JP3305111B2 - Stabilized sodium percarbonate particles and method for producing the same - Google Patents
Stabilized sodium percarbonate particles and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は保存安定性の高い過炭酸
ナトリウムの粒子およびその製造方法に関する。本発明
の過炭酸ナトリウム粒子は漂白剤組成物または漂白成分
を含む家庭用洗剤等に好適に利用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to sodium percarbonate particles having high storage stability and a method for producing the same. The sodium percarbonate particles of the present invention are suitably used for a bleaching composition or a household detergent containing a bleaching component.
【０００２】[0002]
【従来の技術】過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム
のような過酸化水素化付加化合物が粉末状の洗浄剤組成
物（家庭用合成洗剤）に漂白成分として配合されること
が知られている。過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム等は洗濯に際して溶解し、分解して漂白作用を発揮す
る。この場合過ホウ酸ナトリウムは低温での溶解速度が
遅く、特に水あるいはぬるま湯等を主として使用する我
が国の事情においては洗剤に配合する漂白成分としては
漂白効果の点で余り好ましくない。一方、過炭酸ナトリ
ウムは低温における溶解速度がはやく漂白効果を充分に
発揮出来ることから近年急激に需要が増大しつつある。2. Description of the Related Art It is known that hydrogen peroxide adducts such as sodium percarbonate and sodium perborate are blended as a bleaching component in a powdery detergent composition (a household synthetic detergent). Sodium percarbonate, sodium perborate, and the like dissolve during washing and decompose to exert a bleaching action. In this case, the dissolution rate of sodium perborate at a low temperature is low. Particularly in Japan in which water or lukewarm water is mainly used, it is not very preferable as a bleaching component as a bleaching component to be added to a detergent. On the other hand, the demand for sodium percarbonate is rapidly increasing in recent years because the dissolution rate at a low temperature is fast and the bleaching effect can be sufficiently exhibited.
【０００３】しかしながら、過炭酸ナトリウムは過ホウ
酸ナトリウムに比べ水分に対して鋭敏であり、洗浄剤組
成物中の水分、あるいは空気中の湿気、水分によっても
常温で比較的分解され易い。又洗浄剤組成物中にはゼオ
ライト、酵素等の過炭酸ナトリウムの分解を促進する物
質も含まれており、これらと接触して分解されやすい傾
向がある。そこで従来より過炭酸ナトリウムの分解を防
止、抑制し、安定化した過炭酸ナトリウムを得る方法が
種々提案されている。即ち、過炭酸ナトリウム製造の際
の晶出時に安定剤（メタケイ酸ソーダ、マグネシウム化
合物、キレート剤等）を添加して安定化を図る、過炭酸
ナトリウムの湿潤造粒時にバインダーもしくは添加剤
（りん酸塩等）を添加して安定化を図る、乾燥された過
炭酸ナトリウム粒子の表面を被覆して安定化を図るなど
である。その中でも過炭酸ナトリウムの粒子を種々の被
覆剤で被覆する第３の方法が最も有力である。被覆剤と
してはアルカリ土類金属塩、あるいは炭酸ナトリウムと
重炭酸ナトリウムとの混合塩等、種々提案されている。[0003] However, sodium percarbonate is more sensitive to moisture than sodium perborate, and is relatively easily decomposed at room temperature by moisture in the detergent composition or moisture in the air. The detergent composition also contains substances that promote the decomposition of sodium percarbonate such as zeolites and enzymes, and tends to be easily decomposed by contact with these substances. Therefore, various methods for obtaining stabilized sodium percarbonate by preventing and suppressing the decomposition of sodium percarbonate have conventionally been proposed. That is, a stabilizer (sodium metasilicate, magnesium compound, chelating agent, etc.) is added during crystallization during the production of sodium percarbonate to stabilize it. A binder or additive (phosphoric acid) is added during wet granulation of sodium percarbonate. Salt, etc.) for stabilization, or to coat the surface of the dried sodium percarbonate particles for stabilization. Among them, the third method of coating sodium percarbonate particles with various coating agents is most effective. Various coating agents have been proposed, such as alkaline earth metal salts or mixed salts of sodium carbonate and sodium bicarbonate.
【０００４】例えばアルカリ土類金属塩で被覆する方法
としては特公昭５７−７０８１号の方法が知られてい
る。この方法は過炭酸ナトリウム粒子の表面をアルカリ
土類金属塩水溶液と接触反応させ、過炭酸ナトリウム表
面上に炭酸アルカリ土類金属塩から成る膜を形成させる
方法であり、この方法はたしかに過炭酸ナトリウムの安
定性を幾分高める事が出来るが次のような欠点を有して
いる。すなわち、過炭酸ナトリウム中の炭酸ナトリウム
とアルカリ土類金属塩とが反応し、遊離した過酸化水素
が乾燥時に分解するので過炭酸ナトリウムとしての有効
成分が減少する。また、不溶性の炭酸アルカリ土類金属
塩が生成する事により溶解速度が著しく遅くなり、実用
的でない。一方、炭酸ナトリウムと重炭酸ナトリウムと
の混合塩で被覆する方法（特公昭５８−２４３６１）の
場合は溶解性は比較的良いが、洗剤との配合安定性は未
被覆の過炭酸ナトリウムに比較してわずかに向上するも
のの実用には不充分である。[0004] For example, as a method of coating with an alkaline earth metal salt, the method of Japanese Patent Publication No. 57-7081 is known. In this method, the surface of sodium percarbonate particles is contacted and reacted with an aqueous solution of an alkaline earth metal salt to form a film made of an alkaline earth metal salt on the surface of the sodium percarbonate. Can be somewhat improved, but has the following disadvantages. That is, sodium carbonate in the sodium percarbonate reacts with the alkaline earth metal salt, and the liberated hydrogen peroxide is decomposed during drying, so that the effective component as sodium percarbonate is reduced. Further, the generation of insoluble alkaline earth metal carbonates significantly lowers the dissolution rate, which is not practical. On the other hand, in the case of coating with a mixed salt of sodium carbonate and sodium bicarbonate (JP-B-58-24361), the solubility is relatively good, but the blending stability with detergent is higher than that of uncoated sodium percarbonate. Although it is slightly improved, it is insufficient for practical use.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】過炭酸ナトリウム成分
の安定性と過炭酸ナトリウム粒子の溶解性という相反す
る要素を同時に満足させることは困難である。特に、洗
剤成分と配合すると、過炭酸ナトリウム成分の安定性が
低下する傾向がある。本発明の目的は、特に洗剤との配
合安定性に優れた安定性を有し、溶解速度の大きい過炭
酸ナトリウム粒子を提供することである。It is difficult to simultaneously satisfy the conflicting factors of the stability of the sodium percarbonate component and the solubility of sodium percarbonate particles. In particular, when blended with a detergent component, the stability of the sodium percarbonate component tends to decrease. An object of the present invention is to provide sodium percarbonate particles having high stability especially in blending stability with a detergent and having a high dissolution rate.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる問題
点を解決するため鋭意検討した結果、過炭酸ナトリウム
の粒子にけい酸塩水溶液、硫酸マグネシウム水溶液およ
びアルカリ金属の重炭酸塩水溶液を噴霧し、乾燥させて
被覆層を形成させて得た過炭酸ナトリウム粒子が溶解速
度も大きく、かつ洗剤との配合安定性も非常に良好であ
る事を見い出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, sprayed an aqueous silicate solution, an aqueous magnesium sulfate solution and an aqueous alkali metal bicarbonate solution onto sodium percarbonate particles. Then, the sodium percarbonate particles obtained by drying and forming a coating layer were found to have a high dissolution rate and very good blending stability with a detergent, thus completing the present invention.
【０００７】過炭酸ナトリウムの被覆は、具体的には次
のように実施される。すなわち、過炭酸ナトリウムの粒
子に、けい酸塩水溶液を噴霧しながら乾燥して被覆第一
層を形成後、さらに硫酸マグネシウムとアルカリ金属の
重炭酸塩との混合物水溶液を噴霧しながら乾燥して被覆
第二層を形成せしめる。また、過炭酸ナトリウムの粒子
に、けい酸塩水溶液及び硫酸マグネシウムとアルカリ金
属の重炭酸塩との混合物水溶液の２種の水溶液をそれぞ
れ別々のノズルで同時に噴霧しながら乾燥して過炭酸ナ
トリウム粒子表面に被覆層を形成せしめてもよい。この
時噴霧する順序を逆にして、先に硫酸マグネシウムを含
む液を噴霧し、ついでけい酸塩水溶液を噴霧する方法に
より得られる過炭酸ナトリウムの粒子は、有効酸素の低
下が生じる。[0007] The coating of sodium percarbonate is specifically carried out as follows. That is, the sodium percarbonate particles are dried while spraying an aqueous silicate solution to form a first coating layer, and then further dried while spraying an aqueous solution mixture of magnesium sulfate and an alkali metal bicarbonate to coat the particles. A second layer is formed. The sodium percarbonate particles were dried by simultaneously spraying two types of aqueous solutions of a sodium silicate aqueous solution and an aqueous solution of a mixture of magnesium sulfate and an alkali metal bicarbonate with separate nozzles onto the sodium percarbonate particles. May be formed with a coating layer. At this time, the order of spraying is reversed, and the particles of sodium percarbonate obtained by spraying the liquid containing magnesium sulfate first and then spraying the silicate aqueous solution have a decrease in available oxygen.
【０００８】さらに、過炭酸ナトリウムの粒子に、けい
酸塩水溶液、硫酸マグネシウム水溶液およびアルカリ金
属の重炭酸塩水溶液の３種の水溶液をそれぞれ別々のノ
ズルで同時にまたは逐次噴霧しながら乾燥して過炭酸ナ
トリウム粒子表面に被覆層を形成せしめてもよい。The sodium percarbonate particles are dried by spraying simultaneously or sequentially three kinds of aqueous solutions of a silicate aqueous solution, an aqueous solution of magnesium sulfate and an aqueous solution of an alkali metal bicarbonate with separate nozzles. A coating layer may be formed on the surface of the sodium particles.
【０００９】本発明で使用される過炭酸ナトリウムは公
知の方法で反応、晶出、脱水して製造された湿粉状の過
炭酸ナトリウム（含水率６〜１５％）をバインダーとと
もに捏和式の造粒機で凝集造粒し、次いで押出機で整粒
し、乾燥させて得られる。また、湿粉状の過炭酸ナトリ
ウムと造粒工程および／または被覆工程などから回収さ
れた、けい酸塩成分、硫酸マグネシウム成分またはアル
カリ金属の重炭酸塩成分などの被覆剤成分を一部含む回
収過炭酸ナトリウムとを混合して造粒した過炭酸ナトリ
ウムもまた好適に使用される。湿粉状の過炭酸ナトリウ
ムと回収過炭酸ナトリウムの重量配合比は、５０：５０
〜９９：１の範囲が好ましい。特に回収過炭酸ナトリウ
ムが径が３００μｍ以下、好ましくは５〜１００μｍの
微粉状である場合には、過炭酸ナトリウムの安定性がよ
り向上する。The sodium percarbonate used in the present invention is prepared by kneading a wet powdered sodium percarbonate (water content: 6 to 15%) produced by reaction, crystallization and dehydration by a known method together with a binder. It is obtained by coagulation and granulation by a granulator, then sizing by an extruder, and drying. Also, a recovery containing a part of a coating agent component such as a silicate component, a magnesium sulfate component, or an alkali metal bicarbonate component recovered from wet granulated sodium percarbonate and a granulation step and / or a coating step. Sodium percarbonate granulated by mixing with sodium percarbonate is also preferably used. The weight ratio of the wet sodium percarbonate to the recovered sodium percarbonate is 50:50.
A range of ~ 99: 1 is preferred. In particular, when the recovered sodium percarbonate is in the form of fine powder having a diameter of 300 μm or less, preferably 5 to 100 μm, the stability of sodium percarbonate is further improved.
【００１０】本発明で使用される造粒工程後、被覆工程
前の過炭酸ナトリウムの粒子は、径が通常３００〜２０
００μｍ、好ましくは５００〜１０００μｍのものが使
用される。被覆剤としてのアルカリ金属の重炭酸塩とし
ては重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リチウ
ムなどが使用し得る。またこれらを併用しても良い。中
でも経済上の利便さから重炭酸ナトリウムが最も好まし
い。The particles of sodium percarbonate used in the present invention after the granulation step and before the coating step usually have a diameter of 300 to 20.
Those having a size of 00 μm, preferably 500 to 1000 μm are used. As a bicarbonate of an alkali metal as a coating agent, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, lithium bicarbonate and the like can be used. These may be used in combination. Among them, sodium bicarbonate is most preferable from the viewpoint of economic convenience.
【００１１】アルカリ金属の重炭酸塩の被覆量は過炭酸
ナトリウム(Na2CO3・3/2H2O2)１モルに対して０．０５
〜０．２５モルが好ましい。すなわち過炭酸ナトリウム
（分子量１５７）１００部（重量、以下同様）に対して
アルカリ金属の重炭酸塩が重炭酸ナトリウム（分子量８
４）の場合には２．７〜１３．４部である。被覆量が
０．０５モル以下の場合には洗剤との配合安定性が不足
する。逆に０．２５モル以上の場合には溶解速度が遅く
なるだけでなく経済性の点でも好ましくない。被覆剤と
してのけい酸塩としては、オルトケイ酸ナトリウム、メ
タケイ酸ナトリウム、水ガラス１号、２号、３号等のナ
トリウム塩が使用し得る。中でも水ガラス類は液状であ
って使用上の利便の点で好ましい。The coating amount of the bicarbonate of the alkali metal is 0.05 to 1 mol of sodium percarbonate (Na 2 CO 3 .3 / 2H 2 O 2 ).
~ 0.25 mol is preferred. That is, 100 parts (weight, the same applies hereinafter) of sodium percarbonate (molecular weight: 157) are converted to sodium bicarbonate (molecular weight: 8
In the case of 4), the amount is 2.7 to 13.4 parts. When the coating amount is less than 0.05 mol, the blending stability with the detergent is insufficient. On the other hand, when the amount is 0.25 mol or more, not only the dissolution rate becomes slow, but also it is not preferable in terms of economy. As the silicate as the coating agent, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, and sodium salts of water glass Nos. 1, 2, and 3 can be used. Among them, water glasses are liquid and are preferable in terms of convenience in use.
【００１２】けい酸塩の被覆量は、未被覆の過炭酸ナト
リウム１モルに対してＳｉＯ2 として０．０１〜０．０
６モルが好ましい。すなわち過炭酸ナトリウム１００部
に対してけい酸塩中のＳｉＯ2 （分子量６０．３）は
０．３〜２．２部である。少なすぎると被覆の延展性が
低下し、洗剤との配合安定性が不十分となる。逆に多す
ぎると溶解速度が遅くなる。被覆剤としての硫酸マグネ
シウムの被覆量は、未被覆の過炭酸ナトリウム１モルに
対して０．００６〜０．０６モルが好ましい。すなわち
過炭酸ナトリウム１００部に対して硫酸マグネシウム
（分子量１２０．３）０．４５〜４．５部である。被覆
量が０．００６モル以下だと洗剤との配合安定性が不十
分となる。逆に被覆量が０．０６モル以上だと溶解速度
が遅くなる。The coating amount of the silicate is 0.01 to 0.0 as SiO 2 per mole of uncoated sodium percarbonate.
6 moles are preferred. That SiO 2 (molecular weight 60.3) in silicate per 100 parts of sodium percarbonate is 0.3 to 2.2 parts. If the amount is too small, the spreadability of the coating is reduced, and the mixing stability with the detergent becomes insufficient. Conversely, if it is too large, the dissolution rate will be slow. The coating amount of magnesium sulfate as a coating agent is preferably 0.006 to 0.06 mol per 1 mol of uncoated sodium percarbonate. That is, it is 0.45-4.5 parts of magnesium sulfate (molecular weight 120.3) per 100 parts of sodium percarbonate. If the coating amount is 0.006 mol or less, the blending stability with the detergent becomes insufficient. Conversely, if the coating amount is 0.06 mol or more, the dissolution rate becomes slow.
【００１３】なお上記の被覆剤の他に従来知られている
キレート剤（たとえば、ニトリロトリ酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸またはその塩）等を被覆剤と併用して過炭
酸ナトリウムを安定化させても良い。特にキレート剤を
硫酸マグネシウムと重炭酸ナトリウムとの混合液にいれ
た場合は、結晶析出が皆無となる。すなわち、水溶液濃
度にもよるが、キレート剤がはいっていないと、液調製
後数日経つと結晶が析出することがある。各被覆剤の比
率は、特許請求範囲内の被覆量を守れば特に制限はない
が、通常アルカリ金属の重炭酸塩に対するけい酸塩およ
び硫酸マグネシウムがモル比で１：０．０３：０．０２
４〜１：１．２：１．２、好ましくは１：０．１：０．
１〜１：０．２：０．２から選ばれる。In addition to the above-mentioned coating agent, a conventionally known chelating agent (for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof) and the like may be used in combination with the coating agent to stabilize sodium percarbonate. In particular, when the chelating agent is added to a mixed solution of magnesium sulfate and sodium bicarbonate, no crystallization occurs. That is, depending on the concentration of the aqueous solution, if the chelating agent is not added, crystals may be precipitated several days after the preparation of the solution. The ratio of each coating agent is not particularly limited as long as the amount of coating in the claims is maintained, but usually the molar ratio of silicate and magnesium sulfate to bicarbonate of alkali metal is 1: 0.03: 0.02.
4 to 1: 1.2: 1.2, preferably 1: 0.1: 0.
1-1: selected from 0.2: 0.2.
【００１４】過炭酸ナトリウムを被覆する場合、これら
の被覆剤を溶かす溶媒としてはこれらを溶かす溶媒の中
から選ばれるが、溶解度が高く、安全かつ安価である水
が最も好ましい。In the case of coating with sodium percarbonate, the solvent for dissolving these coating agents is selected from the solvents for dissolving them, but water having high solubility, safe and inexpensive is most preferable.
【００１５】被覆剤の噴霧時の濃度は、使用温度に於け
る飽和溶解濃度以下であれば良いが、余り低い濃度では
乾燥に時間を要するだけでなく蒸発させる水の熱量が大
となり経済性の点で好ましくない。一方余りに高い濃度
では配管やノズルにおいて結晶が析出し、閉塞しやすく
好ましくない。従って、けい酸塩の液濃度（ＳｉＯ2と
して）は０．５〜９重量％が好ましく、１〜６重量％が
さらに好ましい。一方、硫酸マグネシウムの液濃度は
０．２〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、
さらに好ましくは０．５〜５重量％から選ばれる。アル
カリ金属の重炭酸塩の液濃度は３〜９重量％、好ましく
は５〜８重量％から選ばれる。The concentration of the coating agent at the time of spraying may be lower than the saturated dissolution concentration at the operating temperature. However, if the concentration is too low, not only the time is required for drying but also the amount of heat of the water to be evaporated becomes large and the economical efficiency is increased. This is not preferred in terms of On the other hand, if the concentration is too high, crystals will precipitate in the pipes and nozzles, and are undesirably easily clogged. Therefore, (as SiO 2) liquid concentration of silicate is preferably 0.5 to 9 wt%, more preferably 1-6 wt%. On the other hand, the liquid concentration of magnesium sulfate is 0.2 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight,
More preferably, it is selected from 0.5 to 5% by weight. The liquid concentration of the alkali metal bicarbonate is selected from 3 to 9% by weight, preferably 5 to 8% by weight.
【００１６】噴霧乾燥時の過炭酸ナトリウムの温度は４
０〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃である。過炭酸ナ
トリウムの温度が低すぎる場合は過炭酸ナトリウム粒子
が凝集するので好ましくない。一方過炭酸ナトリウムの
温度が高すぎる場合は過炭酸ナトリウムが分解する傾向
があり、また被覆剤の結晶が成長するなどして延展性が
悪くなり均一な被覆が出来にくくなる。The temperature of sodium percarbonate during spray drying is 4
The temperature is 0 to 95 ° C, preferably 50 to 90 ° C. If the temperature of the sodium percarbonate is too low, the sodium percarbonate particles are undesirably aggregated. On the other hand, if the temperature of sodium percarbonate is too high, sodium percarbonate tends to decompose, and the crystal of the coating material grows, and the spreadability becomes poor, so that uniform coating becomes difficult.
【００１７】[0017]
【実施例】次に本発明の方法を実施例、比較例により更
に具体的に説明する。なお本発明はこれら実施例に制限
されることなく実施することが出来る。実施例中の％は
特に記載がない限り重量％を意味する。Next, the method of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The present invention can be implemented without being limited to these examples. In the examples,% means% by weight unless otherwise specified.
【００１８】実施例１ 平均粒径５００μｍの過炭酸ナトリウム（有効酸素量１
４．４％）３００ｇを流動乾燥式被覆装置（ヤマト科学
（株）製“パルビスコーティング”）の多孔板上に置
き、ついで０．２５Ｍ3 ／ｍｉｎの空気を送り込んで流
動化させた。その後入口空気を加温することにより、流
動中の過炭酸ナトリウムの温度を７５℃まで昇温させ
た。７５℃で温度が安定した後流動させたままで、多孔
板より１０ｃｍ上の位置にある噴霧ノズルより１号水ガ
ラスの水溶液（ＳｉＯ2 として２重量％）２２５ｇを
７．５ｇ／ｍｉｎの流量で３０分間かけて噴霧し続け
た。噴霧終了後５分乾燥を行ない被覆第一層を形成せし
めた。ついでノズルを交換後硫酸マグネシウムと重炭酸
ナトリウムとの混合物水溶液（ＭｇＳＯ4 濃度０．９重
量％、ＮａＨＣＯ3 濃度６．６重量％）５００ｇを７．
５ｇ／ｍｉｎの流量で６７分間かけて噴霧を行なった。
先程と同様に噴霧終了後５分乾燥し、被覆第二層を形成
せしめた。なお被覆中、過炭酸ナトリウムの温度は７３
〜７７℃でコントロールした。固形分としての各成分の
被覆量は下記の通りである。 被覆第一層中の１号水ガラス（SiO2として）：4.5g（原
料過炭酸ナトリウムの1.5 ％） 被覆第二層中の硫酸マグネシウム：4.5g（原料過炭酸ナ
トリウムの1.5 ％） 被覆第二層中の重炭酸ナトリウム：33.0g （原料過炭酸
ナトリウムの11％） 冷却後被覆された過炭酸ナトリウムを取り出したが凝集
物は全く観察されなかった。Example 1 Sodium percarbonate having an average particle size of 500 μm (effective oxygen amount 1
4.4%) 300 g was placed in a fluidized drying type coating apparatus perforated plate on the (Yamato Scientific Co., Ltd. "Pal bis coating"), was then fluidized by feeding air 0.25M 3 / min. Thereafter, by heating the inlet air, the temperature of the flowing sodium percarbonate was raised to 75 ° C. After the temperature was stabilized at 75 ° C., 225 g of an aqueous solution of No. 1 water glass (2% by weight as SiO 2 ) was sprayed at a flow rate of 7.5 g / min from a spray nozzle located 10 cm above the perforated plate while flowing. Spraying continued for a minute. After the spraying, the coating was dried for 5 minutes to form a first coating layer. After replacing the nozzle, 500 g of an aqueous solution of a mixture of magnesium sulfate and sodium bicarbonate (MgSO 4 concentration: 0.9% by weight, NaHCO 3 concentration: 6.6% by weight) was used.
Spraying was performed at a flow rate of 5 g / min for 67 minutes.
After the spraying was completed, the coating was dried for 5 minutes to form a second coating layer. During coating, the temperature of sodium percarbonate was 73
Controlled at ~ 77 ° C. The coating amount of each component as a solid content is as follows. No. 1 water glass (as SiO 2 ) in the first coating layer: 4.5 g (1.5% of raw material sodium percarbonate) Magnesium sulfate in the second coating layer: 4.5 g (1.5% of raw material sodium percarbonate) Sodium bicarbonate in the layer: 33.0 g (11% of raw material sodium percarbonate) After cooling, the coated sodium percarbonate was taken out, but no aggregate was observed.
【００１９】得られた過炭酸ナトリウムの有効酸素量を
チオ硫酸ナトリウム滴定で求めたところ、１２．５％で
あった。この値は被覆時の過炭酸ナトリウムの分解が非
常に少なく、被覆剤がほぼ理論値どおり被覆された事を
示している。 （理論値：14.4％×(1/(1+0.14))=12.6 ％） 得られた被覆された過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、洗
剤と混合しての保存安定性試験を以下のように実施し
た。この結果を有効酸素量、及び溶解速度の結果ととも
に表１に示した。得られた過炭酸ナトリウム粒子は溶解
性が良い上に、配合安定性は非常に良好であり、後述す
る未被覆過炭酸ナトリウムに比較して大幅な安定度の向
上が認められた。The amount of available oxygen in the obtained sodium percarbonate was determined by sodium thiosulfate titration to be 12.5%. This value indicates that the decomposition of sodium percarbonate at the time of coating was very small, and that the coating material was coated almost as expected. (Theoretical value: 14.4% × (1 / (1 + 0.14)) = 12.6%) The solubility of the obtained coated sodium percarbonate particles and the storage stability test mixed with a detergent were carried out as follows. did. The results are shown in Table 1 together with the results of the available oxygen amount and the dissolution rate. The obtained sodium percarbonate particles had good solubility and very good blending stability, and a significant improvement in stability was observed as compared with uncoated sodium percarbonate described below.
【００２０】溶解性試験 ５ｇの過炭酸ナトリウム粒子を水１リットルに入れて２
０℃、２００ｒｐｍで撹拌下、電気伝導度法で調べるこ
とにより、粒子が完全に溶解するのに要する時間を測定
した。Solubility test 5 g of sodium percarbonate particles are placed in 1 liter of water and 2
The time required for the particles to completely dissolve was measured by conducting an electrical conductivity method at 0 ° C. and stirring at 200 rpm.
【００２１】保存安定性試験 ３０℃、８０％相対湿度下で１日充分吸湿させた合成ゼ
オライト４Ａ粉末１ｇと被覆された過炭酸ナトリウム粒
子１ｇとをポリエチ袋（（株）生産日本社製、商品名ユ
ニパックＡ−４、水透過性有り）に入れてよくふり混ぜ
る。これを３０℃、８０％相対湿度下、４日間放置し保
存前後の有効酸素量を分析し、ゼオライトとの加速配合
安定性を調べた。結果は、４日間保存後の有効酸素量残
存率で評価した。なお、有効酸素量はチオ硫酸ナトリウ
ム滴定で求め、有効酸素量残存率は下式で算出した。Storage Stability Test 1 g of synthetic zeolite 4A powder and 1 g of coated sodium percarbonate particles, which had been sufficiently absorbed for one day at 30 ° C. and 80% relative humidity, were placed in a polyethylene bag (manufactured by Nippon Shokuhin Co., Ltd.). (Uni-Pack A-4, with water permeability) and mix well. This was allowed to stand at 30 ° C. and 80% relative humidity for 4 days, and the amount of available oxygen before and after storage was analyzed, and the accelerated blending stability with zeolite was examined. The results were evaluated based on the residual ratio of available oxygen after storage for 4 days. The available oxygen amount was determined by sodium thiosulfate titration, and the available oxygen remaining rate was calculated by the following equation.
【数１】 有効酸素量残存率（％）＝（保存後の有効酸
素量）÷（保存前の有効酸素量）×１００## EQU1 ## Effective oxygen remaining rate (%) = (available oxygen after storage) / (available oxygen before storage) × 100
【００２２】保存安定性試験 市販のコンパクト洗剤（ゼオライト、酵素等を含む）１
３００ｇに被覆された過炭酸ナトリウム粒子または未被
覆の過炭酸ナトリウム粒子２００ｇ（洗剤に対して１
３．３％）を均一に混合し、カートン紙箱に入れてビニ
ールテープで密封した。これを３０℃、８０％相対湿度
に維持された恒温槽中に２１日間保存した。結果は、保
存安定性試験と同様に２１日間保存後の有効酸素量残
存率で評価した。Storage stability test Commercially available compact detergent (including zeolite, enzyme, etc.) 1
200 g of sodium percarbonate particles coated on 300 g or uncoated sodium percarbonate particles (1
(3.3%) was uniformly mixed, placed in a carton box and sealed with vinyl tape. This was stored for 21 days in a thermostat maintained at 30 ° C. and 80% relative humidity. The results were evaluated by the residual ratio of available oxygen after storage for 21 days as in the storage stability test.
【００２３】実施例２ 硫酸マグネシウムと重炭酸ナトリウムとの混合物水溶液
の替わりに同濃度の硫酸マグネシウムと重炭酸カリウム
との混合物水溶液を使用した以外はすべて実施例１と同
様にして被覆過炭酸ナトリウム粒子を得た。 重炭酸カリウム ：３３．０ｇ（原料過炭酸ナトリウム
粒子の１１．０％） １号水ガラス（SiO2として）：4.5g（原料過炭酸ナトリ
ウム粒子の1.5 ％） 硫酸マグネシウム： ４．５ｇ（原料過炭酸ナトリウム
粒子の１．５％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の有効酸素量を分析した
ところ１２．６％であった。これは被覆時に過炭酸ナト
リウムが分解することなく、被覆剤がほぼ理論どおり被
覆された事を示している。また実施例１と同じ方法で溶
解性を調べたところ２．５分で溶解した。実施例１と同
様に配合安定性を調べたが良好であり、この結果を表１
に示した。Example 2 Coated sodium percarbonate particles were prepared in the same manner as in Example 1 except that an aqueous solution of a mixture of magnesium sulfate and potassium bicarbonate having the same concentration was used instead of the aqueous solution of a mixture of magnesium sulfate and sodium bicarbonate. I got Potassium bicarbonate: 33.0 g (11.0% of raw sodium percarbonate particles) No. 1 water glass (as SiO 2 ): 4.5 g (1.5% of raw sodium percarbonate particles) Magnesium sulfate: 4.5 g (raw raw material (1.5% of sodium carbonate particles) When the available oxygen amount of the obtained sodium percarbonate particles was analyzed, it was 12.6%. This indicates that the coating agent was coated almost as theoretically without decomposition of sodium percarbonate during coating. When the solubility was examined in the same manner as in Example 1, it was dissolved in 2.5 minutes. The blending stability was examined in the same manner as in Example 1, but was found to be good.
It was shown to.
【００２４】実施例３ １号水ガラスの水溶液かわりにメタケイ酸ナトリウムを
ＳｉＯ2 として２重量％濃度で使用し、かつ、硫酸マグ
ネシウムと重炭酸ナトリウムの混合液にエチレンジアミ
ン四酢酸四ナトリウム塩を０．３重量％濃度添加した以
外はすべて実施例１と同様にして被覆過炭酸ナトリウム
粒子を得た。 重炭酸ナトリウム：３３．０ｇ（原料過炭酸ナトリウム
粒子の１１．０％） メタケイ酸ナトリウム（SiO2として）：３．０ｇ（原料
過炭酸ナトリウム粒子の１．０％） 硫酸マグネシウム： ４．５ｇ（原料過炭酸ナトリウム
粒子の１．５％） エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩：１．５ｇ（原
料過炭酸ナトリウム粒子の０．５％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を
求め、実施例１と同様に溶解性が優れかつ配合安定性も
良好であった。また、硫酸マグネシウムと重炭酸ナトリ
ウムの混合液は調製後、１日経過しても沈殿を生じるこ
となく、安定化されていた。結果を表１に示した。Example 3 Instead of an aqueous solution of No. 1 water glass, sodium metasilicate was used at a concentration of 2% by weight as SiO 2 , and tetrasodium ethylenediaminetetraacetate was added to a mixed solution of magnesium sulfate and sodium bicarbonate. Coated sodium percarbonate particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 3% by weight was added. Sodium bicarbonate: 33.0 g (11.0% of raw material sodium percarbonate particles) Sodium metasilicate (as SiO 2 ): 3.0 g (1.0% of raw material sodium percarbonate particles) Magnesium sulfate: 4.5 g ( (1.5% of raw material sodium percarbonate particles) Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt: 1.5 g (0.5% of raw material sodium percarbonate particles) The solubility and blending stability of the obtained sodium percarbonate particles were determined. As in Example 1, the solubility was excellent and the blending stability was also good. In addition, the mixture of magnesium sulfate and sodium bicarbonate was stabilized without precipitation even after one day from the preparation. The results are shown in Table 1.
【００２５】実施例４ 平均粒径５００μｍの過炭酸ナトリウム粒子（有効酸素
量１４．４％）１２ｋｇを流動乾燥装置（フジパウダル
（株）製“ミゼットドライヤー”）の多孔板上に置き、
ついで３．２Ｍ3 ／ｍｉｎの空気を送り込んで流動化さ
せた。その後入口空気を１２０〜１５０℃に加温させ流
動中の過炭酸ナトリウム粒子の温度を７５℃まで昇温さ
せた。７５℃で過炭酸ナトリウム粒子の温度が安定した
後流動させたままで、多孔板より４０ｃｍ上の位置にあ
る２本の噴霧ノズルより、重炭酸ナトリウム及び硫酸マ
グネシウムの混合液（重炭酸ナトリウム濃度８重量％、
硫酸マグネシウム濃度１重量％）とメタケイ酸ナトリウ
ム水溶液（Ｓｉ０2 として１．２重量％）とをそれぞれ
別々のノズルで同時に噴霧し始めた。重炭酸ナトリウム
と硫酸マグネシウムの混合液１２ｋｇの噴霧は８０ｇ／
分の速度で約１５０分かかった。一方メタケイ酸ナトリ
ウム水溶液１０ｋｇの噴霧は６７ｇ／分の速度で約１５
０分かかりほぼ同時に被覆が終了した。なお被覆中の温
度は７３〜７７℃でコントロールした。被覆終了後も５
分間加熱空気を流し続け、乾燥を行った。ついで空気の
加熱を停止し冷風を流して冷却した。冷却後被覆された
過炭酸ナトリウム粒子を取り出したが凝集物は全く観察
されなかった。なお固形分としての各成分の被覆量は下
記の通りである。 重炭酸ナトリウム：０．９６ｋｇ（原料過炭酸ナトリウ
ム粒子の８．０％） メタケイ酸ナトリウム（SiO2として）：０．１２ｋｇ
（原料過炭酸ナトリウム粒子の１．０％） 硫酸マグネシウム：０．１２ｋｇ（原料過炭酸ナトリウ
ム粒子の１．０％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を
求め、この結果を表１に示した。実施例１、２、３の逐
次噴霧と同様に同時噴霧の場合でも溶解性及び配合安定
性ともに良好であった。Example 4 12 kg of sodium percarbonate particles (effective oxygen content: 14.4%) having an average particle diameter of 500 μm were placed on a porous plate of a fluidized drying apparatus (“Midget Dryer” manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.).
Then, 3.2 M 3 / min of air was sent in to fluidize. Thereafter, the inlet air was heated to 120 to 150 ° C., and the temperature of the flowing sodium percarbonate particles was increased to 75 ° C. After the temperature of the sodium percarbonate particles was stabilized at 75 ° C., the mixture was kept flowing, and a mixture of sodium bicarbonate and magnesium sulfate (sodium bicarbonate concentration: 8 wt. %,
A magnesium sulfate concentration of 1% by weight) and an aqueous solution of sodium metasilicate (1.2% by weight as SiO 2 ) were simultaneously sprayed with separate nozzles. A spray of 12 kg of a mixture of sodium bicarbonate and magnesium sulfate is 80 g /
It took about 150 minutes at a speed of minutes. On the other hand, spraying of 10 kg of sodium metasilicate aqueous solution is performed at a rate of 67 g / min.
It took 0 minutes and the coating was completed almost at the same time. The temperature during coating was controlled at 73 to 77 ° C. 5 after coating is completed
Drying was performed by continuously flowing heated air for minutes. Then, heating of the air was stopped, and cooling was performed by flowing cool air. After cooling, the coated sodium percarbonate particles were removed, but no aggregates were observed. The coating amount of each component as a solid content is as follows. Sodium bicarbonate: 0.96 kg (8.0% of raw material sodium percarbonate particles) Sodium metasilicate (as SiO 2 ): 0.12 kg
(1.0% of raw material sodium percarbonate particles) Magnesium sulfate: 0.12 kg (1.0% of raw material sodium percarbonate particles) The solubility and blending stability of the obtained sodium percarbonate particles were determined. The results are shown in Table 1. As in the case of the sequential spraying of Examples 1, 2, and 3, the solubility and the blending stability were both good in the case of the simultaneous spraying.
【００２６】実施例５ 実施例４における重炭酸ナトリウムと硫酸マグネシウム
の混合液にキレート剤としてエチレンジアミン四酢酸四
ナトリウム塩を０．４％濃度で添加し、被覆剤量をかえ
た事及びメタケイ酸ナトリウムのかわりに１号水ガラス
を１．２％濃度で使用した以外はすべて実施例４と同様
にして被覆された過炭酸ナトリウム粒子を得た。２液の
噴霧時間はともに約１８８分で終了した。 重炭酸ナトリウム：１．２ｋｇ（原料過炭酸ナトリウム
粒子の１０．０％） １号水ガラス（SiO2として）：０．１５ｋｇ（原料過炭
酸ナトリウム粒子の１．２５％） 硫酸マグネシウム ：０．１５ｋｇ（原料過炭酸ナトリ
ウム粒子の１．２５％） エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩：０．０６ｋｇ
（原料過炭酸ナトリウム粒子の０．５％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を
求め、この結果を表１に示した。Example 5 To a mixture of sodium bicarbonate and magnesium sulfate in Example 4 was added tetrasodium ethylenediaminetetraacetate as a chelating agent at a concentration of 0.4% to change the amount of the coating agent. Instead of using water glass No. 1 at a concentration of 1.2%, coated sodium percarbonate particles were obtained in the same manner as in Example 4. The spraying time of the two liquids was completed in about 188 minutes. Sodium bicarbonate: 1.2 kg (10.0% of raw material sodium percarbonate particles) No. 1 water glass (as SiO 2 ): 0.15 kg (1.25% of raw material sodium percarbonate particles) Magnesium sulfate: 0.15 kg (1.25% of the raw material sodium percarbonate particles) Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt: 0.06 kg
(0.5% of Raw Material Sodium Percarbonate Particles) The solubility and blending stability of the obtained sodium percarbonate particles were determined, and the results are shown in Table 1.
【００２７】表１からわかるように本発明の製造された
過炭酸ナトリウム粒子は、完全に溶解するのに要する時
間が２〜２．５分と短く、かつ、洗剤と配合した時、２
１日保存後でも約１０％しか分解しない。すなわち、本
発明の過炭酸ナトリウム粒子は、いずれも溶解性および
洗剤との配合安定性において共に良い特性を示し、漂白
剤組成物または漂白成分を含む家庭用洗剤等に使用する
ために特性バランスの良好なものである。As can be seen from Table 1, the sodium percarbonate particles produced according to the present invention require a short time of 2 to 2.5 minutes to completely dissolve, and when formulated with a detergent,
Decomposes only about 10% after one day storage. That is, the sodium percarbonate particles of the present invention both exhibit good properties in terms of solubility and blending stability with a detergent, and have a property balance for use in a bleaching composition or a household detergent containing a bleaching component. It is good.
【００２８】比較例１ 本発明の原料として使用した、被覆されていない過炭酸
ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を求め、この結果
を表２に示した。Comparative Example 1 The solubility and blending stability of uncoated sodium percarbonate particles used as a raw material of the present invention were determined. The results are shown in Table 2.
【００２９】比較例２ 実施例１における２層目の噴霧を行わなかった以外はす
べて実施例１と同様にして被覆された過炭酸ナトリウム
粒子を得た。 １号水ガラス（SiO2として）：４．５ｇ（原料過炭酸ナ
トリウム粒子の１．５％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を
求め、この結果を表２に示した。配合安定性は未被覆の
比較例１よりはわずかに良くなったが、実施例１のよう
な大幅な改善はみられなかった。また、溶解性がかなり
悪くなった。Comparative Example 2 Coated sodium percarbonate particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the spraying of the second layer in Example 1 was not performed. No. 1 water glass (as SiO 2 ): 4.5 g (1.5% of raw material sodium percarbonate particles) The solubility and blending stability of the obtained sodium percarbonate particles were determined, and the results are shown in Table 2. . The formulation stability was slightly better than the uncoated Comparative Example 1, but no significant improvement was observed as in Example 1. Also, the solubility became considerably poor.
【００３０】比較例３ 実施例１における１層目の噴霧を行わなかった以外はす
べて実施例１と同様にして被覆された過炭酸ナトリウム
粒子を得た。 重炭酸ナトリウム：３３．０ｇ（原料過炭酸ナトリウム
粒子の１１．０％） 硫酸マグネシウム： ４．５ｇ（原料過炭酸ナトリウム
粒子の１．５％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を
求め、この結果を表２に示した。溶解性は良好だった
が、配合安定性は実施例１のようには大幅な改善はみら
れなかった。Comparative Example 3 Coated sodium percarbonate particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the first layer was not sprayed. Sodium bicarbonate: 33.0 g (11.0% of raw material sodium percarbonate particles) Magnesium sulfate: 4.5 g (1.5% of raw material sodium percarbonate particles) Solubility and stability of obtained sodium percarbonate particles The properties were determined, and the results are shown in Table 2. Although the solubility was good, the blending stability was not significantly improved as in Example 1.
【００３１】比較例４ 平均粒径５００μｍの過炭酸ナトリウム粒子（有効酸素
量１４．４％）３００ｇを流動乾燥式被覆装置（ヤマト
科学（株）製“パルビスコーティング”）の多孔板上に
置き、ついで０．２５Ｍ3 ／ｍｉｎの空気を送り込んで
流動化させた。その後入口空気を加温させ流動中の過炭
酸ナトリウム粒子の温度を７５℃まで昇温させた。７５
℃で温度が安定した後流動させたままで、多孔板より１
０ｃｍ上の位置にある噴霧ノズルより、塩化マグネシウ
ム水溶液（１０％塩化マグネシウム濃度）１８．０ｇを
５ｇ／ｍｉｎの流量で３６分かけて噴霧した。噴霧終了
後被覆装置より内容物を取り出し、真空乾燥機に移し
た。そして５０℃で３mmHgにして４時間乾燥した。 塩化マグネシウム：１８．０ｇ（原料過炭酸ナトリウム
粒子の６％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を
求め、この結果を表２に示した。配合安定性は実施例１
のようには大幅な改善はみられなかった。特にゼオライ
トとの配合安定性は比較例１の未被覆の場合と同程度に
低かった。また被覆剤による希釈分以上の有効酸素量の
大幅な濃度低下がみられた。 理論有効酸素量：１４．４％×（１／（１＋０．０６））＝１３．６％ 実測有効酸素量： １２．９％ さらに溶解に５分もかかっており、低温で洗濯する日本
の環境には適用し難い結果であった。Comparative Example 4 300 g of sodium percarbonate particles (effective oxygen content: 14.4%) having an average particle diameter of 500 μm were placed on a porous plate of a fluid-drying type coating apparatus (“Palvis Coating” manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.). Then, air of 0.25 M 3 / min was sent in to fluidize. Thereafter, the inlet air was heated to raise the temperature of the flowing sodium percarbonate particles to 75 ° C. 75
After the temperature stabilizes at ℃, keep the fluid
18.0 g of a magnesium chloride aqueous solution (10% magnesium chloride concentration) was sprayed at a flow rate of 5 g / min over 36 minutes from a spray nozzle located at a position above 0 cm. After the spraying was completed, the contents were taken out of the coating apparatus and transferred to a vacuum dryer. And it dried at 50 degreeC and 3 mmHg for 4 hours. Magnesium chloride: 18.0 g (6% of the raw material sodium percarbonate particles) The solubility and blending stability of the obtained sodium percarbonate particles were determined, and the results are shown in Table 2. Example 1 shows the blending stability.
No significant improvement was seen. In particular, the blending stability with zeolite was as low as that of the uncoated case of Comparative Example 1. In addition, a significant decrease in the effective oxygen concentration over the dilution by the coating agent was observed. Theoretical effective oxygen content: 14.4% x (1 / (1 + 0.06)) = 13.6% Actual available oxygen content: 12.9% In addition, it takes 5 minutes to dissolve, and the environment in Japan where washing is performed at low temperature Was difficult to apply.
【００３２】比較例５ 平均粒径５００μｍの過炭酸ナトリウム粒子（有効酸素
量１４．４％）３００ｇを流動乾燥式被覆装置（ヤマト
科学（株）製“パルビスコーティング”）の多孔板上に
置き、ついで０．２５Ｍ３／ｍｉｎの空気を送り込んで
流動化させた。その後入口空気を加温させ流動中の過炭
酸ナトリウム粒子の温度を５０℃まで昇温させた。５０
℃で温度が安定した後流動させたままで、多孔板より１
０ｃｍ上の位置にある噴霧ノズルより、炭酸ナトリウム
と重炭酸ナトリウムとの混合塩（セスキ炭酸塩）水溶液
（炭酸ナトリウム濃度８．６％、重炭酸ナトリウム濃度
３％）１２９ｇを５ｇ／ｍｉｎの流量で約２６分かけて
噴霧した。噴霧終了後１０分間その温度でガスだけ流し
続けて乾燥を完全にした。その後冷風にして３０℃まで
冷却した後被覆された過炭酸ナトリウム粒子を取り出し
たところ、わずかに凝集物が観察された。 重炭酸ナトリウム：３．９ｇ（原料過炭酸ナトリウム粒
子の１．３％） 炭酸ナトリウム：１１．１ｇ（原料過炭酸ナトリウム粒
子の３．７％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を
求め、この結果を表２に示した。溶解性は好ましいが、
配合安定性は実施例１のようには大幅な改善はみられな
かった。Comparative Example 5 300 g of sodium percarbonate particles (effective oxygen content: 14.4%) having an average particle diameter of 500 μm were placed on a porous plate of a fluidized-dry coating apparatus (“Palvis Coating” manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.). Then, air of 0.25M3 / min was sent to fluidize. Thereafter, the inlet air was heated to raise the temperature of the flowing sodium percarbonate particles to 50 ° C. 50
After the temperature stabilizes at ℃, keep the fluid
129 g of a mixed salt (sesquicarbonate) aqueous solution (sodium carbonate concentration: 8.6%, sodium bicarbonate concentration: 3%) of sodium carbonate and sodium bicarbonate at a flow rate of 5 g / min from the spray nozzle located at a position 0 cm above. Spraying took about 26 minutes. After the spraying was completed, only gas was kept flowing at that temperature for 10 minutes to complete the drying. After cooling to 30 ° C. with cold air, the coated sodium percarbonate particles were taken out, and slight aggregates were observed. Sodium bicarbonate: 3.9 g (1.3% of raw material sodium percarbonate particles) Sodium carbonate: 11.1 g (3.7% of raw material sodium percarbonate particles) Solubility and blend stability of obtained sodium percarbonate particles The properties were determined, and the results are shown in Table 2. Solubility is preferred,
The blending stability was not significantly improved as in Example 1.
【００３３】比較例６ １号水ガラスの被覆量を増加させて被覆第１層を形成
後、重炭酸ナトリウムを使用せず、硫酸マグネシウムの
みの水溶液を使用して被覆第２層を形成して被覆総量を
実施例１と同じにした以外はすべて実施例１と同様にし
て被覆された過炭酸ナトリウム粒子を得た。 １号水ガラス（SiO2として）：３７．５ｇ（原料過炭酸
ナトリウム粒子の１２．５％） 硫酸マグネシウム：４．５ｇ（原料過炭酸ナトリウム粒
子の１．５％） 得られた過炭酸ナトリウム粒子の溶解性、配合安定性を
求め、この結果を表２に示した。Comparative Example 6 After forming the first coating layer by increasing the coating amount of No. 1 water glass, a second coating layer was formed using an aqueous solution of magnesium sulfate alone without using sodium bicarbonate. Coated sodium percarbonate particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the total coating amount was the same as in Example 1. No. 1 water glass (as SiO 2 ): 37.5 g (12.5% of raw material sodium percarbonate particles) Magnesium sulfate: 4.5 g (1.5% of raw material sodium percarbonate particles) Obtained sodium percarbonate particles Was determined for solubility and formulation stability. The results are shown in Table 2.
【００３４】被覆された過炭酸ナトリウム粒子の諸特性Properties of coated sodium percarbonate particles
【表１】 実施例 １ ２ ３ ４ ５ 溶解性（分） ２．５ ２．５ ２．０ ２．０ ２．５ 保存安定性 ９５ ９０ ９２ ９１ ９３ 保存安定性 ９２ ８８ ９０ ９０ ９１ Table 1 Example 1 2 3 4 5 Solubility (min) 2.5 2.5 2.0 2.0 2.0 2.5 Storage stability 95 90 92 91 93 Storage stability 92 88 90 90 91
【００３５】被覆された過炭酸ナトリウム粒子の諸特性Properties of coated sodium percarbonate particles
【表２】 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 溶解性（分） １．５ ３．５ １．５ ５．０ ２．５ ９．０ 保存安定性 ３０ ６５ ７８ ４３ ４８ ８５ 保存安定性 ５０ ５９ ７０ ７５ ６４ ７０ Table 2 Comparative Example 1 2 3 4 5 6 Solubility (min) 1.5 3.5 1.5 5.0 2.5 9.0 Storage stability 30 65 78 43 48 85 Storage stability 50 59 70 75 64 70
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の過炭酸ナトリウム粒子は溶解速
度も良く、かつ洗剤との配合安定性も非常に良好であ
る。本発明の過炭酸ナトリウム粒子は表面がけい酸塩、
硫酸マグネシウム、アルカリ金属の重炭酸塩および／ま
たはこれら相互の反応生成物によってむらなく被覆さ
れ、水分その他の分解促進物と、過炭酸ナトリウムとを
遮断して、特に優れた安定化効果が得られる。本発明の
過炭酸ナトリウム粒子は、分解促進性のあるゼオライト
や合成洗剤との配合安定性が極めてすぐれている。さら
に、本発明の過炭酸ナトリウム粒子は溶解速度も大きい
ので、低温での洗濯が日常的な日本の環境下でも充分利
用出来る。The sodium percarbonate particles of the present invention have a good dissolution rate and a very good blending stability with a detergent. The sodium percarbonate particles of the present invention have a surface silicate,
Evenly coated with magnesium sulfate, alkali metal bicarbonate and / or their mutual reaction products, and intercepts moisture and other decomposition promoting substances and sodium percarbonate to obtain particularly excellent stabilizing effect. . The sodium percarbonate particles of the present invention have extremely excellent blending stability with zeolites having a decomposition promoting property and synthetic detergents. Further, since the sodium percarbonate particles of the present invention have a high dissolution rate, washing at a low temperature can be sufficiently used even in a daily Japanese environment.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 進 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三菱瓦斯化学株式会社 四日市工場内 (56)参考文献 特開 平６−40709（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−31308（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 15/10 C11D 3/395 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Susumu Watanabe 2-4-1-16 Hinagahigashi, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Plant (56) References JP-A-6-40709 (JP, A JP-A-4-31308 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C01B 15/10 C11D 3/395
Claims (6)
硫酸マグネシウムおよびアルカリ金属の重炭酸塩の水溶
液を噴霧、乾燥して被覆層を形成せしめることを特徴と
する安定化された過炭酸ナトリウムの粒子の製造方法。Claims: 1. Particles of sodium percarbonate, silicate,
A method for producing stabilized sodium percarbonate particles, comprising spraying and drying an aqueous solution of magnesium sulfate and a bicarbonate of an alkali metal to form a coating layer.
４０〜９５℃であることを特徴とする請求項２記載の安
定化された過炭酸ナトリウムの粒子の製造方法。2. The method for producing stabilized sodium percarbonate particles according to claim 2, wherein the temperature of the sodium percarbonate during spray drying is 40 to 95 ° C.
て、湿粉状の過炭酸ナトリウムと、造粒工程または被覆
工程から回収された、けい酸塩成分、硫酸マグネシウム
成分またはアルカリ金属の重炭酸塩成分などの被覆剤成
分を一部含む回収過炭酸ナトリウムとの混合物からなる
過炭酸ナトリウム粒子を使用することを特徴とする請求
項１記載の過炭酸ナトリウム粒子の製造方法。3. The sodium percarbonate particles to be coated are wet sodium percarbonate and a silicate component, a magnesium sulfate component or an alkali metal bicarbonate recovered from the granulation step or the coating step. The method for producing sodium percarbonate particles according to claim 1, wherein sodium percarbonate particles comprising a mixture with recovered sodium percarbonate partially containing a coating component such as a component are used.
溶液を噴霧、乾燥して被覆第一層を形成後、さらに硫酸
マグネシウムとアルカリ金属の重炭酸塩との混合物水溶
液を噴霧、乾燥して被覆第二層を形成せしめることを特
徴とする請求項１記載の安定化された過炭酸ナトリウム
粒子の製造方法。4. An aqueous silicate solution is sprayed and dried on sodium percarbonate particles to form a first coating layer, and then an aqueous solution of a mixture of magnesium sulfate and a bicarbonate of an alkali metal is sprayed and dried. 2. The method for producing stabilized sodium percarbonate particles according to claim 1, wherein a second coating layer is formed.
溶液及び硫酸マグネシウムとアルカリ金属の重炭酸塩と
の混合物の水溶液をそれぞれ別々のノズルで同時に噴
霧、乾燥して被覆層を形成せしめることを特徴とする請
求項１記載の安定化された過炭酸ナトリウム粒子の製造
方法。5. A method for simultaneously spraying and drying an aqueous solution of a silicate and an aqueous solution of a mixture of magnesium sulfate and an alkali metal bicarbonate on particles of sodium percarbonate with separate nozzles to form a coating layer. The method for producing stabilized sodium percarbonate particles according to claim 1, characterized in that:
溶液、硫酸マグネシウム水溶液およびアルカリ金属の重
炭酸塩水溶液をそれぞれ別々のノズルで同時に噴霧、乾
燥して被覆層を形成せしめることを特徴とする請求項１
記載の安定化された過炭酸ナトリウム粒子の製造方法。6. A coating layer is formed by simultaneously spraying and drying an aqueous solution of silicate, an aqueous solution of magnesium sulfate and an aqueous solution of bicarbonate of an alkali metal onto particles of sodium percarbonate using separate nozzles. Claim 1
A method for producing stabilized sodium percarbonate particles as described above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09170294A JP3305111B2 (en) | 1993-05-06 | 1994-04-28 | Stabilized sodium percarbonate particles and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP5-105551 | 1993-05-06 | ||
| JP10555193 | 1993-05-06 | ||
| JP09170294A JP3305111B2 (en) | 1993-05-06 | 1994-04-28 | Stabilized sodium percarbonate particles and method for producing the same |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0717710A JPH0717710A (en) | 1995-01-20 |
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