FI76054C - FORMULATION OF NATRIUM PERCARBONATE IN GRANULATFORM. - Google Patents
FORMULATION OF NATRIUM PERCARBONATE IN GRANULATFORM. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76054C FI76054C FI854441A FI854441A FI76054C FI 76054 C FI76054 C FI 76054C FI 854441 A FI854441 A FI 854441A FI 854441 A FI854441 A FI 854441A FI 76054 C FI76054 C FI 76054C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sodium
- solution
- sodium percarbonate
- soda ash
- aqueous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/103—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon containing only alkali metals as metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
1 760541 76054
Menetelmä rakeisen natriumperkarbonaatin valmistamiseksi Tämä keksintö koskee yleisesti ilmaistuna koti-talouskemiaa ja tarkemmin ilmastuna menetelmiä rakeisen 5 natriumperkarbonaatin tuottamiseksi.The present invention relates generally to household chemistry and, more particularly, to methods for producing granular sodium percarbonate.
Edellä mainitulla natriumperkarbonaatilla on käyttöä valkaisuaineena, joka on aineosana synteettisissä pesuaineissa.The above-mentioned sodium percarbonate has use as a bleaching agent as an ingredient in synthetic detergents.
Valkaisuaineiden erityisesti natriumperkarbonaatin, 10 joita käytetään synteettisten pesuaineiden aineosina, tulisi olla kemiallisesti stabiileja korotetuissa lämpötiloissa ja ympäristön ilmankosteudessa samoin kuin ollessaan kosketuksessa synteettisten pesuaineiden muiden aineosien kanssa, sillä ne alkavat reagoida näiden komponenttien kanssa, jol-15 loin tuloksena on aktiivisen hapen häviö. Valkaisuaineiden tulisi olla myös mekaanisesti riittävän lujia ja yhteensopivia, esimerkiksi tilavuusmassansa suhteen, synteettisten pesuaineiden aineosien kanssa, jotta saadaan aikaan koostumuksen kokonaishomogeenisuus ja suljetaan pois koostumuksen 20 kerrostuminen ja paakkuuntuminen varastoinnin ja kuljetuksen aikana. Tähän tarkoitukseen käytetään erilaisia stabilointiaineita.Bleaching agents, especially sodium percarbonate, which are used as ingredients in synthetic detergents, should be chemically stable at elevated temperatures and ambient humidity, as well as in contact with other ingredients in synthetic detergents, as they begin to react with these components, resulting in loss of active acid. Bleaching agents should also be mechanically strong and compatible, e.g., in terms of bulk density, with the ingredients of the synthetic detergents to provide overall homogeneity of the composition and to exclude deposition and agglomeration of the composition during storage and transport. Various stabilizers are used for this purpose.
Kaikki tähän asti tunnetut menetelmät natriumperkarbonaatin valmistamiseksi perustuvat vetyperoksidin vesi-25 liuosten ja kalsinoidun soodan välisiin reaktioihin, jotka tapahtuvat stabilointiaineiden, jotka on ennalta lisätty vetyperoksidin tai kalsinoidun soodan liuokseen, läsnäollessa. Tällainen stabilointimenetelmä on luonteenomainen menetelmille, joiden tarkoituksena on suojata natriumperkar-30 bonaatti erilaisilta seoksilta, ennen kaikkea raskasmetallien yhdisteiltä (oksideilta, suoloilta), joita voi teden-nököisesti joutua natriumperkarbonaattiin alkuperäisestä raaka-aineesta, esimerkiksi kaupallisesta kalsinoidusta soodasta. Soodaliuoksen vapauttaminen raskasmetalliseok-35 sista käyttämällä erilaisten mineraalien muodossa olevia 2 76054 stabilointiaineita perustuu näiden stabilointiaineiden kykyyn muodostaa liukenemattomia karbonaatteja, jotka sa-ostuessaan poistavat mukanaan mainitut seokset.All hitherto known processes for the preparation of sodium percarbonate are based on the reactions between aqueous solutions of hydrogen peroxide and soda ash which take place in the presence of stabilizers previously added to the solution of hydrogen peroxide or soda ash. Such a stabilization process is characteristic of processes designed to protect sodium percarbonate from various mixtures, in particular heavy metal compounds (oxides, salts) which may be accidentally introduced into sodium percarbonate from the original raw material, for example commercial soda ash. The release of the soda solution from heavy alloys using 2,76054 stabilizers in the form of various minerals is based on the ability of these stabilizers to form insoluble carbonates which, when purchased, remove said mixtures.
Monikäyttöisimpiä mineraalistabilointiaineita 5 natriumperkarbonaatille ovat magnesium-, tai fosforiyh-disteet, kuten esimerkiksi magnesiumsulfaatti, natrium-silikaatti, natriumpolyfosfaatit ja erityisesti natrium-heksametafosfaatti. Yleensä natriumperkarbonaatin stabilointiin käytetään edellä mainittujen yhdisteiden eri-10 laisia yhdistelmiä.The most versatile mineral stabilizers for sodium percarbonate are magnesium or phosphorus compounds such as magnesium sulphate, sodium silicate, sodium polyphosphates and especially sodium hexametaphosphate. Generally, various combinations of the above compounds are used to stabilize sodium percarbonate.
Eräässä tällaisessa menetelmässä jauhemaisen natriumperkarbonaatin tuottamiseksi /GB-patenttijulkaisu 1 418 562 (1975)/ käytetään soodaliuosta, joka on ennalta vapautettu raskasmetalliyhdisteistä ja valmistettu kalsi-15 noidusta soodasta ja vedestä, johon on lisätty jonkin verran magnesiumsulfaattia ja natriumsilikaattia, jolloin saostuneet seokset erottuvat. Tässä tapauksessa magnesium-sulfaatti muodostaa liukenemattomia karbonaatteja, jotka saostuessaan vievät mukanaan raskasmetallien lisäksi myös 20 natriumsilikaatin. Menetelmä natriumperkarbonaatin valmistamiseksi toteutetaan sekoittanalla vetyperoksidin vesiliuos valmistetun, raskasmetalliyhdisteistä vapautetun sooda-liuoksen kanssa. Menetelmä toteutetaan laitteessa, jolla saadaan aikaan lämmönvaihto reaktioseoksen kanssa, jota 25 sekoitetaan korkeintaan 30°C:n lämpötilassa. Lopputuote eristetään sentrifugoimalla tai suodattamalla, ja kuivataan sitten saadut natriumperkarbonaattikiteet, kun taas emäliuokset joko palautetaan kiertoon tai regeneroidaan. Tuloksena on se, että suuri osa natriumsilikaatista jou-30 tuu saostuneisiin seoksiin, jotka on määrä erottaa käsiteltäessä soodaliuos stabilointiaineella, mikä huonontaa tuotetun natriumperkarbonaatin mekaanista lujuutta ja stabiilisuutta. Emäliuoksen läsnäolo vaiheessa, jossa natriumbikarbonaatti eristetään ja palautetaan sykliin, 35 Saanoin kuin se, että natriumbikarbonaatti saadaan jauhe-One such process for producing powdered sodium percarbonate (GB Patent 1,418,562 (1975)) uses a soda solution pre-liberated from heavy metal compounds and prepared from calcined soda and water to which some magnesium sulfate and sodium silicate have been added. In this case, magnesium sulfate forms insoluble carbonates which, when precipitated, carry not only heavy metals but also sodium silicate. The process for preparing sodium percarbonate is carried out by mixing an aqueous solution of hydrogen peroxide with a prepared soda solution liberated from heavy metal compounds. The process is carried out in an apparatus for providing heat exchange with a reaction mixture which is stirred at a temperature of at most 30 ° C. The final product is isolated by centrifugation or filtration, and then the resulting sodium percarbonate crystals are dried, while the mother liquors are either recycled or regenerated. As a result, a large part of the sodium silicate enters the precipitated mixtures, which are to be separated when the soda solution is treated with a stabilizer, which impairs the mechanical strength and stability of the sodium percarbonate produced. The presence of the mother liquor in the step of isolating the sodium bicarbonate and returning it to the cycle 35 I obtained than the sodium bicarbonate being obtained in powder form.
IIII
3 76054 muodossa, joka vaatii rakeistusta edelleen, asettaa rajoituksia tämän menetelmän käytännön toteutukselle.3 76054, which requires further granulation, places limitations on the practical implementation of this method.
Kuten edellä mainittiin, kemiallinen stabiilius ja mekaaninen lujuus ovat ratkaisevimmat, mutta eivät 5 suinkaan ainoat, vaatimukset, joita asetetaan rakeste-tulle natriumperkarbonaatille. Ollakseen menestyksellisesti käytettävissä synteettisiin pesuaineisiin tulisi natriumperkarbonaatilla olla joukko ominaisuuksia, joista erittäin tärkeä on kemiallisen stabiiliuden ja mekaani-10 sen kestävyyden lisäksi yhteensopivuus synteettisten pesuaineiden pääkomponettien kanssa tilavuusmassan suhteen, joka saa aikaan koostumuksen homogeenisuuden ja estää sen kerrostumisen ja paakkuuntumisen säilytyksen ja kuljetuksen aikana.As mentioned above, chemical stability and mechanical strength are the most critical, but by no means the only, requirements for structured sodium percarbonate. In order to be successfully used in synthetic detergents, sodium percarbonate should have a number of properties, of which, in addition to chemical stability and mechanical resistance, compatibility with the main components of synthetic detergents is very important in terms of bulk density, which ensures homogeneity of the composition and prevents deposition and caking
15 Rakeistettu natriumperkarbonaatti, jossa vallit seva raekoko on 0,2 - 1,5 mm ja jonka tilavuuspaino on 0,5 - 0,6 g/cm , on osoittautunut parhaiten yhteensopivaksi synteettisten pesuaineiden pääkomponenttien kanssa.Granulated sodium percarbonate, with a predominant grain size of 0.2 to 1.5 mm and a bulk density of 0.5 to 0.6 g / cm, has proven to be most compatible with the main components of synthetic detergents.
Joissakin tunnetuissa menetelmissä lisätään al-20 kalimetallifosfaatteja synteesin tai edelleenrakeistuksen aikana lopputuotteen irtotiheyden pienentämiseksi.In some known methods, al-20 potassium metal phosphates are added during synthesis or further granulation to reduce the bulk density of the final product.
Eräässä tällaisessa menetelmässä /DE-hakemusjulkaisu 2 700 797 (1978)7 lisätään juuri valmistettuun kiteiseen natriumperkarbonaattiin alkalimetallien polyfosfaatteja 25 ja/tai pyrofosfaatteja ja vettä siten, että lopputuotteen ja fosfaattien väliseksi massasuhteeksi tulee 1:0,2 -1:0,4, minkä jälkeen natriumperkarbonaatille tehdään lei-jukerrosrakeistus lämpötilassa 30 - 70°C. Kostea kiteinen natriumperkarbonaatti tuotetaan tunnetulla menetelmällä, 30 ts. sekoittamalla keskenään vetyperoksidin vesiliuos, kalsinoidun soodan vesiliuos ja stabiloivat lisäaineet, ja jäähdyttämällä sitten reaktioseos 30°C:seen tai kylmem-mäksi, jolloin muodostuu natriumperkarbonaattikiteitä, jotka erotetaan sitten emäliuoksesta suodattamalla tai 35 sentrifugoimalla.In one such process, / DE application publication 2 700 797 (1978) 7 adds alkali metal polyphosphates 25 and / or pyrophosphates and water to the freshly prepared crystalline sodium percarbonate so that the mass ratio between the final product and the phosphates becomes 1: 0.2 -1: 0.4, which the sodium percarbonate is then subjected to a Lei layer granulation at a temperature of 30 to 70 ° C. Wet crystalline sodium percarbonate is produced by a known method, i.e. by mixing aqueous hydrogen peroxide solution, aqueous soda ash solution and stabilizing additives, and then cooling the reaction mixture to 30 ° C or colder to form sodium percarbonate crystals which are then separated by filtration or mother liquor.
< 76054<76054
Edellä mainituilla menetelmillä ei kuitenkaan pystytä valmistamaan rakeistettua natriumperkarbonaattia, jonka irtotiheys olisi alle 0,65 g/cm^, ja emäliuosten läsnäolo sekä lopputuotteen saaminen kiteisenä rajoittavat 5 myös mainittujen menetelmien käyttöä.However, the above-mentioned methods cannot produce granulated sodium percarbonate having a bulk density of less than 0.65 g / cm 2, and the presence of mother liquors and the production of the final product as crystals also limit the use of said methods.
Eräässä toisessa menetelmässä rakeisen natriumper-karbonaatin valmistamiseksi ^FR-patenttijulkaisu 2 359 789 (1978)] kalsinoidun soodan liuos puhdistetaan samoin raskasmetalleista lisäämällä siihen natriumpolyfosfaattia, 10 esimerkiksi natriumheksametafosfaattia, ja natriumsili- kaattia. Vety peroksidin ja kalsinoidun soodan vesiliuokset, joihin on lisätty stabilointiaineita, syötetään natrium-perkarbonaattisemenkiteille eri putkia pitkin sumuttimen avulla 35 - 95°C:n lämpötilassa. Menetelmä toteutetaan 15 leijukerroksessa, jossa tapahtuu muodostuvan natriumper-karbonaatin synteesi, rakeistus ja kuivaus.In another process for preparing granular sodium percarbonate, FR solution 2,359,789 (1978)] solution of soda ash is likewise purified from heavy metals by the addition of sodium polyphosphate, for example sodium hexametaphosphate, and sodium silicate. Aqueous solutions of hydrogen peroxide and soda ash to which stabilizers have been added are fed to the sodium percarbonate seed crystals via various tubes by means of a nebulizer at a temperature of 35 to 95 ° C. The process is carried out in a fluidized bed in which the sodium percarbonate formed is synthesized, granulated and dried.
Viimeksi mainittu on itse asiassa täydellisempi kuin sitä ennen kuvattu, sillä siinä yhdistetään synteesi, rakeistus ja kuivaus. Menetelmällä ei kuitenkaan onnistuta 20 saamaan aikaan riittävää stabiilisuutta, mekaanista lujuutta ja tilavuusmassaa lopputuotteelle Raskasmetalli-yhdisteiden ja natriumpolyfosfaattien yhdistelmien läsnäolo /aikuttaa haitallisesti tuotetun rakeisen natriumper-karbonaatin stabiilisuuteen ja lisää siinä tapahtuvaa 25 aktiivisen hapen häviöitä. Vetyperoksidi- ja soodaliuos-ten lisääminen erikseen natriumperkarbonaattisiemenki-teille huonontaa saatujen lopputuoterakeiden stabiili-suutta ja mekaanista kestävyyttä, mikä johtuu samanaikaisesti tapahtuvan rakeistuksen ja kuivauksen aiheut-30 tamasta synteesiäjän lyhenemisestä. Saadun lopputuot- 3 teen tilavuuspaino on 0,8 - 0,9 g/cm , lopputuotteen aktiivisen hapen suhteellinen häviö (stabiilisuus) on 20 %, ja rakeiden keskimääräinen koko mekaanista lujuutta mitattaessa on 300yum.The latter is, in fact, more complete than previously described, as it combines synthesis, granulation, and drying. However, the process fails to provide sufficient stability, mechanical strength, and bulk density for the final product. The presence of combinations of heavy metal compounds and sodium polyphosphates adversely affects the stability of the granular sodium percarbonate produced and increases the loss of active oxygen therein. The separate addition of hydrogen peroxide and soda solutions to the sodium percarbonate seeds impairs the stability and mechanical strength of the final product granules obtained, due to the shortening of the synthesis time caused by the simultaneous granulation and drying. The final product 3 has a bulk density of 0.8 to 0.9 g / cm 3, the relative loss (stability) of active oxygen of the final product is 20%, and the average size of the granules as measured by mechanical strength is 300 μm.
35 Tällä hetkellä ei siis pystytä valmistamaan riit-35 At present, therefore, it is not possible to
IIII
5 76054 tävän stabiileja ja mekaanisesti lujia natriumperkarbo-naattirakeita, joiden tilavuuspaino olisi lähellä synteettisten pesuaineiden komponenttien vastaavia arvoja ja joilla olisi riittävän hyvät fysikomekaaniset ominai-5 suudet.5 76054 stable and mechanically strong sodium percarbonate granules with a bulk density close to the corresponding values of the components of synthetic detergents and with sufficiently good physicomechanical properties.
Tämän keksinnön päätarkoituksena on saada aikaan menetelmä rakeisen natriumperkarbonaatin valmistamiseksi, jolla menetelmällä pystyttäisiin valmistamaan stabiileja ja mekaanisesti kestäviä natriumperkarbonaattirakeita, 10 joiden tilavuuspaino on lähellä synteettisten pesuaineiden komponenttien tilavuuspainoa.The main object of the present invention is to provide a process for the preparation of granular sodium percarbonate, which process is capable of producing stable and mechanically durable sodium percarbonate granules having a bulk density close to the bulk density of the components of synthetic detergents.
Mainittuun tarkoitukseen päästään menetelmällä rakeisen natriumperkarbonaatin tuottamiseksi vetyperoksidin ja kalsinoidun soodan vesiliuoksista, jossa menetelmässä 15 lisätään stabilointiaineita, ts. natriumpolyfosfaattia ja natriumsilikaattia kalsinoidun soodan liuokseen ja syötetään mainitut reaktioliuokset natriumperkarbonaattisiemen-hiukkasille lämpötilassa 35 - 95°C, jolloin natriumpoly-fosfaatti lisätään keksinnön mukaisesti lähtöliuoksena ole-20 vaan kalsinoidun soodan vesiliuokseen, minkä jälkeen muodostunut sakka erotetaan ja lisätään natriumsilikaatti siten puhdistettuun kalsinoidun soodan liuokseen, joka sekoitetaan betyperoksidivesiliuokseen ennen syöttämistä natriumperkarbonaattisiemenhiukkasille.This object is achieved by a process for the production of granular sodium percarbonate from aqueous solutions of hydrogen peroxide and soda ash, in which stabilizers, i.e. sodium polyphosphate and sodium silicate, are added to a solution of calcined soda ash. -20 but to an aqueous solution of soda ash, after which the precipitate formed is separated and sodium silicate is added to the thus purified solution of soda ash, which is mixed with an aqueous solution of betyperoxide before being fed to the sodium percarbonate seed particles.
25 Stabilointiaineina käytetään natriumpolyfosfaatteja ja -silikaatteja- ja natriumpolyfosfaattina käytetään esimerkiksi natriumheksametafosfaattia. Natriumheksameta-fosfaattia sisältävän kalsinoidun soodan vesiliuoksen suodatuksen yhteydessä poist uvat sakan mukana raskasmetal-30 liyhdisteet, jotka edistävät aktiivisen hapen hajoamista lopputuotteessa. Vaihe, jossa ennalta sekoitetaan kalsinoidun soodan puhdistettu vesiliuos ja vetyperoksidin vesi-liuos, saa aikaan lopputuotteen parannetun stabiilisuuden ja mekaanisen lujuuden. Tähän on syynä se, että natrium-35 perkarbonaattisynteesi alkaa sillä hetkellä, kun edellä 6 76054 mainitut liuokset sekoitetaan, ja loppuu lopputuotteen edelleenrakeistuksen tapahtuessa kuivausvyöhykkeessä.Sodium polyphosphates and silicates are used as stabilizers and sodium hexametaphosphate, for example, is used as the sodium polyphosphate. Filtration of an aqueous solution of soda ash containing sodium hexametaphosphate removes heavy metal-30 compounds with the precipitate, which promote the decomposition of active oxygen in the final product. The step of pre-mixing the purified aqueous solution of soda ash and the aqueous solution of hydrogen peroxide provides improved stability and mechanical strength of the final product. This is due to the fact that the synthesis of sodium 35 percarbonate starts at the moment when the above-mentioned 6,66054 solutions are mixed and ends when further granulation of the final product takes place in the drying zone.
Valittu kuivauslämpötila saa aikaan se, että muodostuu lopputuote, jolla on vaaditut ominaisuudet.The selected drying temperature results in the formation of a final product with the required properties.
5 Rakeisella natriumkarbonaatilla, jota käytetään synteettisissä pesuainekoostumuksissa, tulee olla sama tilavuuspaino kuin kyseessä olevalla synteettisellä pesuaineella, jotta vältettäisiin seoksen kerrostuminen kuljetuksen tai säilytyksen aikana ja sen seurauksena 10 oleva pesuaineformulan huonontuminen. Koska synteettisten pesuaineiden koostumukset vaihtelevat hyvin laajasti, on lopputuotteen tilavuuspainon säätely välttämätöntä.5 Granular sodium carbonate used in synthetic detergent compositions should have the same bulk density as the synthetic detergent in question to avoid build-up of the mixture during transport or storage and consequent deterioration of the detergent formulation. Because the compositions of synthetic detergents vary very widely, it is necessary to control the bulk density of the final product.
Lopputuotteen tilavuuspainon säätelemiseksi on suositeltavaa syöttää mainitut vetyperoksidin ja kalsinoi-15 dun soodan vesiliuokset samanaikaisesti, kun syötetään mainitut stabilointiaineet sisältävä natriumperkarbonaatin vesisuspensio, joka on itse asiassa kalsinoidun soodan ja vetyperoksidin vesiliuoksen reaktiotuote ja jossa massasuhde kiinteän aineen ja nesteen välillä on 1:0, 6 -20 1:0,9, suspension ja mainitun vesiliuosten seoksen väli sen massasuhteen ollessa 0,25:1 - 4:1.In order to control the volume weight of the final product, it is recommended to feed said aqueous solutions of hydrogen peroxide and calcined soda at the same time as an aqueous suspension of sodium percarbonate containing said stabilizers, which is in fact between 20: 1: 0.9, the ratio of the suspension to said mixture of aqueous solutions in a weight ratio of 0.25: 1 to 4: 1.
Lopputuotteen synteesin aikana syötetään siten samanaikaisesti kahta virtaa, ts. kalsinoidun soodan ja vetyperoksidin vesiliuosten seosta ja natriumperkarbo-25 naattisuspensiota.Thus, during the synthesis of the final product, two streams are fed simultaneously, i.e. a mixture of aqueous solutions of soda ash and hydrogen peroxide and a suspension of sodium percarbonate.
Natriumperkarbonaatin vesisuspension syöttäminen simenhrukkasiin rakeisen natriumperkarbonaatin synteesin aikana johtaa huokoisen rakenteen muodostumiseen loppu-tuotehiukkasten pinnalle aggregoituneista natriumperkarbo-30 naattirakeista, mikä pienentää lopputuotteen tilavuuspainoa. Kun syätettävän susp msion osuus on alle 0,25 (mainittujen virtojen välisen suhteen ollessa 0,25:1 - 4:1), muodostuu lopputuotehiukkasille tiivis natriumperkarbonaattikerros, 35 jolloin lopputuotteen tilavuuspaino kasvaa arvoon 0,8 - 3 0,9 g/cm , samalla kun prosessin tuotantokyky alenee haihtuvan kosteuden määrän kasvamisen takia. Jos syötettävänThe introduction of an aqueous suspension of sodium percarbonate into the cymbals during the synthesis of granular sodium percarbonate results in the formation of a porous structure from the sodium percarbonate granules aggregated on the surface of the final product particles, which reduces the bulk density of the final product. When the proportion of the suspension to be fed is less than 0.25 (with a ratio between said streams of 0.25: 1 to 4: 1), a dense layer of sodium percarbonate is formed on the final product particles, increasing the bulk density of the final product to 0.8 to 0.9 g / cm while the production capacity of the process decreases due to the increase in the amount of volatile moisture. If to be entered
IIII
76054 suspension osuus on toisaalta suurempi kuin 4 (mainittujen virtojen välisen suhteen ollessa 0,25:1 - 4:1), vaikutus rakeistus hyvin huomattavasti, ja siihen liittyy pölynmuodostusta ja muita haittatekijöitä.The proportion of 76054 suspension, on the other hand, is greater than 4 (with a ratio of said streams of 0.25: 1 to 4: 1), the effect of granulation is very considerable, and it is associated with dust formation and other disadvantages.
5 Siten tässä ehdotettu menetelmä rakeisen natrium- perkarbonaatin tuottamiseksi tekee mahdolliseksi saada stabiileja, mekaanisesti kestäviä rakeita, joiden tila- 3 vuuspaino on alle 0,6 g/cm .Thus, the process proposed here for the production of granular sodium percarbonate makes it possible to obtain stable, mechanically durable granules with a bulk density of less than 0.6 g / cm 3.
Menetelmän toteuttamiseen voidaan käyttää tavan-10 omaista prosessilaitteistoa.Conventional process equipment can be used to implement the method.
Menetelmä toteutetaan seuraavasti.The method is carried out as follows.
Tarvittava määrä tislattua vettä syötetään annos-telusäiliöstä reaktioastiaan, joka on varustettu sekoitti-mella ja kuumennusvaipalla, minkä jälkeen astiaan lisä-15 tään natriumheksametafosfaattia 1 % kalsiniudun soodan painosta, ja annetaan lisätyn aineen liueta koko ajan sekoittaen 50 - 60°C:ssa. Täten valmistettu liuos suodatetaan, ja suodatettu kalsinoidun soodan liuos syötetään samalla sekoittaen kuumennettuun astiaan, minkä jälkeen 20 siihen lisätään natriumsilikaattia (vesilasin muodossa) 5 - 10 % kalsinoidun soodan painosta.The required amount of distilled water is fed from the dosing tank to a reaction vessel equipped with a stirrer and a heating mantle, after which sodium hexametaphosphate is added to the vessel at 1% by weight of soda ash and allowed to dissolve with stirring at 50-60 ° C. The solution thus prepared is filtered, and the filtered solution of soda ash is fed with stirring into a heated vessel, after which sodium silicate (in the form of water glass) is added to 5 to 10% by weight of the soda ash.
Samanaikaisesti edellä kuvattujen kalsinoidun soodan vesiliuoksen valmistustoimenpiteiden kanssa kaadetaan 25 - 40%:inen vetyperoksidin vesiliuos toiseen as-25 tiaan, minkä jälkeen siihen lisätään ortofosforihappoa pH:n säätämiseksi arvoon 1,0 tai 2,5. Sitten liuosta sekoitetaan, ja siten valmistetut kalsinoidun soodan ja vetyperoksidin liuokset annostellaan sekoitettaviksi toisiinsa moolisuhteessa 1:1,5, joka vastaa stoikiometrista 30 suhdetta natriumperkarbonaatin valmistuksessa. Kiinteän ja nestefaasin välinen suhde on natriumperkarbonaatin vesi-suspensiossa 1:0,6 - 1:0,9 tiippuen käytettävän vety-peroksidiliuoksen pitoisuudesta (25 - 40 %). Suspensio valmistetaan lämpötilassa +1 - -5°C sekoittaen 0,5 -35 1 tuntia. Sen jälkeen natriumperkarbonaatin vesisuspensio 8 76054 syötetään siemenhiukkasille samanaikaisesti vetyperoksidin ja kalsinoidun soodan vesiliuosten kanssa pitäen suspensiovirran ja mainittujen liuosten seoksen suhde alueella 0,25:1 - 4:1.Simultaneously with the preparation operations of the aqueous solution of calcined soda described above, an aqueous solution of 25-40% hydrogen peroxide is poured into another vessel, after which orthophosphoric acid is added to adjust the pH to 1.0 or 2.5. The solution is then stirred, and the solutions of soda ash and hydrogen peroxide thus prepared are metered in for mixing in a molar ratio of 1: 1.5, which corresponds to a stoichiometric ratio of 30 in the preparation of sodium percarbonate. The ratio of solid to liquid phase in the aqueous suspension of sodium percarbonate is 1: 0.6 to 1: 0.9 depending on the concentration of hydrogen peroxide solution used (25 to 40%). The suspension is prepared at a temperature of +1 to -5 ° C with stirring for 0.5 to 35 hours. An aqueous suspension of sodium percarbonate 8 76054 is then fed to the seed particles simultaneously with aqueous solutions of hydrogen peroxide and soda ash, keeping the ratio of the suspension stream to a mixture of said solutions in the range of 0.25: 1 to 4: 1.
5 Siten muodostetun natriumperkarbonaatin kuivaus ja rakeistus tehdään samanaikaisesti leijukerroskuivuri-rakeistimessa, joka on muodoltaan kartiomainen ja jonka alaosassa on kuuman ilman jakautusristikko, Mainitussa laitteessa mitataan ristikon yläpuolella olevan kerroksen 10 lämpötilaa samoin kuin kuivaustarkoituksiin syötettävän kuuman ilman lämpötilaa ja virtausnopeutta. Ristikon alla vallitseva lämpötila on 125 - 155°C ja leijukerroksen lämpötila 35 - 95°C.The drying and granulation of the sodium percarbonate thus formed are carried out simultaneously in a fluidized bed dryer-granulator having a conical shape and a hot air distribution grid at the bottom, said device measuring the temperature of the layer 10 above the grid as well as the hot air flow rate and flow. The temperature below the lattice is 125 to 155 ° C and the temperature of the fluidized bed is 35 to 95 ° C.
Laitteeseen syötetän ennalta natriumperkarbonaatti-15 hiukkasia, joiden koko on 200 - 500^um ja jotka on valmistettu aiemmin millä tahansa sopivalla menetelmällä. Käyttämällä annostelulaitteita syötetään mainittujen liuosten seosta ja natriumperkarbonaattisuspensiota mainituille hiukkasille samanaikaisesti, mutta erikseen, 20 jolloin saadaan lopputuoterakeita, joiden koko on korkeintaan 1 mm.Sodium percarbonate-15 particles of 200 to 500 microns in size and previously prepared by any suitable method are pre-fed to the apparatus. Using dosing devices, a mixture of said solutions and a sodium percarbonate suspension are fed to said particles simultaneously, but separately, to obtain final product granules having a size of up to 1 mm.
Saadun tuotteen tilavuuspaino määritetään mittaamalla lieriöön löyhästi pakatun tuotteen massan ja sen täyttämän tilavuuden suhde.The bulk density of the product obtained is determined by measuring the ratio of the mass of the product loosely packed in the cylinder to the volume it fills.
25 Lopputuotteen varastointistabiilisuus määritetään seuraavsti. Muodostetaan tarkasti ja pysyvästi 50°C:seen temperoituun kammioon olosuhteet, joissa ilman suhteellinen kosteus on 100 %. Sitten kammioon laitetaan 0,15 g rakeista natriumperkarbonaattia ja 0,85 g valkaisuainetta 30 sisältämätöntä synteettistä pesuainetta avoimissa asti oissa, ja pidetään ne kammiossa 15 tuntia. Sen jälkeen määritetään aktiivisen hapen (0 ) häviö permanganaatti- cl menetelmällä.25 The storage stability of the final product is determined as follows. Accurately and permanently establish a temperature of 100% relative humidity in a chamber tempered to 50 ° C. 0.15 g of granular sodium percarbonate and 0.85 g of bleach-free synthetic detergent 30 are then placed in the chamber in open containers and kept in the chamber for 15 hours. The loss of active oxygen (0) is then determined by the permanganate-cl method.
Tuotteen stabiilisuus ilmoitetaan aktiivisen hapen 35 suhteellisena häviönä 15 tunnissa.The stability of the product is expressed as the relative loss of active oxygen 35 in 15 hours.
Il 9 76054Il 9 76054
Lopputuoterakeiden mekaaninen kestävyys määritetään kuulamyllyssä, jossa käytetään metallikuulia; hiuk-kaskokomääritys tehdään seuloja ja kuva-analysaattoria käyttämällä. Koeolosuhteet ovat seuraavat: aika 5 min; 5 pyöritysamplitudi 5; natriumperkarbonaattirakeiden keskimääräinen koko 830 - 836^um.The mechanical strength of the final product granules is determined in a ball mill using metal balls; particle size determination is performed using screens and an image analyzer. The experimental conditions are as follows: time 5 min; 5 rotation amplitude 5; the average size of the sodium percarbonate granules is 830 to 836 μm.
Esimerkki 1Example 1
Sekoittimella varustettuun pulloon panostetaan 153 ml vettä, ja lisätään 66 g(0,6 mcl) kalsinoitua soodaa 10 ja 0,66 g (1 % kalsinoidun soodan määrästä) natriumheksameta-fosfaattia. Liuotus tehdään 50 - 60°C:ssa. Täten saatu kalsinoidun soodan liuos suodatetaan, ja siihen lisätään sekoittaen 3,4 g (5 % kalsinoidun soodan määrästä) natrium-silikaattia (vesilasia). Toiseen sekoittimella varustet-15 tuun pulloon laitetaan 121,62 g (0,9 mol) perhydrolia (vetyperoksidin 30%:inen vesiliuos), minkä jälkeen pulloon lisätään 0,3 g ortofosforihappoa (ominaispaino 1,7) liuoksen pH:n säätämiseksi arvoon 1,0. Sitten sijoitetaan 50 g millä tahansa sopivalla menetelmällä valmis-20 tettuja natriumkarbonaattihiukkasia, joiden koko on 200 - 500yum, siemenmateriaaliksi leijukerrosreaktoriin, jonka pohjaosassa on ristikko kuuman ilman jakauttami-seksi. Seuraavaksi sekoitetaan keskenään valmistetut vetyperoksidin ja kalsinoidun soodan liuokset, annetaan 25 seoksen seistä 50 s, minkä jälkeen ne jakautetaan natrium- perkarbonaattisiemenhukkasista koostuvalle leijukerrokselle. Rakeiden kasvatusta, rakeistusta ja kuivausta jatketaan tunnin ajan 55°C:ssa. Laitteesta saatujen natriumperkarbonaattirakeiden (147,75 g, 0,94 mol) koko on 0,7 - 1,0 mm, 30 ne sisältävät 14,2 % aktiivista happea, aktiivisen hapen häviö stabiiliuskokeessa on 11 % ja tilavuuspaino 0,8 g/cm^.153 ml (0.6 mcl) of calcined soda 10 and 0.66 g (1% of the amount of soda ash) of sodium hexametaphosphate are charged to a flask equipped with a stirrer and 66 g (0.6 mcl) are added. Dissolution is performed at 50-60 ° C. The soda ash solution thus obtained is filtered, and 3.4 g (5% of the amount of soda ash) of sodium silicate (water glass) is added thereto with stirring. 121.62 g (0.9 mol) of perhydrol (30% aqueous hydrogen peroxide solution) are placed in another flask equipped with a stirrer, followed by the addition of 0.3 g of orthophosphoric acid (specific gravity 1.7) to adjust the pH of the solution to 1. , 0. Then, 50 g of sodium carbonate particles having a size of 200 to 500 μm prepared by any suitable method are placed as seed material in a fluidized bed reactor having a grid at the bottom for distributing hot air. Next, the prepared solutions of hydrogen peroxide and soda ash are mixed together, the mixture is allowed to stand for 50 s, after which they are distributed on a fluidized bed of sodium percarbonate seed particles. The growth, granulation and drying of the granules are continued for one hour at 55 ° C. The sodium percarbonate granules (147.75 g, 0.94 mol) obtained from the device have a size of 0.7 to 1.0 mm, contain 14.2% of active oxygen, a loss of active oxygen in the stability test of 11% and a bulk density of 0.8 g / cm ^.
Esimerkki 2Example 2
Natriumperkarbonaattiliuoksen valmistamiseksi 35 laitetaan sekoittimella varustettuun pulloon 1207 ml vettä, 265 g (2,5 mol) kalsinoitua soodaan ja 2,65 g (10 % kai- 10 76054 sinoidun soodan määrästä) natriumheksametafosfaattia. Liuotus tehdään lämpötilassa 50 - 60°C. Siten saatu liuos suodatetaan, ja siihen lisätään sekoittaen 13/25 g (5 g kalsinoidun soodan määrästä) natriumsilikaattia 5 (vesilasia). Toiseen sekoittimella varustettuun pulloon laitetaan 425 g (3/75 mol) perhydrolia (vetyperoksidin 30%:ista vesiliuosta), minkä jälkeen siihen lisätään 1/0 g ortofosforihappoa (ominaispaino 1,7 ) liuoksen pH:n säätämiseksi arvoon 1. Sitten laitetaan 300 g millä 10 tahansa soveltuvalla menetelmällä valmistettuja natrium-perkarbonaattihiukkasia,joiden koko on 200 - 500yum, simenmateriaaliksi leijukerrosreaktoriin, jonka alaoassa on kuuman ilman jakautusristikko.To prepare the sodium percarbonate solution, 1207 ml of water, 265 g (2.5 mol) of soda ash and 2.65 g (10% of the amount of all soda ash soda) of sodium hexametaphosphate are placed in a flask equipped with a stirrer. Dissolution is performed at a temperature of 50-60 ° C. The solution thus obtained is filtered, and 13/25 g (5 g of the amount of soda ash) of sodium silicate 5 (water glass) is added thereto with stirring. 425 g (3/75 mol) of perhydrol (30% aqueous hydrogen peroxide solution) are placed in another flask equipped with a stirrer, followed by the addition of 1/0 g of orthophosphoric acid (specific gravity 1.7) to adjust the pH of the solution to 1. Then 300 g sodium percarbonate particles of any size 200 to 500 μm prepared by any suitable method as a simulant for a fluidized bed reactor with a hot air distribution grid at the bottom.
Valmistettuja vetyperoksidin ja kalsinoidun soodan 15 liuoksia sekoitetaan 50 s, minkä jälkeen liuosten seos suihkutetaan siemenhiukkasista koostuvalle leijukerrok-selle.The prepared solutions of hydrogen peroxide and soda ash are mixed for 50 s, after which the mixture of solutions is sprayed onto a fluidized bed of seed particles.
Natriumperkarbonaatin vesisuspension valmistamiseksi laitetaan sekoittimella varustettuun astiaan 701 g 20 kuivaa kalsinoitua soodaa ja 1125 g perhydrolia (30%:inen vetyperoksidin vesiliuos), minkä jälkeen joukkoon lisätään 36 hg natriumsilikaattia ja 7 g natriumheksametafosfaattia. Käytettäessä 30%:ista vetyperoksi-diliuosta on kiinteän aineen ja nesteen suhde suspen-25 siossa 1:0,75. Siten valmistettua suspensiota sekoitetaan 0,5 tuntia lämpötilassa +1 - -5°C. Sitten valmistettu suspensio syötetään siemenhiukkasista koostuvalle leijukerrokselle samanaikaisesti mainittujen vesiliuosten kanssa siten, että suspensiovirran ja liuosseosvirran 30 välinen suhe on 1:1.To prepare an aqueous suspension of sodium percarbonate, 701 g of dry soda ash and 1125 g of perhydrol (30% aqueous hydrogen peroxide solution) are placed in a stirred vessel, followed by the addition of 36 g of sodium silicate and 7 g of sodium hexametaphosphate. When a 30% hydrogen peroxide solution is used, the solids / liquid ratio in the suspension is 1: 0.75. The suspension thus prepared is stirred for 0.5 hours at a temperature of +1 to -5 ° C. The prepared suspension is then fed to a fluidized bed of seed particles simultaneously with said aqueous solutions so that the ratio between the suspension stream and the solution mixture stream 30 is 1: 1.
Rakeiden kasvatusta, rakeistusta ja kuivausta jatketaan 20 min 90°C:ssa.The growth, granulation and drying of the granules are continued for 20 min at 90 ° C.
Natriumperkarbonaattirakeiden, joita saadaan laitteesta 1432 hg (11,03 mol), koko on 0,7 - 1,0 mm, ne 35 sisältävät 14,37 % aktiivista happea, aktiivisen hapenThe sodium percarbonate granules obtained from the device 1432 hg (11.03 mol) have a size of 0.7 to 1.0 mm, they contain 14.37% active oxygen, active oxygen
IIII
3 76054 häviö niistä on 11 %, ja miiden tilavuuspaino on 0,51 g/cm . Rakeiden keskimääräinen hiukkaskoko mekaanista lujuutta testattaessa on 467^,um.3,76054 of them have a loss of 11% and a bulk density of 0.51 g / cm. The average particle size of the granules when tested for mechanical strength is 467 μm.
Esimerkki 3 5 Rakeista natriumperkarbonaattia tuotetaan muuten samanlaissa reaktio-olosuhteissa kuin esimerkissä 1, mutta reaktioastiaan laitetaan 482 ml vettä , 106 g (1,0 mol) alsinoitua soodaa ja 1,06 g natriumheksametafosfaattia.Example 3 Granular sodium percarbonate is otherwise produced under the same reaction conditions as in Example 1, but 482 ml of water, 106 g (1.0 mol) of aluminated soda and 1.06 g of sodium hexametaphosphate are charged to the reaction vessel.
Suosatuksen jälkeen saatuun liuokseen lisätään 5,3 g 10 natriumsilikaattia. Toiseen pulloon kaadetaan 170 g (1,5 mol) 30%:ista vetyperoksidin vesiliuosta, johon lisätään ortofosforihappoa liuoksen pH:n säätämiseksi arvoon 1. Natriumperkarbonaatin vesisuspension valmistamiseksi laitetaan astiaan 1190 g kuivaa kalsinoitua 15 soodaa ja 1914 g vetyperoksidia, minkä jälkeen liuokseen lisätään 55.5 g natriumsilikaattia ja 11,9 g natriumheksametafosfaattia. Siten valmistettu suspensio syötetään simenhiukkasille samanaikaisesti kalsinoidun soodan ja vetyperoksidin vesiliuosten seoksen kanssa suspensiovir-20 ran ja liuoseosvirran suhteen ollessa 4:1. Rakeistusta ja kuivausta jatketaan 40 min 65°C:ssa. Laitteesta saatujen natriumperkarbonaattirakeiden tilavuuspaino on 0,50 g/cm3.aktiivisen hapen suhteellinen häviö on 10,5 % ja keskimääräinen hiukkaskoko mekaanista lujuutta mitat-25 taessa 451yum.5.3 g of sodium silicate are added to the solution obtained after the recommendation. Pour into a second flask 170 g (1.5 mol) of a 30% aqueous solution of hydrogen peroxide to which orthophosphoric acid is added to adjust the pH of the solution to 1. To prepare an aqueous suspension of sodium percarbonate, 1190 g of dry calcined soda and 1914 g of hydrogen peroxide are added to the vessel. g of sodium silicate and 11.9 g of sodium hexametaphosphate. The suspension thus prepared is fed to the cime particles simultaneously with a mixture of aqueous solutions of calcined soda and hydrogen peroxide in a ratio of suspension flow to solution flow of 4: 1. Granulation and drying are continued for 40 min at 65 ° C. The sodium percarbonate granules obtained from the device have a bulk density of 0.50 g / cm 3. The relative loss of active oxygen is 10.5% and the average particle size is 451 .mu.m when measuring mechanical strength.
Esimerkki 4Example 4
Rakeista natriumperkarbonaattia valmistetaan muuten samanlaisissa prosessiolosuhteissa kuin esimerkissä 1,, mutta reaktioastiaan laitetaan 1889,7 ml vettä, 414,8 g 30 (3,8 mol) kalsinoitua soodaa ja 4,15 g natriumheksameta fosfaattia. Liuokseen lisätään suodatuksen jälkeen 20,75 g natriumsilikaattia. Pulloon kaadetaan 664,7 g (5,8 mol) vetyperoksidia, johon lisätään hiukan ortofosforihappoa liuoksen pH:n säätämiseksi arvoon 1,5 . Natriumperkarbo-35 naatin vesisuspension valmistamiseksi laitetaan astiaan 12 76054 279 g kuiva kalsinoitua soodaa, johon lisätään 448 g vetyperoksidia, minkä jälkeen mainittuun astiaan lisätään 14 g natriumsilikaattia ja 2,79 g natriumheksameta-fosfaattia. Suspensiovirran ja kalsinoidun soodan ja 5 vetyperoksidin vesiliuoksista koostuvan virran sihde on 0,25:1 siemenhiukkasille syötettäessä. Saatavien natrium- 3 perkarbonaattirakeiden tilavuuspaino on 0,53 g/cm , aktiivisen hapen suhteellinen häviö 11 % ja keskimääräinen hiukkaskoko mekaanista lujuutta mitattaessa 485^um.Granular sodium percarbonate is prepared under otherwise similar process conditions as in Example 1, but 1889.7 ml of water, 414.8 g (3.8 mol) of calcined soda and 4.15 g of sodium hexametaphosphate are charged to the reaction vessel. After filtration, 20.75 g of sodium silicate are added to the solution. 664.7 g (5.8 mol) of hydrogen peroxide are poured into the flask, to which a little orthophosphoric acid is added to adjust the pH of the solution to 1.5. To prepare an aqueous suspension of sodium percarbonate, 12,76054,279 g of dry soda ash is added to a vessel to which 448 g of hydrogen peroxide are added, followed by 14 g of sodium silicate and 2.79 g of sodium hexametaphosphate. The ratio of the suspension stream to the stream consisting of aqueous solutions of soda ash and hydrogen peroxide is 0.25: 1 when fed to the seed particles. The sodium 3 percarbonate granules obtained have a bulk density of 0.53 g / cm 3, a relative loss of active oxygen of 11% and an average particle size of 485 μm as measured by mechanical strength.
IlIl
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8505415A SE452975B (en) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF GRANULATED STABILIZED SODIUM PERCARBONATE |
| SE8505415 | 1985-11-15 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI854441A0 FI854441A0 (en) | 1985-11-12 |
| FI854441A FI854441A (en) | 1987-05-13 |
| FI76054B FI76054B (en) | 1988-05-31 |
| FI76054C true FI76054C (en) | 1988-09-09 |
Family
ID=20362150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI854441A FI76054C (en) | 1985-11-15 | 1985-11-12 | FORMULATION OF NATRIUM PERCARBONATE IN GRANULATFORM. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT391121B (en) |
| FI (1) | FI76054C (en) |
| SE (1) | SE452975B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI920318A0 (en) * | 1991-01-25 | 1992-01-24 | Central Glass Co Ltd | CONTAINER CONTAINING FUER FRAMSTAELLNING AV SODIUMPERKARBONAT. |
| US5560896A (en) * | 1993-08-31 | 1996-10-01 | Degussa Aktiengesellschaft | Method for producing granulated sodium percarbonate |
| DE4338401A1 (en) * | 1993-11-10 | 1995-05-11 | Degussa | Process for the production of abrasion-resistant sodium percarbonate with high dissolving speed |
| DE4408359A1 (en) * | 1994-03-14 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Storage-stable fixed hydrogen peroxide-containing multicomponent mixtures in solid form, process for their preparation and their use |
| DE19532558A1 (en) * | 1995-09-04 | 1997-03-06 | Henkel Kgaa | Multi-component mixtures in solid form containing hydrogen peroxide with stable storage, process for their preparation and their use (II) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU75466A1 (en) * | 1976-07-27 | 1978-02-08 | ||
| DE2644147C3 (en) * | 1976-09-30 | 1983-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of a compact, coarse-grained sodium percarbonate |
| DE2644148C3 (en) * | 1976-09-30 | 1983-05-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Continuous process for the production of a compact, coarse-grained sodium percarbonate |
-
1985
- 1985-11-12 FI FI854441A patent/FI76054C/en not_active IP Right Cessation
- 1985-11-13 AT AT330485A patent/AT391121B/en not_active IP Right Cessation
- 1985-11-15 SE SE8505415A patent/SE452975B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8505415D0 (en) | 1985-11-15 |
| SE8505415L (en) | 1987-05-16 |
| ATA330485A (en) | 1990-02-15 |
| FI854441A (en) | 1987-05-13 |
| AT391121B (en) | 1990-08-27 |
| SE452975B (en) | 1988-01-04 |
| FI854441A0 (en) | 1985-11-12 |
| FI76054B (en) | 1988-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2396206C2 (en) | Sodium percarbonate particles, method of their production, their application, detergent compositions, containing them | |
| JP3532242B2 (en) | Coated particulate sodium percarbonate, process for preparing the compound, detergent and bleach containing the compound | |
| JP3579441B2 (en) | Sodium percarbonate particles coated with coating material and method for producing the same | |
| US4966762A (en) | Process for manufacturing a soda ash peroxygen carrier | |
| JPH08508707A (en) | Coated sodium peroxycarbonate particles, process for their preparation and detergent-, detergent- and bleach compositions containing said compounds | |
| US20080274937A1 (en) | Coated Sodium Percarbonate Particles, Process For Their Production, Their Use And Detergent Compositions Containing Them | |
| US3321406A (en) | Alkali metal condensed phosphate materials, processes for preparing same and resulting compositions | |
| US5851420A (en) | Process for manufacturing granular sodium percarbonate | |
| US2706178A (en) | Preparation of hydrated perborate products | |
| KR20070028470A (en) | Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them | |
| JPH0114163B2 (en) | ||
| FI76054C (en) | FORMULATION OF NATRIUM PERCARBONATE IN GRANULATFORM. | |
| KR100835548B1 (en) | A process for producing a granular sodium percarbonate by fluid-bed spray granulation and a granular sodium percarbonate produced by the process | |
| US4260508A (en) | Stabilized alkali metal percarbonate powder bleach | |
| EP0630352B1 (en) | Preparation of granular alkali metal borate compositions | |
| US4781855A (en) | Sodium phosphate composition and process | |
| WO2008135464A1 (en) | Process for the preparation of coated sodium percarbonate | |
| US5399328A (en) | Process for preparing peroxyborate agglomerates | |
| SU1117979A1 (en) | Method of producing granulated sodium percarbonate | |
| SU1299969A1 (en) | Method for producing granulated sodium percarbonate | |
| KR100494814B1 (en) | Process for preparing granular sodium percarbonate | |
| US3585146A (en) | Detergent sequestration compositions containing stp and nta | |
| KR100527255B1 (en) | Stable supersaturated sodium perborate solution and its use for making stabilised sodium percarbonate particles | |
| CA1275607C (en) | Sodium phosphate composition and process | |
| US4425253A (en) | Cogranulate of alkali metal silicate and alkali metal polyphosphate, and process for making it |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: GOSUDARSTVENNY NAUCHNO-ISSLEDOVATELSKY |