * 13.0 50.5 * kk : Mitsubishi Chemical product: Solvay-Interox product xx Degussa product 10 15 3515 788 23 Table 5 Classification Added Active oxygen Dissolution time compound (%) (min) Example ll Magnesium- 13.1 76.5 s ulphate heptahydrate (1) Sugar residues (0.5) Example 12 Sodium silicate 13.3 80.9 aqueous solution (sioz / Na 2 O = 3.4) (2h Magnesium sulphate heptahydrate (0.1) ._ Example 13 Sodium silicate 13.4 77 , 8 aqueous solution (sioz / Na, o = 3.4) (2), Magnesium sulphate heptahydrate (1.0) Example 14 Sodium 13.0 82.1 Metasilicate pentahydrate (3), Sucrose (2.0) Comparative 13 .2 57.0 Example 3 * Comparative 12.2 53.5 Example 4 "Comparative 13.0 39.0 Example 5" *: Mitshubishi Chemical product * ivk: Solvay-Interox product n: Degussa product

Claims

1. 0 15 20 25 30 1515 788 lit 106625 AST 2001-O5-16 Claims 1. Process for the preparation of sodium percarbonate under air flow at. a constant temperature "in a reactor containing sodium carbonate whereby, a" hydrogen peroxide solution is sprayed on with stirring and continuous drying of the prepared sodium percarbonate characterized in that sodium carbonate and non-uniform sodium percarbonate as sodium carbonate are used crude anhydrous and the temperature is regulated by the amount of cooled air.

Process according to Claim 1, characterized in that the temperature in the reactor is maintained at 20 - 80 ° C.

3. A process according to claim 1, characterized in that the amount of air is 0.5 - 3 nf / min per 1 nf of the capacity of the reactor.

4. A method according to claim 1, characterized in that the temperature of the air is in the range -5 - 20 ° C.

Process according to Claim 1, characterized in that 10 to 80% by weight of the non-uniform sodium percarbonate is recycled to the reactor in a ratio of 100 parts by weight of sodium carbonate. 10 15 20 25 30 35 515.7 7/88 (lb

A process according to any one of claims 1-5, for the preparation of sodium percarbonate particles in which one or more compounds from the following groups 1, 2, 3, and 4 are charged in a reactor or a fluidized bed dryer together with magnesium sulphate intended to be mixed inside or on the surface of the sodium percarbonate particles. expressed chemical formula and sodium silicate granules or powder and 1) Sodium silicate aqueous solution by the following aqueous solution Na2O nSiOpdhO Where n = 1 - 4 and x = 0 - 9. 2) Higher fatty acids and esters of carbohydrates or polyols and. a compound in which polyoxyethylene is added to said ester. 3) Pyridine compound and its salts with. one or more carboxyl groups as a substituent. 4) Aromatic or aliphatic amines and salts thereof with one or more sulfonic acid groups or carboxyl groups. in which 0.01 - 3.0% by weight of the magnesium sulphate calculated as Mg is added

A process according to claim 6, to 100 parts by weight of the sodium carbonate.

A process according to claim 6, wherein crystalline associated granular or powder form or in aqueous solution and 0.1 - 5 or amorphous sodium silicate group 1 in% by weight of Inagnesium Sulphate based on SiO2 is added to 100% by weight of sodium carbonate.

Process according to Claim 6, in which in the group 2 saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 18 carbon atoms are used as higher fatty acids together with polyols having 2 to 10 hydroxyl groups.

A process according to claim 6, i. Which for higher fatty acids and polyols according to group 2 added with 10 15 20 * S15 ?ss A l 'x ,,:? J polyoxyethylene the molar number of polyoxyethylene is in the range 3 - 60. which for carbohydrates according to group 2 one or more monosaccharides

A method according to claim 6, in disaccharides or polysaccharides selected for use.

A process according to claim 6, in which the compounds belonging to group 2 are added in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight relative to 100 parts by weight of sodium carbonate.

A process according to claim 6, in which the compounds belonging to group 3 are added in an amount of 0.1 - 3.0 parts by weight to 100 parts by weight of sodium carbonate.

A process according to claim 6, in which the compounds belonging to group 4 are added in an amount of 0.1 - 3.0 parts by weight to 100 parts by weight of sodium carbonate.