AT391121B - Process for producing granulated, stabilized sodium percarbonate - Google Patents
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Abstract
Description
Nr. 391 121No. 391 121
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von granuliertem stabilisiertem Natriumperkarbonat.The present invention relates to a process for the production of granulated stabilized sodium percarbonate.
Das genannte Natriumperkarbonat findet als Bestandteil von synthetischen Waschmitteln als Bleichkomponente Verwendung. Für synthetische Waschmittel bestimmte Bleichkomponenten, insbesondere Natriumperkarbonat, müssen bei erhöhten Temperaturen und Luftfeuchtigkeiten sowie bei der Berührung mit Bestandteilen synthetischer Waschmittel chemisch beständig sein, weil sie einer Umsetzung unterzogen werden, die den Verlust an aktivem Sauerstoff hervorruft. Man benutzt dazu verschiedene Stabilisierungsmittel. Die Bleichkomponenten müssen ebenfalls eine genügende mechanische Festigkeit und raummäßige Verträglichkeit mit den Bestandteilen aufweisen, die zu synthetischen Waschmitteln gehören, was die Homogenität der Mischung in ihrer Gesamtheit sichert und die Schichtung und das Verklumpen derselben während der Lagerung und Transportierung verhindert.The sodium percarbonate mentioned is used as a component of synthetic detergents as a bleaching component. Bleaching components intended for synthetic detergents, especially sodium percarbonate, must be chemically stable at elevated temperatures and atmospheric humidity, as well as when they come into contact with components of synthetic detergents, because they are subjected to a reaction which causes the loss of active oxygen. Various stabilizers are used for this. The bleaching components must also have sufficient mechanical strength and spatial compatibility with the constituents that belong to synthetic detergents, which ensures the homogeneity of the mixture as a whole and prevents the stratification and clumping thereof during storage and transportation.
Es ist bekannt, Natriumperkarbonat durch Umsetzung wässeriger Lösungen von Wasserstoffperoxid mit kalzinierter Soda in Anwesenheit von Stabilisierungsmitteln, welche den Wasserstoffperoxid oder Sodalösungen im voraus beigegeben werden, herzustellen. Hiebei werden die wässerige Lösung von Wasserstoffperoxid und die zubereitete wässerige Lösung kalzinierter Soda, vorgereinigt von Schwermetallverbindungen, vermischt. Der Prozeß vollzieht sich in Apparaten, die den Wärmeaustausch unter Umrühren des Reaktionsgutes bei einer Temperatur von höchstens 30 °C sichern. Das Endprodukt wird durch Zentrifugieren oder Filtration und anschließende Trockung der Natriumperkarbonat-Kristalle isoliert, während die Mutterlaugen in den Kreislauf zurückgeführt oder verwertet werden. Dadurch, daß in der Stufe des Isolierens von Natriumperkarbonat die Mutterlauge vorliegt und daß sie in den Kreislauf zurückgeführt wird sowie das Natriumperkarbonat als Pulver hergestellt wird und dann zu körnen ist, ist die Anwendung dieses Verfahrens begrenzt.It is known to produce sodium percarbonate by reacting aqueous solutions of hydrogen peroxide with calcined soda in the presence of stabilizing agents which are added to the hydrogen peroxide or soda solutions in advance. The aqueous solution of hydrogen peroxide and the prepared aqueous solution of calcined soda, pre-cleaned of heavy metal compounds, are mixed here. The process takes place in apparatuses which ensure the heat exchange by stirring the reaction material at a temperature of at most 30 ° C. The end product is isolated by centrifugation or filtration and subsequent drying of the sodium percarbonate crystals, while the mother liquors are recycled or recycled. The fact that the mother liquor is present in the step of isolating sodium percarbonate and that it is recycled and that the sodium percarbonate is produced as a powder and then has to be granulated means that the use of this process is limited.
Wie oben hingewiesen wurde, ist die chemische Beständigkeit und mechanische Festigkeit die wichtigste, aber nicht die einzige Anforderung, die an granuliertes Natriumperkarbonat gestellt wird. Zur erfolgreichen Verwendung in synthetischen Waschmitteln soll es eine Gesamtheit von den Eigenschaften besitzen, von denen neben der chemischen Beständigkeit und mechanischen Festigkeit auch die dichte Verträglichkeit mit den Hauptkomponenten synthetischer Waschmittel von größter Bedeutung ist, was die Homogenität der Mischung sichert und die Schichtung und das Verklumpen derselben bei der Lagerung und beim Transport vermeidetAs noted above, chemical resistance and mechanical strength are the most important, but not the only, requirements for granular sodium percarbonate. For successful use in synthetic detergents, it should have a set of properties, of which, in addition to chemical resistance and mechanical strength, tight compatibility with the main components of synthetic detergents is of the utmost importance, which ensures the homogeneity of the mixture and the stratification and clumping avoids the same during storage and transport
Die beste Verträglichkeit mit den Hauptkomponenten synthetischer Waschmittel weist granuliertes Natriumperkarbonat mit einer vorzugsweisen Teilchengröße von 0,2 bis 1,5 mm und einer Fülldichte von 0,5 bis 0,6 g/cm^ auf.The best compatibility with the main components of synthetic detergents has granular sodium percarbonate with a preferred particle size of 0.2 to 1.5 mm and a bulk density of 0.5 to 0.6 g / cm ^.
Zwecks Minderung der Fülldichte des Endproduktes bei seiner Synthese oder bei der Weitergranulation des erhaltenen kristallinen Natriumperkarbonats setzt man in einer Reihe von Verfahren Alkalimetallphosphate zu. Nach einem dieser Verfahren (DE-OS 2 700 797,1978) setzt man dem frisch hergestellten nassen kristallinen Natriumperkarbonat Alkalimetallpolyphosphate und/oder -pyrophosphate und Wasser bei einem Massenverhältnis von Endprodukt zu Phosphaten wie 1:0,2 bis 1:0,4 zu und granuliert in der Wirbelschicht bei einer zwischen 30 und 70 °C liegenden Temperatur. Das feuchte kristalline Natriumperkarbonat erhält man in bekannter Weise durch Vermischen wässeriger Lösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Soda mit Zusätzen von Stabilisierungsmitteln, Abkühlung des Reaktionsgemisches der Lösungen auf eine nicht höher als 30 °C liegende Temperatur, Bildung von Natriumperkarbonatkristallen, welche durch Filtration oder Zentrifugieren von der Mutterlauge getrennt werden.In order to reduce the bulk density of the end product in its synthesis or in the further granulation of the crystalline sodium percarbonate obtained, alkali metal phosphates are added in a number of processes. According to one of these processes (DE-OS 2 700 797, 1978), alkali metal polyphosphates and / or pyrophosphates and water are added to the freshly prepared wet crystalline sodium percarbonate and water in a mass ratio of end product to phosphates such as 1: 0.2 to 1: 0.4 and granulated in the fluidized bed at a temperature between 30 and 70 ° C. The moist crystalline sodium percarbonate is obtained in a known manner by mixing aqueous solutions of hydrogen peroxide and calcined soda with addition of stabilizers, cooling the reaction mixture of the solutions to a temperature not higher than 30 ° C, formation of sodium percarbonate crystals, which by filtration or centrifugation of the Mother liquor to be separated.
Diese Verfahren ermöglichen jedoch die Herstellung von granuliertem Natriumperkarbonat mit einer α Fülldichte von weniger als 0,65 g/cnr nicht, und das Vorliegen von Mutterlaugen und die Herstellung des Endproduktes in kristalliner Form beschränken gleichfalls seine Anwendung.However, these processes do not allow the production of granulated sodium percarbonate with an α bulk density of less than 0.65 g / cnr, and the presence of mother liquors and the preparation of the end product in crystalline form also limit its use.
Nach einem anderen (FR-PS 2 359 889, 1978) Verfahren zur Herstellung von granuliertem Natriumperkarbonat reinigt man auch von den Schwermetallbeimengungen die Lösung kalzinierter Soda, indem man darin Natriumpolyphosphat beispielsweise Natriumhexametaphosphat und Natriumsilikat einführt Die wässerigen Lösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Soda mit Stabilisierungsmitteln werden auf die Kristallkeime von Natriumperkarbonat über verschiedene Zufuhrleitungen mittels einer Druckdüse bei einer zwischen 35 und 95 °C liegenden Temperatur aufgegeben. Der Prozeß erfolgt nach dem Wirbelschichtverfahren, bei dem man die Synthese, Granulation und Trockung des entstehenden Natriumperkarbonats gleichzeitig durchführt.According to another (FR-PS 2 359 889, 1978) process for the production of granulated sodium percarbonate, the solution of calcined soda is also removed from the heavy metal admixtures by introducing sodium polyphosphate, for example sodium hexametaphosphate and sodium silicate therein. The aqueous solutions of hydrogen peroxide and calcined soda with stabilizing agents applied to the crystal nuclei of sodium percarbonate via various supply lines by means of a pressure nozzle at a temperature between 35 and 95 ° C. The process is carried out according to the fluidized bed process, in which the synthesis, granulation and drying of the sodium percarbonate formed are carried out simultaneously.
Das angegebene Verfahren ist optimaler als die oben beschriebenen Verfahren. Es vereinigt die Synthese, Granulation und Trocknung, sichert jedoch den ausreichenden Stabilitätsgrad, die ausreichende Festigkeit und Fülldichte des Endprodukts nicht. Das Vorliegen der natriumpolyphosphatgebundenen Schwermetallbeimengungen im Endprodukt setzt die Stabilität des herstellbaren granulierten Natriumperkarbonats herab und erhöht seinen Verlust an aktivem Sauerstoff. Durch die getrennte Aufgabe der Lösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Soda auf die Kristallkeime des Natriumperkarbonats wird die Stabilität und Festigkeit der entstehenden Granalien des Endprodukts infolge der Verkürzung ihrer Synthesedauer wegen der gleichzeitig verlaufenden Granulations- und Trocknungsprozessen gemindert. Die Fülldichte des hergestellten Produkts liegt zwischen 0,8 und 0,9 g/cnr*, der relative Verlust an aktivem Sauerstoff (Stabilität) beträgt 20 %, die Durchschnittsgröße des Granulats betrug bei der Festigkeitsprüfung 300 pm. -3-The specified procedure is more optimal than the procedures described above. It combines synthesis, granulation and drying, but does not ensure the sufficient degree of stability, strength and bulk density of the end product. The presence of the sodium polyphosphate-bound heavy metal admixtures in the end product reduces the stability of the granular sodium percarbonate which can be prepared and increases its loss of active oxygen. By separately applying the solutions of hydrogen peroxide and calcined soda to the crystal seeds of sodium percarbonate, the stability and strength of the resulting granules of the end product are reduced as a result of the shortening of their synthesis time due to the simultaneous granulation and drying processes. The bulk density of the product produced is between 0.8 and 0.9 g / cnr *, the relative loss of active oxygen (stability) is 20%, the average size of the granules was 300 pm in the strength test. -3-
Nr. 391 121No. 391 121
Es sind ferner Verfahren bekannt (vgl. DE-OS 2 733 935 und 2 644 148), bei denen man auf die Natriumperkarbonat-Kristallkeime eine Lösung von Natriumperkarbonat oder gleichzeitig eine Lösung von Wasserstoffperoxid und eine Lösung kalzinierter Soda oder eine Suspension von Natriumperkarbonat aufbringt.Methods are also known (cf. DE-OS 2 733 935 and 2 644 148) in which a solution of sodium percarbonate or simultaneously a solution of hydrogen peroxide and a solution of calcined soda or a suspension of sodium percarbonate is applied to the sodium percarbonate crystal seeds.
Im ersten Fall erreicht die Fülldichte der Granalien Werte von 0,9 bis 1,1 g/cm^, was zur Schichtung von Natriumperkarbonat und Bestandteilen synthetischer Waschmittel führt. Im zweiten Fall wird wegen einer ungleichmäßigen Verteilung der Lösungen über die Oberfläche der Kristallkeime der Verbrauch an Wasserstoffperoxid größer und nimmt die Stabilität des Natriumperkarbonats als Bestandteil insynthetischen Waschmittels ab. Für den Fall, daß eine Suspension von Natriumperkarbonat verwendet wird, nimmt die Fülldichte auf 0,5 bis 0,55 g/cm^ ab, aber wegen der lockeren Oberfläche der Granalien bildet sich viel unverwertbarer Staub, wodurch die Ausbeute an handelsüblichen Fraktionen kleiner wird und folglich die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens abnimmt.In the first case, the filling density of the granules reaches values of 0.9 to 1.1 g / cm ^, which leads to the stratification of sodium percarbonate and components of synthetic detergents. In the second case, because of an uneven distribution of the solutions over the surface of the crystal nuclei, the consumption of hydrogen peroxide increases and the stability of the sodium percarbonate as a component of the synthetic detergent decreases. In the event that a suspension of sodium percarbonate is used, the bulk density decreases to 0.5 to 0.55 g / cm ^, but because of the loose surface of the granules a lot of unusable dust is formed, which reduces the yield of commercially available fractions and consequently the economics of the process decrease.
Der bisherige Stand der Technik erlaubt also nicht, ausreichend stabile und feste Granalien von Natriumperkarbonat herzustellen, deren Fülldichte den Komponenten synthetischer Waschmittel mit den genügend hohen physikalisch-mechanischen Kennwerten nahekommt.The previous state of the art therefore does not allow the production of sufficiently stable and solid granules of sodium percarbonate, the filling density of which comes close to the components of synthetic detergents with the sufficiently high physical-mechanical characteristics.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von granuliertem Natriumperkarbonat zu entwickeln, welches die Herstellung von stabilen und festen Granalien des Natriumperkarbonats ermöglicht, deren Fülldichte nach diesem Kennwert den Komponenten synthetischer Waschmittel nahekommt.The invention has for its object to develop a process for the production of granulated sodium percarbonate, which enables the production of stable and solid granules of sodium percarbonate, the fill density according to this characteristic value is close to the components of synthetic detergents.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man bei einem Verfahren zur Herstellung von granuliertem stabilisiertem Natriumperkarbonat, das als Bestandteil synthetischer Waschmittel verwendbar ist, welches Verfahren die Umsetzung wässeriger Lösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Soda in Anwesenheit von Stabilisierungsmitteln, wie Natriumpolyphosphaten und Natriumsilikat, und die nachfolgende Trocknung in der Wirbelschicht bei erhöhter Temperatur umfaßt, wobei die wässerigen Reaktionslösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Säure auf Kristallkeime von Natriumperkarbonat aufgebracht werden erfindungsgemäß das Stabilisierungsmittel enthaltende Gemisch der wässerigen Lösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Soda gleichzeitig mit einer wässerigen Stabilisierungsmittel enthaltenden Suspension von Natriumperkarbonat auf die Kristallkeime von Natriumperkarbonat aufgebracht, wobei das Massenverhältnis der Suspension zum Gemisch der wässerigen Reaktionslösungen von 0,25 bis 4:1 beträgt.This object is achieved in that in a process for the preparation of granulated stabilized sodium percarbonate which can be used as a component of synthetic detergents, which process involves the reaction of aqueous solutions of hydrogen peroxide and calcined soda in the presence of stabilizing agents, such as sodium polyphosphates and sodium silicate, and the following Drying in the fluidized bed at elevated temperature comprises, wherein the aqueous reaction solutions of hydrogen peroxide and calcined acid are applied to crystal seeds of sodium percarbonate according to the invention, the mixture containing the stabilizing agent of the aqueous solutions of hydrogen peroxide and calcined soda simultaneously with an aqueous stabilizing agent-containing suspension of sodium percarbonate onto the crystal seeds Sodium percarbonate applied, the mass ratio of the suspension to the mixture of the aqueous reaction solution gen from 0.25 to 4: 1.
Zwecks Erniedrigung der Fülldichte des Endproduktes ist es zweckmäßig, die Zufuhr des Gemisches der angegebenen wässerigen Lösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Soda gleichzeitig mit der Zufuhr der wässerigen Suspension von Natriumperkarbonat durchzuführen, die die erwähnten Stabilisierungsmittel enthält und ein Produkt der Umsetzung kalzinierter Soda und wässeriger Lösung von Wasserstoffperoxid darstellt, während das Massenverhältnis der Suspension zum erwähnten Gemisch der wässerigen Lösungen 0,25 bis 4:1 beträgt.In order to lower the filling density of the end product, it is expedient to carry out the addition of the mixture of the stated aqueous solutions of hydrogen peroxide and calcined soda simultaneously with the addition of the aqueous suspension of sodium percarbonate, which contains the stabilizing agents mentioned and a product of the reaction of calcined soda and aqueous solution of Represents hydrogen peroxide, while the mass ratio of the suspension to the mixture of aqueous solutions mentioned is 0.25 to 4: 1.
Bei der Synthese des Endproduktes führt man also auf die Kristallkeime gleichzeitig zwei Strömungen und zwar das Gemisch der wässerigen Lösungen von kalzinierter Soda und Wasserstoffperoxid und die wässerige Suspenion von Natriumperkarbonat zu.In the synthesis of the end product, two streams are fed to the crystal nuclei simultaneously, namely the mixture of the aqueous solutions of calcined soda and hydrogen peroxide and the aqueous suspension of sodium percarbonate.
Die Aufgabe der wässerigen Suspension von Natriumperkarbonat auf die Kristallkeime bei der Synthese von granuliertem Natriumperkarbonat führt dazu, daß eine poröse Struktur aus Teilchenaggregationen von Natriumperkarbonat auf der Teilchenoberfläche des Endproduktes entsteht, was eine geringere Fülldichte des Produktes ergibt.The task of the aqueous suspension of sodium percarbonate on the crystal nuclei in the synthesis of granulated sodium percarbonate leads to the formation of a porous structure from particle aggregations of sodium percarbonate on the particle surface of the end product, which results in a lower filling density of the product.
Bei einer Verminderung des Gehalts an einzuführender Suspension unter das angegebene Verhältnis kommt es dazu, daß eine dichte Schicht von Natriumperkarbonat auf den entstehenden Teilchen gebildet wird, was dieIf the content of the suspension to be introduced is reduced below the stated ratio, a dense layer of sodium percarbonate is formed on the resulting particles, which causes the
Vergrößerung der Fülldichte des Endproduktes auf einen Wert von 0,8 bis 0,9 g/cm^ und die Senkung der Prozeßproduktivität wegen größerer Menge an einzudampfender Feuchtigkeit bewirkt Bei einer Steigerung des Gehalts an einzuführender Suspension über das angegebene Verhältnis von 4:1 kommt es zu einer bedeutenden Verschlechterung des Verfahrens zur Bildung von Granulat, welches von Staubbildung und anderen negativen Einflußgrößen begleitet wird.Increasing the filling density of the end product to a value of 0.8 to 0.9 g / cm ^ and lowering the process productivity due to a larger amount of moisture to be evaporated. When the content of the suspension to be introduced increases above the stated ratio of 4: 1, it occurs to a significant deterioration of the process for the formation of granules, which is accompanied by dust formation and other negative factors.
Das erfmdungsgemäße Verfahren gestattet also die Herstellung von stabilem und festem Natriumpeikarbonat-Granulat mit einer Fülldichte von unter 0,6 g/cnP.The method according to the invention thus allows the production of stable and solid sodium peicarbonate granules with a bulk density of less than 0.6 g / cnP.
Das Verfahren wird wie folgt durchgeführtThe procedure is as follows
In einen Behälter, versehen mit Rührwerk und Heizmantel, gießt man aus einem Meßgefäß destilliertes Wasser ein und führt eine berechnete Menge kalzinierter Soda zu, um eine 18 bis 20 %ige Lösung herzustellen, setzt dann Natriumhexametaphosphat in einer Menge von 1 Masse-%, bezogen auf die Masse kalzinierter Soda, zu und löst bei einer zwischen 50 und 60 °C liegenden Temperatur unter Umrühren auf. Danach wird die zubereitete Lösung filtriert. Man gibt die abfiltrierte Lösung kalzinierter Soda unter Rühren in einen beheizten Behälter und fügt Natriumsilikat (flüssiges Wasserglas) in einer Menge von 5 bis 10 Masse-%, bezogen auf die Sodamasse, ein.Distilled water is poured from a measuring vessel into a container equipped with a stirrer and heating jacket and a calculated amount of soda ash is added to produce an 18 to 20% solution, then sodium hexametaphosphate is added in an amount of 1% by mass to the mass of calcined soda, and dissolves at a temperature between 50 and 60 ° C with stirring. The prepared solution is then filtered. The filtered solution of calcined soda is added to a heated container with stirring and sodium silicate (liquid water glass) is added in an amount of 5 to 10% by mass, based on the soda mass.
Gleichzeitig mit diesen Arbeitsgängen, durchgeführt bei der Bereitung der wässerigen Lösung kalzinierter Soda gießt man in den anderen Behälter eine 25 bis 40 masse-%ige wässerige Lösung von Wasserstoffperoxid ein, worin die Orthophosphorsäure zugegeben wird, sodaß der pH-Wert der Lösung auf 1,0 bis 2,5 gebracht wird. -4-Simultaneously with these operations, carried out when preparing the aqueous solution of calcined soda, a 25 to 40% by mass aqueous solution of hydrogen peroxide is poured into the other container, in which the orthophosphoric acid is added, so that the pH of the solution is 1. 0 to 2.5 is brought. -4-
Nr. 391 121No. 391 121
Die Lösung wird umgerührt. Die hergestellten Lösungen von Soda und Wasserstoffperoxid werden zum Vermischen in einem Molverhältnis von 1:1,5 zugeführt.The solution is stirred. The soda and hydrogen peroxide solutions produced are fed for mixing in a molar ratio of 1: 1.5.
Die Synthese der Natriumperkarbonatkristallkeime beginnt beim Vermischen der Lösungen von kalzinierter Soda und Wasserstoffperoxid in einer Mischkammer. Die Trocknung und die Granulation von Natriumperkarbonat verwirklicht man gemeinsam in einem Wirbelschichtapparat, aus welchem die Endftaktion abgefühit wird.The synthesis of the sodium percarbonate crystal seeds begins when the solutions of soda ash and hydrogen peroxide are mixed in a mixing chamber. The drying and granulation of sodium percarbonate is carried out together in a fluidized bed apparatus from which the final fraction is carried out.
Die Herstellung der Suspension von Natriumperkarbonat besteht darin, daß die trockene Soda mit einer 25 bis 40 masse-%igen wässerigen Lösung von Wasserstoffperoxid in dem Molverhältnis, welches dem stöchiometrischen Verhältnis für die Herstellung von Natriumperkarbonat entspricht, vermischt wird. Die Herstellung der Suspension erfolgt bei einer Temperatur von +1 bis -5 °C unter Umrühren innerhalb von 0,5 bis 1 h. Die hergestellte wässerige Suspension von Natriumperkarbonat wird nachher auf die Kristallkeime gleichzeitig mit dem Gemisch der wässerigen Lösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Soda aufgegeben, wobei die Zufuhr der aufzugebenden Suspension in einem Verhältnis gegenüber dem Gemisch der oben genannten Lösungen von 0,25 bis 4:1 gehalten wird.The preparation of the suspension of sodium percarbonate consists in mixing the dry soda with a 25 to 40 mass% aqueous solution of hydrogen peroxide in the molar ratio which corresponds to the stoichiometric ratio for the production of sodium percarbonate. The suspension is prepared at a temperature of +1 to -5 ° C with stirring within 0.5 to 1 h. The aqueous suspension of sodium percarbonate produced is subsequently applied to the crystal nuclei at the same time as the mixture of the aqueous solutions of hydrogen peroxide and calcined soda, the supply of the suspension to be applied being kept in a ratio of 0.25 to 4: 1 compared to the mixture of the above solutions becomes.
Man führt die Trocknung des entstehenden Natriumperkarbonats und die Granulation desselben gemeinsam durch. Der Prozeß vollzieht sich in einem Wirbelschichttrockner als Granulierapparat. Im Apparat werden die Temperaturmessungen der über dem Verteilgitter befindlichen Schicht sowie die Temperatur- und Mengenmessungen der Heißluft durchgeführt. Die Temperatur im Untergitterbereich liegt zwischen 125 und 250 °C, die Temperatur der Wirbelschicht beträgt 65 bis 95 °C.The sodium percarbonate formed is dried and granulated together. The process takes place in a fluidized bed dryer as a granulator. The temperature measurements of the layer above the distribution grid and the temperature and volume measurements of the hot air are carried out in the apparatus. The temperature in the sublattice area is between 125 and 250 ° C, the temperature of the fluidized bed is 65 to 95 ° C.
In den Apparat werden 200 bis 500 pm große Teilchen von Natriumperkarbonat, die nach einem beliebigen Verfahren gewonnen sind, im voraus beschickt. Mit Hilfe von Zuteilern gibt man auf diese Teilchen gleichzeitig aber örtlich getrennt das Gemisch von Lösungen und die Suspension von Natriumperkarbonat zu und erhält Granalien einer beliebig geforderten Größe von 0,2 mm bis 2,5 mm.200 to 500 pm particles of sodium percarbonate obtained by any method are loaded into the apparatus in advance. With the aid of distributors, the mixture of solutions and the suspension of sodium percarbonate are added to these particles at the same time but locally separated, and granules of any required size from 0.2 mm to 2.5 mm are obtained.
Um die Fülldichte des hergestellten Produkts zu prüfen, bestimmt man das Verhältnis der Masse des im Zylinder lose aufgeschütteten Produkts zu seinem Raumbedarf.In order to check the filling density of the manufactured product, one determines the ratio of the mass of the loose product in the cylinder to its space requirement.
Die Prüfung des hergestellten Produkts auf seine Lagerungsbeständigkeit wird wie folgt durchgeführt.The test of the manufactured product for its storage stability is carried out as follows.
In der Kammer eines Ultrathermostaten werden bei 50 °C die Bedingungen der 100 %igen relativen Luftfeuchtigkeit erzeugt In offenen Boxen werden in die Kammer Einwaagen von 0,15 g granuliertem Natriumperkarbonat und 0,85 g synthetischem Waschmittel ohne Bleichmittel eingebracht und innerhalb von 15 h gehalten. Danach wird der Verlust an aktivem Sauerstoff (Oa) nach der permanganometrischen Methode bestimmt.The conditions of 100% relative atmospheric humidity are generated in the chamber of an ultra thermostat at 50 ° C. In open boxes, 0.15 g of granulated sodium percarbonate and 0.85 g of synthetic detergent without bleach are weighed into the chamber and held within 15 hours . The loss of active oxygen (Oa) is then determined using the permanganometric method.
Die Stabilität des Produkts wird durch Bestimmung des relativen Verlustes an aktivem Sauerstoff innerhalb von 15 h ermitteltThe stability of the product is determined by determining the relative loss of active oxygen within 15 hours
Die Festigkeit vom Granulat des Endprodukts wird auf einer Kugelmühle mit Hilfe von Metallkugeln geprüft, die Kornzusammensetzung wird mittels Sieben und eines Bildanalysators bestimmt. Die Versuchsbedingungen sind wie folgt: Zeit 5 min, Drehamplitude 5, Durchschnittsgröße von Granalien des Natriumperkarbonats 830 bis 835 |im.The strength of the granules of the end product is checked on a ball mill with the help of metal balls, the grain composition is determined using sieves and an image analyzer. The test conditions are as follows: time 5 min, rotational amplitude 5, average size of granules of sodium percarbonate 830 to 835 | im.
Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende konkrete Beispiele angeführt.To better understand the present invention, the following specific examples are given.
Beispiel 1example 1
Zur Herstellung der Lösung von Natriumperkarbonat gießt man in einen mit Rührwerk versehenen Kolben 1207 ml Wasser, beschickt mit 265 g (2,5 Mol) kalzinierter Soda und 2,65 g (1 Masse-%, bezogen auf die Sodamasse) Natriumhexametaphosphat. Die Auflösung erfolgt bei einer zwischen 50 und 60 °C liegenden Temperatur. Dann filtriert man die zubereitete Lösung und setzt 13,25 g (5 Masse-%, bezogen auf die Sodamasse) Natriumsilikat unter Umrühren zu. In einen anderen mit Rührwerk versehenen Kolben gießt man 425 g (3,75 Mol) Pherhydrol (30 %ige wässerige Lösung von Wasserstoffperoxid) unter Zusatz von 1,0 g Orthophosphorsäure (spezifisches Gewicht 1,7) ein, bis die Lösung einen pH-Wert von 1,0 erreicht In einen Wirbelschichtreaktor, welcher in seinem Unterteil ein Verteilgitter für die Heißluftzufuhr hat, werden als Kristallkeime 200 bis 500 μπι große Teilchen von Natriumperkarbonat in einer Menge von 300 g, die nach einem beliebigen Verfahren hergestellt sind, eingebracht.To prepare the solution of sodium percarbonate, pour 1207 ml of water into a flask equipped with a stirrer, charged with 265 g (2.5 mol) of calcined soda and 2.65 g (1% by mass, based on the soda mass) of sodium hexametaphosphate. The dissolution takes place at a temperature between 50 and 60 ° C. Then the prepared solution is filtered and 13.25 g (5% by mass, based on the soda mass) of sodium silicate are added with stirring. In another flask equipped with a stirrer, 425 g (3.75 mol) of pherhydrol (30% aqueous solution of hydrogen peroxide) are poured in with the addition of 1.0 g of orthophosphoric acid (specific weight 1.7) until the solution has a pH Value of 1.0 reached In a fluidized bed reactor, which has a distribution grid for the hot air supply in its lower part, 200 to 500 μm large particles of sodium percarbonate in an amount of 300 g, which are produced by any method, are introduced as crystal nuclei.
Die zubereiteten Lösungen von Wasserstoffperoxid und kalzinierter Soda werden innerhalb von 50 s vermischt, dann wird das Gemisch zusammen mit der im folgenden beschriebenen Natriumperkarbonat-Suspension auf die Wirbelschicht der Kristallkeime aufgegeben.The prepared solutions of hydrogen peroxide and calcined soda are mixed within 50 s, then the mixture, together with the sodium percarbonate suspension described below, is applied to the fluidized bed of the crystal nuclei.
Zur Bereitung einer wässerigen Suspension von Natriumperkarbonat beschickt man in einen mit Rührwerk versehenen Behälter 701 g trockene kalzinierte Soda und gießt 1125 g Perhydrol (30 %ige Wasserstoffperoxidlösung) ein, setzt nachher 36 g Natriumsilikat und 7 g Natriumhexametaphosphat zu. Bei der Verwendung der 30%igen Wasserstoffperoxidlösung beträgt das Verhältnis feste Phase/flüssige Phase der zubereiteten Suspension 1:0,75. Die hergestellte Suspension wird innerhalb von 0,5 h bei einer zwischen +1 und -5 °C liegenden Temperatur gerührt. Die Suspension wird anschließend auf die Wirbelschicht der Kristallkeime gleichzeitig mit Zufuhr des Gemisches der genannten wässerigen Lösungen aufgegeben, wobei die Zufuhr von Suspension und Gemisch der Lösungen im Gewichtsverhältnis 1:1 gehalten wird. -5-To prepare an aqueous suspension of sodium percarbonate, 701 g of dry calcined soda are charged into a container provided with a stirrer and 1125 g of perhydrol (30% strength hydrogen peroxide solution) are poured in, after which 36 g of sodium silicate and 7 g of sodium hexametaphosphate are added. When using the 30% hydrogen peroxide solution, the solid phase / liquid phase ratio of the prepared suspension is 1: 0.75. The suspension produced is stirred within 0.5 h at a temperature between +1 and -5 ° C. The suspension is then applied to the fluidized bed of the crystal nuclei simultaneously with the addition of the mixture of the aqueous solutions mentioned, the supply of suspension and mixture of the solutions being kept in a weight ratio of 1: 1. -5-
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| FI854441A (en) | 1987-05-13 |
| FI76054B (en) | 1988-05-31 |
| FI76054C (en) | 1988-09-09 |
| SE8505415L (en) | 1987-05-16 |
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| SE8505415D0 (en) | 1985-11-15 |
| FI854441A0 (en) | 1985-11-12 |
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