SE512797C2 - Method, liquid composition and use of such liquid composition in sealing water-bearing capillaries in rock - Google Patents

Method, liquid composition and use of such liquid composition in sealing water-bearing capillaries in rock

Info

Publication number
SE512797C2
SE512797C2 SE9803179A SE9803179A SE512797C2 SE 512797 C2 SE512797 C2 SE 512797C2 SE 9803179 A SE9803179 A SE 9803179A SE 9803179 A SE9803179 A SE 9803179A SE 512797 C2 SE512797 C2 SE 512797C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
liquid composition
injection
calcium
carrier
aqueous solution
Prior art date
Application number
SE9803179A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE9803179L (en
SE9803179D0 (en
Inventor
Leif Nilsson
Jan-Olof Tegnesjoe
Original Assignee
Penecrete Sverige Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Penecrete Sverige Ab filed Critical Penecrete Sverige Ab
Priority to SE9803179A priority Critical patent/SE512797C2/en
Publication of SE9803179D0 publication Critical patent/SE9803179D0/en
Priority to AU61274/99A priority patent/AU6127499A/en
Priority to PCT/SE1999/001619 priority patent/WO2000017126A1/en
Publication of SE9803179L publication Critical patent/SE9803179L/en
Publication of SE512797C2 publication Critical patent/SE512797C2/en

Links

Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21DSHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
    • E21D11/00Lining tunnels, galleries or other underground cavities, e.g. large underground chambers; Linings therefor; Making such linings in situ, e.g. by assembling
    • E21D11/38Waterproofing; Heat insulating; Soundproofing; Electric insulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/04Carboxylic acids; Salts, anhydrides or esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • C04B28/26Silicates of the alkali metals
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E02HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
    • E02DFOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
    • E02D3/00Improving or preserving soil or rock, e.g. preserving permafrost soil
    • E02D3/12Consolidating by placing solidifying or pore-filling substances in the soil
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21DSHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
    • E21D9/00Tunnels or galleries, with or without linings; Methods or apparatus for making thereof; Layout of tunnels or galleries
    • E21D9/001Improving soil or rock, e.g. by freezing; Injections
    • E21D9/002Injection methods characterised by the chemical composition used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00241Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00284Materials permeable to liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00724Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 in mining operations, e.g. for backfilling; in making tunnels or galleries
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00732Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for soil stabilisation

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paleontology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
  • Hydroponics (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for sealing water-bearing capillaries in rock, a liquid composition which is utilised in the method, and the use of a such liquid composition. The method comprises to drill holes in an adapted hole pattern in the rock, to inject a liquid composition with a silica carrier in aqueous solution into the holes at a high pressure, so that the liquid composition thereby forces away water in the water-bearing capillaries within a sealing area enclosing the hole pattern. According to the invention, the liquid composition further comprises a calcium carrier in aqueous solution, wherein the silica carrier and the calcium carrier together with at least water, at a controlled gel-formation rate, form an irreversible calcium silica hydrate gel in the sealing area after injection, so that water transport through the water-bearing capillaries within the sealing area is prevented. The invention has its main application when tunnelling through highly water-bearing, porous rock layers, but can also be used for other similar applications, for instance when mining or constructing water power plants.

Description

10 15 20 25 30 512797 2 tunneln är mycket högt måste ett vätskeogenomträngligt specialrnembran anbringas mellan bergväggen och de mot tunneln vända betongskikten. 10 15 20 25 30 512797 2 the tunnel is very high, a liquid-impermeable special membrane must be fitted between the rock wall and the concrete layers facing the tunnel.

Det finns även ett antal tidigare kända tätningsmetoder som innefattar insprutning av ett lämpligt tätningsmedel i borrhål i bergväggen, så att en heltäckande fördelning av tätningsmedlet erhålls i bergväggens kapillärer och sprickor. Efter en polymerisation eller en annan kemisk reaktion bildar det insprutade tätningsmedlet ett tätt ytskikt hos bergväggen.There are also a number of prior art sealing methods that include injecting one suitable sealant in boreholes in the rock wall, so that a comprehensive distribution of the sealant is obtained in the capillaries and cracks of the rock wall. After a polymerization or another chemical reaction, the injected sealant forms a dense surface layer of the rock wall.

Exempel på sådana tidigare kända tätningsmedel för tätning av bergväggar är cementsuspensioner och vätskekompositioner som innefattar polymeriserbara organiska föreningar.Examples of such previously known sealants for sealing rock walls are cement suspensions and liquid compositions comprising polymerizable organic associations.

Vid tätning av betong är det sedan tidigare känt att använda vattenglas, dvs. vattenlösningar av natriurnsilikater med molförhållanden mellan NazO : SiOz som ligger mellan 1,6 och 4, varvid silikatema reagerar med fritt kalcium som föreligger i betongen för att bilda en icke-vattenlöslig kalciumsilikathydratgel som tätar kapillärer och sprickor hos betongen. I samband med tätning av åldrad eller karbonatiserad betong med alltför låg halt fritt kalcium har det tidigare föreslagits att man innan vattenglasbehandlingen skulle förbehandla betongen med kalciumacetat för att tillföra fritt kalcium. Tätning av betong med vattenglas kan utföras exempelvis genom pensling, rollning eller påsprutning med lågt tryck.When sealing concrete, it is already known to use water glass, ie. aqueous solutions of sodium silicates with molar ratios of NazO: SiO 2 present between 1.6 and 4, the silicates reacting with the free calcium present in the concrete to form a water-insoluble calcium silicate hydrate gel that seals capillaries and cracks at the concrete. In connection with sealing of aged or carbonated concrete with too low content of free calcium, it has previously been suggested that before the water glass treatment should pre-treat the concrete with calcium acetate to add free calcium. Sealing of concrete with water glass can be performed for example by brushing, rolling or spraying with low print.

Efiersom den ur tätningssynpunkt önskvärda kalciumsilikatgelen ej kan bildas i bergarter med ingen eller låg halt fn' kalcium, har det tidigare föreslagits att man vid tätning av bergväggar skulle högtrycksinjicera vattenglas tillsammans med vissa polymeriserbara organiska föreningar som tvärbindningsmedel för att kunna erhålla ett tätningsskikt i den behandlade bergväggen med liknande tätningsegenskaper som den tidigare nämnda fördelaktiga kalciumsilikathydratgelen.E ersom because the calcium silicate gel desirable from a sealing point of view cannot be formed in rocks with no or low content fn 'calcium, it has previously been suggested that when sealing of rock walls would high pressure inject water glass along with some polymerizable organic compounds as crosslinking agents in order to obtain a sealing layer in it treated the rock wall with similar sealing properties as the previously mentioned beneficial calcium silicate hydrate gel.

De tidigare kända metoderna för tätning av vatteníörande kapillärer, porer och sprickor i berg har dock visat sig ha vissa nackdelar. 10 15 20 25 30 512797 3 Sålunda är tätningsmetoder som innefattar betonglining, eller betonglining i kombination med vätskeogenomnängliga specialrnembran, tekniskt komplicerade och mycket kostsamma.The previously known methods for sealing water-bearing capillaries, pores and cracks in However, mountains have been shown to have some disadvantages. 10 15 20 25 30 512797 3 Thus, sealing methods include concrete lining, or concrete lining in combination with liquid-impermeable special membranes, technically complicated and very costly.

Vid insprutning av tätningsmedel såsom cementsuspensioner, vilka innehåller fasta partiklar, har det visat sig vara svårt att erhålla ett tillräckligt inträngningsdj up i vissa typer av berg, exempelvis bergarter med kapillärer/porer som är mindre än omkring 5 um.When injecting sealants such as cement suspensions, which contain solids particles, it has proved difficult to obtain a sufficient penetration depth in certain types of rocks, for example rocks with capillaries / pores smaller than about 5 μm.

I syrmerhet i berg med höga grundvattenflöden har insprutning av vätskekompositioner som innefattar polymeriserbara organiska föreningar visat sig kurma ge problem med utsläpp av hälsovådli ga restmonomerer och andra oönskade kemiska föreningar både till arbetsmiljön, grundvattnet och omgivningen. Även insprutning av vattenglas tillsammans med polymeriserbara organiska föreningar som tvärbindnings-/gelbildningsmedel har visat sig kunna ge problem med utsläpp av hälsovådliga och/eller biologiskt svåmedbrytbara kemiska föreningar, såsom exempelvis forrnaldehyd, till grundvattnet och/eller omgivningen.In particular, in rocks with high groundwater fl destinies have injection of liquid compositions which include polymerizable organic compounds has been found to be problematic emissions of hazardous residual monomers and other undesirable chemical compounds both to the working environment, groundwater and the environment. Also injection of water glass together with polymerizable organic compounds as a crosslinking / gelling agent has been shown to cause release problems hazardous and / or biodegradable chemical compounds, such as e.g. formaldehyde, to groundwater and / or the environment.

REDoGöRELsE FÖR UPPFINNINGEN; Föreliggande uppfinning har därför som sitt första syfte att tillhandahålla ett förfarande som löser ovannämnda problem, och som möjliggör att kapillärer, porer och sprickor i bergväggar med vattenförande kapillärer tätas på ett effektivt och miljöanpassat sätt.DESCRIPTION OF THE INVENTION; The present invention therefore has as its first object to provide a procedure which solves the above problems, and which enables capillaries, pores and cracks in rock walls with water-bearing capillaries are sealed in an efficient and environmentally friendly way.

Detta syfte uppnås, i enlighet med patentkrav 1, genom att förfarandet innefattar att i ett avpassat hålmönster borra hål i berget, att under högt tryck injicera en vätskekomposition med en silikatbärare i vattenlösning i hålen, så att vätskekompositionen därvid pressar undan vatten i de vattenförande kapillärema inom ett tätningsornråde som omsluter hålmönstret. Enligt uppfinningen innefattar vätskekompositionen vidare en kalciumbärare i vattenlösning, varvid efter insprutning silikatbäraren och kalciumbäraren tillsarrunans med åtminstone vatten, med en kontrollerad gelbildningshastighet, bildar en irreversibel 10 15 20 25 30 512797 4 kalciumsilikathydratgel i tätningsotrirådet, så att vattentransport genom de vattenförande kapillärema inom tätningsornrådet pennanent förhindras.This object is achieved, according to claim 1, in that the method comprises in one adapted hole pattern drill holes in the rock, to inject a liquid composition under high pressure with a silicate carrier in aqueous solution in the holes, so that the liquid composition is thereby pressed away water in the aquifers within an enclosing sealing area the hole pattern. According to the invention, the liquid composition further comprises a calcium carrier in aqueous solution, whereby after injection the silicate support and the calcium support are added with at least water, at a controlled gel formation rate, forms an irreversible 10 15 20 25 30 512797 4 calcium silicate hydrate gel in the sealing atrial council, so that water transport through the aquifers the capillaries within the sealing region are pennently prevented.

Vidare är ett andra syfie med föreliggande uppfinning att tillhandahålla en vätskekomposition för användning vid tätning genom det uppfinningsenliga förfarandet, och som medger ett tillräckligt inträngningsdjup oberoende av bergart.Furthermore, a second object of the present invention is to provide one liquid composition for use in sealing by the inventive process, and which allows a sufficient penetration depth regardless of rock type.

Detta andra syfte uppnås, i enlighet med patentkrav 10, genom att vätskekompositionen innefattar en silikatbärare i vattenlösning och är avsedd för insprutning i berg. Enligt uppfinningen innefattar vätskekompositionen vidare en kalciumbärare i vattenlösning, varvid silikatbäraren och kalciumbäraren tillsammans med åtminstone vatten förmår bilda en irreversibel, permanent kalciumsilikathydratgel efter insprutning.This second object is achieved, according to claim 10, by the liquid composition comprises a silicate carrier in aqueous solution and is intended for injection into rock. According to the invention further comprises the liquid composition an aqueous calcium carrier, wherein the silicate carrier and the calcium carrier together with at least water are able to form an irreversible, permanent calcium silicate hydrate gel after injection.

Ett tredje syfte med föreliggande uppfinning är att anvisa en särskilt fördelaktig användning av vätskekompositionen och förfarandet enligt uppfinningen.A third object of the present invention is to designate a particularly advantageous use of the liquid composition and method of the invention.

Detta syfte uppnås, i enlighet med patentkrav 18, genom användning av en vätskekomposition enligt upp fimiingen i ett förfarande enligt uppfinningen i samband med tätning av tak, väggar och/eller golv hos en tunnel vid ett tunnelbygge igenom höggradigt vattenförande, poröst berg.This object is achieved, according to claim 18, by using a liquid composition according to the invention in a process according to the invention in connection with sealing of roofs, walls and / or floors of a tunnel during a tunnel construction through a high degree aquiferous, porous rock.

DETALIERAD BESKRIVNING AV FÖREDRAGNA UTFÖRINGSFORMER: I det följande kommer_en föredragen utföringsfonn av ett förfarande enligt uppfinningen att beskrivas.DETAILED DESCRIPTION OF PREFERRED EMBODIMENTS: In the following, a preferred embodiment of a method according to the invention to be described.

Förfarandet innefattar att i ett avpassat hålmönster borra hål i berget som skall tätas.The method involves drilling holes in the rock to be sealed in a suitable hole pattern.

Hålmönstret, dvs. håldjup, antal hål per m2 och hålens placering, bestäms därvid av det aktuella bergets beskaffenhet och de krav på tätningseffekt som ställs. 10 15 20 25 30 512797 5 Förfarandet innefattar vidare att under högt tryck injicera en vätskekomposition med en silikatbärare i vattenlösning i hålen, så att vätskekompositionen därvid pressar undan vatten i de vattenförande kapillärema inom ett tätningsområde som omsluter hålmönstret.The hole pattern, ie. hole depth, number of holes per m2 and the location of the holes, are determined by it the nature of the rock in question and the requirements for sealing effect that are set. 10 15 20 25 30 512797 5 The method further comprises injecting under high pressure a liquid composition with a silicate carrier in aqueous solution in the holes, so that the liquid composition is thereby pushed away water in the aquifer capillaries within a sealing area enclosing the hole pattern.

Vid utövande av förfarandet enligt den föredragna utföringsforrnen kommer normalt berget att kunna tätas cirkulär-t omkring varje insprutningshål med mellan 300 och 1000 mm, men avvikelser både uppåt och nedåt kan förekomma beroende på bergets karaktär och insprutningstrycket. Sålunda bör hålmönstret även avpassas efter det möjliga inträngningsdjupet så att en heltäckande tätning av det aktuella bergpartiet erhålls.When practicing the method according to the preferred embodiment, the rock normally comes to be able to be sealed circularly around each injection hole by between 300 and 1000 mm, but deviations both upwards and downwards may occur depending on the nature of the rock and injection pressure. Thus, the hole pattern should also be adapted as possible the penetration depth so that a comprehensive seal of the relevant rock section is obtained.

Enligt uppfinningen och den föredragna utföringsforrnen innefattar vätskekompositionen vidare en kalciumbärare i vattenlösning, varvid efter insprutning silikatbäraren och kalciumbäraren tillsammans med åtminstone vatten, med en kontrollerad gelbildningshastighet, bildar en irreversibel kalciumsilikathydratgel i tätningsorrirådet, så att vattentransport genom de vattenförande kapillärema inom tätningsorrirådet permanent förhindras.According to the invention and the preferred embodiment, the liquid composition comprises furthermore a calcium carrier in aqueous solution, wherein after injection the silicate carrier and the calcium carrier together with at least water, with a controlled gel formation rate, forms an irreversible calcium silicate hydrate gel in the sealing tube, so that water transport through the water-carrying capillaries within the sealing orri council permanently prevented.

I den föredragna utföringsforrnen innefattar silikatbäraren natriurnvattenglas medan kalciumbäraren innefattar kalciumacetat.In the preferred embodiment, the silicate carrier comprises sodium water glass while the calcium carrier includes calcium acetate.

I en fördelaktig utföringsform av förfarandet tillhandahålls silikatbäraren i forrn av en första vattenlösning med 20 - 40 vikt-% natriumsilikat, medan kalciumbäraren tillhandahålls i forrn av en andra vattenlösning med 20 - 40 vikt-% kalciumacetat.In an advantageous embodiment of the process, the silicate carrier is provided in the form of a first aqueous solution with 20 - 40% by weight of sodium silicate, while the calcium carrier is provided in the form of a second aqueous solution with 20-40% by weight of calcium acetate.

Förhållandet mellan den första och den andra vattenlösningen ligger därvid mellan l : 3 och l z 1 vid insprutningen.The ratio between the first and the second aqueous solution is then between 1: 3 and 1 z 1 at the injection.

Man kan dock även tänka sig utföringsformer av uppfinningen där silikatbäraren och/eller kalciumbäraren innefattar eller utgörs av andra kemiska föreningar, så länge som de förmår tillhandahålla kalcium respektive silikat till den önskade kalciumsilikathydratgelen och tillåter att förfarandet kan utövas på ett effektivt och miljöanpassat sätt. 10 15 20 25 30 512797 6 I en annan fördelaktig utföringsforrn av förfarandet kontrolleras gelbildningshastigheten genom att en accelerator eller retardator tillsätts till vätskekompositionen innan eller vid insprutningen i bergväggen. I denna utföringsform kommer i de flesta fall en tillsats av retardator att vara fallet. Ett syfte med en retardatortillsats är att sänka gelbildningshastigheten så att ett tillräckligt stort penetreringsdjup kan erhållas. Det kan dock förekomma fall där en tillsats av accelerator är nödvändig, exempelvis när det förekommer större sprickor i det bergparti som skall tätas. Retardatorn kan fördelaktigt tillhandahållas som en tillsats i silikatbärarens vattenlösning och sådana vattenlösningar är kommersiellt tillgängliga. Acceleratorn respektive retardatom kan vara av vilken tidigare känd, för ändamålet lämplig typ som helst.However, it is also possible to imagine embodiments of the invention in which the silicate carrier and / or the calcium carrier comprises or consists of other chemical compounds, as long as they are capable provide calcium and silicate, respectively, to the desired calcium silicate hydrate gel and allows the procedure to be carried out in an efficient and environmentally sound manner. 10 15 20 25 30 512797 6 In another advantageous embodiment of the process, the rate of gel formation is controlled by adding an accelerator or decelerator to the liquid composition before or at the injection into the rock wall. In this embodiment, in most cases, an addition of retardator to be the case. One purpose of a retarder add-on is to slow down gel formation rate so that a sufficiently large penetration depth can be obtained. It can however, there may be cases where the addition of an accelerator is necessary, for example when it there are larger cracks in the rock section to be sealed. The retarder computer can be advantageous provided as an additive in the aqueous solution of the silicate carrier and such aqueous solutions are commercially available. The accelerator or deceleration atom can be of which previously known, suitable type for any purpose.

Den enligt uppfinningen önskade gelbildningsreaktionen, vilken leder till bildning av ett irreversibelt kalciumsilikathydratgel, kräver närvaro av kolsyra (koldioxid i vatten). I en del fall innehåller vattnet som tillförs med vätskekompositionen enligt uppfinningen, tillsammans med vattnet i de vattenförande kapillärerna i berget, en tillräcklig mängd kolsyra för reaktionen. Genom att tillföra ytterligare koldioxid till vätskekompositionen kan gelbildningshastigheten ökas.The gel-forming reaction desired according to the invention, which leads to the formation of a irreversible calcium silicate hydrate gel, requires the presence of carbon dioxide (carbon dioxide in water). In a some cases contain the water supplied with the liquid composition according to the invention, together with the water in the aquifer capillaries in the rock, a sufficient amount carbon dioxide for the reaction. By adding additional carbon dioxide to the liquid composition the gel formation rate can be increased.

I en annan fördelakti g utföringsforrn av förfarandet enligt uppfinningen kontrolleras därför gelbildningshastigheten genom att koldioxid (C02) tillsätts till vätskekompositionen innan eller vid insprutning i hålen. Tillsatsen av koldioxid till vätskekompositionen sker lämpligen innan denna injiceras i borrhâlen, men kan även ske genom att koldioxid sprutas in under tryck i ett borrhål samtidigt som vätskekompositionen injiceras.Therefore, in another advantageous embodiment of the method according to the invention, it is checked the gel formation rate by adding carbon dioxide (CO 2) to the liquid composition before or by injection into the holes. The addition of carbon dioxide to the liquid composition takes place preferably before it is injected into the borehole, but can also be done by spraying carbon dioxide under pressure in a borehole while injecting the liquid composition.

Koldioxidtillförseln kan ske på vilket för ändamålet lärnpligt sätt som helst.The carbon dioxide supply can take place in any way that requires learning for the purpose.

I ytterligare en fördelaktig utföringsform av förfarandet enligt uppfinningen kontrolleras gelbildningshastigheten genom att styra temperaturen hos vätskekompositionen innan eller vid insprutningen. Därvid kan nänmas att en ökning av temperaturen höj er gelbildningshastigheten. Temperaturregleringen sker i denna utföringsfonn med en lärnplig uppvännnings- eller avkylníngsanordning, exempelvis en elektrisk värmeslinga eller en kylslinga i den behållare där vätskekompositionen förvaras. 10 15 20 25 30 512797 7 I en särskilt fördelaktig utföringsfonn av förfarandet enligt uppfinningen sker insprutningen av vätskekompositionen med hjälp av en högtryckspurnp i förbindelse med ett insprutningsrör med ett blandningsmunstycke och en utvändigt omslutande tätningsmanschett för tätning mot berget, varvid trycket vid insprutnin gen är över omkring 100 bar. Detta höga trycket är därvid nödvändigt för att få ett tillräckligt inträngningsdjup.In another advantageous embodiment of the method according to the invention is checked the rate of gel formation by controlling the temperature of the liquid composition before or at the injection. It can be mentioned that an increase in the temperature increases gel formation rate. The temperature control takes place in this embodiment with a learning obligation winding or cooling device, for example an electric heating coil or a cooling coil in the container where the liquid composition is stored. 10 15 20 25 30 512797 7 In a particularly advantageous embodiment of the method according to the invention takes place the injection of the liquid composition by means of a high pressure spur in connection with an injection tube with a mixing nozzle and an outer enclosure sealing sleeve for sealing against the rock, the pressure at the injection being over about 100 bar. This high pressure is then necessary to obtain a sufficient depth of penetration.

I denna utföringsfonn pumpas silikatbäraren och kalciumbäraren i vattenlösning via separata första och andra tillförselrör till blandningsmunstycket, medan accelerator eller retar-dator via ett tredje tillförselrör pumpas till blandningsmunstycket. Vidare tillförs i denna utföríngsform koldioxid när nödvändigt till vätskekompositionen innan eller vid insprutning, medan temperaturen, tillförseln av och proportionerna mellan silikatbärare och i kalciumbärare, accelerator eller retardator, och eventuell koldioxid styrs med syfie att påverka gelbildningshastigheten hos den injicerade vätskekompositionen. Temperaturen, tillförseln av och proportionerna mellan de olika tillförda kemiska komponenterna måste därvid avpassas till de rådande förhållandena, exempelvis bergets kapillärstruldur, vattentryck och temperatur.In this embodiment, the silicate support and the calcium support are pumped into aqueous solution via separate first and second supply pipes to the mixing nozzle, while accelerator or teasing computer is pumped to the mixing nozzle via a third supply pipe. Further added in this embodiment carbon dioxide when necessary to the liquid composition before or at injection, while the temperature, the supply of and the proportions between silicate carrier and in calcium carrier, accelerator or decelerator, and any carbon dioxide is controlled with a view to affect the gel formation rate of the injected liquid composition. Temperatures, the supply of and the proportions between the various supplied chemical components must thereby adapting to the prevailing conditions, for example the capillary flow of the rock, water pressure and temperature.

Den nödvändiga grundutrustningen för högtrycksinsprutning av tätningsmedel i berg torde vara välkänd för fackmarmen och kommer ej att beskrivas närmare häri.The necessary basic equipment for high-pressure injection of sealants into rock should be well known to those skilled in the art and will not be described further herein.

I särskilt föredragna utföringsforrner av uppfinningen utgörs de kemiska föreningar som fi-igörs vid gelbildningen huvudsakligen av ättiksyra, och eventuellt andra naturligt förekommande föreningar som är biologiskt nedbrytbara på kort sikt. På detta sätt garanteras att förfarandet genom uppfinningen kan genomföras på ett miljöanpassat sätt.In particularly preferred embodiments of the invention are the chemical compounds which fi- is formed during gel formation mainly by acetic acid, and possibly others naturally existing compounds that are biodegradable in the short term. In this way it is guaranteed that the process through the invention can be carried out in an environmentally friendly manner.

I det följande kommer en föredragen utföringsforrn och ett antal fördelaktiga utföringsformer av en vätskekomposition enligt uppfinningen att beskrivas.In the following, a preferred embodiment and a number of advantages will occur embodiments of a liquid composition according to the invention to be described.

Vätskekompositionen innefattar en silikatbärare i vattenlösning och är avsedd för insprutning i berg. Enligt uppfinningen och den föredragna utföringsformen innefattar vätskekompositionen vidare en kalciumbärare i vattenlösning, van/id silikatbäraren och kalciumbäraren tillsammans med åtminstone vatten fönnår bilda en irreversibel, pennanent 10 15 20 25 30 512797 8 kalcimnsilikathydratgel efter insprutning. I den föredragna utíöringsforrnen innefattar silikatbäraren natriumvattenglas medan kalciumbäraren innefattar kalciumacetat.The liquid composition comprises a silicate carrier in aqueous solution and is intended for injection into rock. According to the invention and the preferred embodiment includes the liquid composition further comprises an aqueous calcium carrier, the silicate carrier and the calcium carrier together with at least water is able to form an irreversible, pennanent 10 15 20 25 30 512797 8 calcium silicate hydrate gel after injection. In the preferred embodiments include the silicate carrier is sodium water glass while the calcium carrier comprises calcium acetate.

I en fördelaktig utiöringforrn av vätskekompositionen utgörs silikatbäraren av en första vattenlösning med 20 - 40 vikt-% natriurnsilikat, medan kalciurnbäraren utgörs av en andra vattenlösning med 20 - 40 vikt-% kalciumacetat, varvid förhållandet mellan den första och andra vattenlösningen ligger mellan 1 : 3 och 1 : l vid insprutningen. Man kan dock även tänka sig utföringsfonner av vätskekompositionen med andra lämpliga bärare och proportioner.In an advantageous embodiment of the liquid composition, the silicate carrier is constituted by a first aqueous solution with 20 - 40% by weight of sodium silicate, while the calcium carrier consists of a second aqueous solution with 20 to 40% by weight of calcium acetate, the ratio of the first to the second aqueous solution is between 1: 3 and 1: 1 at the injection. However, you can also consider embodiments of the liquid composition with other suitable carriers and proportions.

I ytterligare en fördelaktig utföringsforrn innefattar vätskekompositionen en accelerator eller retardator som har tillförts vätskekompositionen innan eller vid insprutningen.In a further advantageous embodiment, the liquid composition comprises an accelerator or retard computer that has been added to the liquid composition before or during the injection.

Retardatom ingår enligt en fördelaktig utföringsforrn av vätskekompositionen som en tillsats i den ovan nämnda första vattenlösningen.The retarder atom is included according to an advantageous embodiment of the liquid composition as a addition to the above aqueous solution.

Enligt en annan tördelaktig utföringsforrn av uppfinningen innefattar vätskekompositionen koldioxid som har tillförts vätskekompositionen innan eller vid insprutningen.According to another tortuous embodiment of the invention, the liquid composition comprises carbon dioxide that has been added to the liquid composition before or during the injection.

I ytterligare en tördelaktig utföringsforrn kan vätskekompositionens gelbildningshastighet kontrolleras genom att styra vätskekompositionens temperatur.In a further tedious embodiment, the gel formation rate of the liquid composition may controlled by controlling the temperature of the liquid composition.

I särskilt fördelaktiga utföringsfonner av vätskekompositionen enligt uppfinningen frigörs vid gelbildningen etter insprutningen huvudsakligen ättiksyra, och eventuellt andra naturligt förekommande föreningar som är biologiskt nedbrytbara på kort sikt .In particularly advantageous embodiments of the liquid composition according to the invention are released during gel formation after injection, mainly acetic acid, and possibly others naturally occurring compounds that are biodegradable in the short term.

Föreliggande uppfinning utövas särskilt fördelaktigt genom att använda en vätskekomposition enligt upp ñnningen i ett förfarande enligt uppfinningen i samband med tätning av tak, väggar och/eller golv hos en tunnel vid ett tunnelbygge igenom höggradigt vattenförande, poröst berg. Föreliggande uppfinning skall på intet sätt ses som begränsad till de ovan beskrivna utföringsforrnema, utan uppñnningens räckvidd definieras av de bilagda patentkraven.The present invention is particularly advantageously practiced by using one liquid composition according to the invention in a process according to the invention in connection with sealing of roofs, walls and / or floors of a tunnel during a tunnel construction through a high degree aquiferous, porous rock. The present invention should in no way be construed as limited to the embodiments described above, without the scope of the invention being appended claims.

Claims (1)

512797 l5604SEOO.als 1998-09-18 PATENTKRAV: 10 15 20 25 30 Förfarande vid tätning av vattenfórande kapillärer i berg, innefattande att i ett avpassat hålmönster borra hål i nämnda berg, att under högt tryck injicera en vätskekomposition med en silikatbärare i vattenlösning i nämnda hål, så att vätskekompositionen därvid pressar undan vatten i nämnda vattenforande kapillärer inom ett tätningsområde som omsluter nämnda hålmönster, k ä n n e t e c k n a t a v att vätskekompositionen vidare innefattar en kalciumbärare i vattenlösning, och att efter insprutning nämnda silikatbärare och kalciumbärare tillsammans med åtminstone vatten, med en kontrollerad gelbildningshastighet, bildar en irreversibel kalciumsilikathydratgel i närrmda tätningsoniråde, så att vattentransport genom de vatteníörande kapillärerna inom tätningsområdet permanent förhindras. Förfarande enligt patentkrav 1, k ä n n e t e c k n at a v att gelbildningshastigheten kontrolleras genom att en accelerator eller retardator tillsätts till vätskekompositionen innan eller vid insprutning inämnda hål. Förfarande enligt patentkrav l eller 2, k ä n n e t e c k n a t a v att gelbildningshastigheten kontrolleras genom att koldioxid tillsätts till vätskekompositionen innan eller vid insprutning i nämnda hål. Förfarande enligt något av patentkraven l, 2 eller 3, k ä n n e t e c k n at a v att gelbildningshastigheten kontrolleras genom att styra temperaturen hos vätskekompositionen innan eller vid insprutning i nämnda hål. ...íuuuåmuu 10 15 20 25 30 512797 10 Förfarande enligt något av patentkraven 2 till 4, van' insprutningen av vätskekompositionen sker med hjälp av en högtryckspump i förbindelse med ett insprutningsrör med ett blandningsmunstycke och en utvändigt omslutande tätningsinanschett för tätning mot berget, och trycket vid insprutningen är över omlcring 100 bar, k ä n n e t e c k n at a v att silikatbärare och kalciumbärare i vattenlösning via separata första och andra tillförselrör pumpas till nämnda blandningsmunstycke, att accelerator eller retardator via ett tredje tillförselrör pumpas till nämnda blandningsmunstycke, att koldioxid när nödvändigt tillförs till vätskekompositionen innan eller vid insprutning, samt att temperaturen, tillförseln av och proportionerna mellan silikatbärare och kalciumbärare, accelerator eller retardator, och eventuell koldioxid styrs med syfte att påverka gelbildningshastigheten hos den injicerade vätskekompositionen. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n at a v att silikatbäraren innefattar natriumvattenglas och att kalciumbäraren innefattar kalciumacetat. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n a t a v att silikatbäraren tillhandahålls i form av en forsta vattenlösning med 20 - 40 vikt-% natriumsilikat, att kalciumbäraren tillhandahålls i form av en andra vattenlösning med 20 - 40 vikt-% kalciumacetat, och att förhållandet mellan nämnda första vattenlösning och andra vattenlösning ligger mellan 1 : 3 och l : 1 vid insprutningen. Förfarande enligt patentkrav 7, k ä n n e t e c k n at a v att retardatom tillhandahålls som en tillsats i den första vattenlösningen innan insprutning. 10 l5 20 25 30 10. 11, 12. 13. 14. 15. 512797 ll Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n a t a v att kemiska föreningar som frigörs vid gelbildningen huvudsakligen utgörs av ättiksyra, och eventuellt andra naturligt förekommande föreningar som är biologiskt nedbrytbara på kort sikt. Vätskekomposition vid tätning av vattentörande kapillärer i berg, nämnda vätskekomposition innefattande en silikatbärare i vattenlösning och avsedd för insprutning i nämnda berg, k ä n n e t e c k n a d a v att vätskekompositionen vidare innefattar en kalciumbärare i vattenlösning, och att nämnda silikatbärare och kalciumbärare tillsammans med åtrninstone vatten förmår bilda en irreversibel, pennanent kalciumsilikathydratgel efter insprutning. Vätskekomposition enligt patentkrav 10, k ä n n e t e c k n a d a v att vätskekompositionen innefattar en accelerator eller retardator som har tillförts vätskekompositionen innan eller vid insprutningen. Vätskekomposition enligt patentkrav 10 eller l l, k ä n n e t e c k n a d a v att vätskekompositionen innefattar koldioxid som har tillförts vätskekompositionen innan eller vid insprutningen. Vätskekomposition enligt något av patentkraven 10 till12, k ä n n e t e c k n a d a v att vätskekompositionens gelbildningshastighet kan kontrolleras genom att styra vätskekompositionens temperatur. Vätskekomposition enligt något av patentkraven 10 till 13, k ä n n e t e c k n a d a v att silikatbäraren innefattar natiiurnvattenglas och att kalciumbäraren innefattar kalciumacetat. Vätskekomposition enligt något av patentkraven 10 till 14, k ä n n e t e c k n a d a v att silikatbäraren utgörs av en första vattenlösning med 20 - 40 vikt-% natriumsilikat, att kalciumbäraren utgörs av en andra vattenlösning 10 15 20 25 16. 17. 18. 512797 12 med 20 - 40 vikt-% kalciumacetat, och att förhållandet mellan nämnda första vattenlösning och andra vattenlösning ligger mellan l : 3 och 1 : 1 vid insprutningen. Vätskekomposition enligt patentlcrav 15, k ä n n e t e c k n a d a v att retardatom ingår som en tillsats i den första vattenlösningen innan insprutning. Vätskekomposition enligt något av patentkraven 10 till 16, k ä n n e t e c k n a d a v att huvudsakligen ättiksyra, och eventuellt andra naturligt förekommande föreningar som är biologiskt nedbrytbara på kort sikt frigörs vid gelbildning i vätskekompositionen efter insprutning. Användning av en våtskekomposition enligt något av patentkraven 10-17 i ett förfarande enligt något av patentkraven 1-9 i samband med tätning av tak, väggar och/eller golv hos en tunnel vid ett tunnelbygge igenom höggradigt vattenförande, poröst berg.A method of sealing water-carrying capillaries in rock, comprising drilling holes in said rock in a suitable hole pattern, injecting under high pressure a liquid composition with a silicate carrier in aqueous solution in 512797 l5604SEOO.als 1998-09-18. said hole, so that the liquid composition thereby presses away water in said water-bearing capillaries within a sealing area enclosing said hole pattern, characterized in that the liquid composition further comprises a calcium carrier in aqueous solution, and that after injection said silicate carrier and calcium mine carrier together with gel formation rate, forms an irreversible calcium silicate hydrate gel in adjacent sealing zones, so that water transport through the water-bearing capillaries within the sealing area is permanently prevented. A method according to claim 1, characterized in that the gel formation rate is controlled by adding an accelerator or retarder to the liquid composition before or during injection of said holes. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the rate of gel formation is controlled by adding carbon dioxide to the liquid composition before or during injection into said hole. A method according to any one of claims 1, 2 or 3, characterized in that the rate of gel formation is controlled by controlling the temperature of the liquid composition before or during injection into said hole. A method according to any one of claims 2 to 4, wherein the injection of the liquid composition takes place by means of a high-pressure pump in connection with an injection tube with a mixing nozzle and an externally enclosing sealing sleeve for sealing against the rock, and the pressure at the injection is above about 100 bar, characterized in that silicate carrier and calcium carrier in aqueous solution are pumped to said mixing nozzle via separate first and second supply pipes, that accelerator or retardator is pumped to said mixing nozzle via a third supply pipe, that carbon dioxide is supplied when necessary the liquid composition before or during injection, and that the temperature, the supply of and the proportions between silicate carrier and calcium carrier, accelerator or retarder, and any carbon dioxide are controlled in order to influence the gel formation rate of the injected liquid composition. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the silicate carrier comprises sodium water glass and that the calcium carrier comprises calcium acetate. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the silicate carrier is provided in the form of a first aqueous solution with 20-40% by weight of sodium silicate, that the calcium carrier is provided in the form of a second aqueous solution with 20-40% by weight of calcium acetate, and that the ratio said first aqueous solution and second aqueous solution are between 1: 3 and 1: 1 at the injection. A method according to claim 7, characterized in that the retarder atom is provided as an additive in the first aqueous solution before injection. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that chemical compounds released during gel formation consist mainly of acetic acid, and possibly other naturally occurring compounds which are biologically degradable in the short term. Liquid composition for sealing water-drying capillaries in rock, said liquid composition comprising a silicate carrier in aqueous solution and intended for injection into said rock, characterized in that the liquid composition further comprises a calcium carrier in aqueous solution, and that said silicate carrier together with water-bearing calcium , pennanent calcium silicate hydrate gel after injection. Liquid composition according to claim 10, characterized in that the liquid composition comprises an accelerator or retarder which has been added to the liquid composition before or during the injection. Liquid composition according to claim 10 or 11, characterized in that the liquid composition comprises carbon dioxide which has been added to the liquid composition before or during the injection. Liquid composition according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the rate of gel formation of the liquid composition can be controlled by controlling the temperature of the liquid composition. Liquid composition according to any one of claims 10 to 13, characterized in that the silicate carrier comprises natural water glass and that the calcium carrier comprises calcium acetate. Liquid composition according to any one of claims 10 to 14, characterized in that the silicate carrier consists of a first aqueous solution with 20 - 40% by weight of sodium silicate, that the calcium carrier consists of a second aqueous solution with 20 - 40% by weight of 20 - 40%. 40% by weight of calcium acetate, and that the ratio of said first aqueous solution to second aqueous solution is between 1: 3 and 1: 1 at the injection. Liquid composition according to claim 15, characterized in that the retarder atom is included as an additive in the first aqueous solution before injection. Liquid composition according to any one of claims 10 to 16, characterized in that mainly acetic acid, and possibly other naturally occurring compounds which are biodegradable in the short term are released upon gel formation in the liquid composition after injection. Use of a liquid composition according to any one of claims 10-17 in a method according to any one of claims 1-9 in connection with sealing roofs, walls and / or floors of a tunnel in a tunnel construction through high-grade, porous rock.
SE9803179A 1998-09-18 1998-09-18 Method, liquid composition and use of such liquid composition in sealing water-bearing capillaries in rock SE512797C2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9803179A SE512797C2 (en) 1998-09-18 1998-09-18 Method, liquid composition and use of such liquid composition in sealing water-bearing capillaries in rock
AU61274/99A AU6127499A (en) 1998-09-18 1999-09-17 Method, liquid composition and use of such a liquid composition when sealing water-bearing capillaries in rock
PCT/SE1999/001619 WO2000017126A1 (en) 1998-09-18 1999-09-17 Method, liquid composition, and use of such a liquid composition when sealing water-bearing capillaries in rock

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9803179A SE512797C2 (en) 1998-09-18 1998-09-18 Method, liquid composition and use of such liquid composition in sealing water-bearing capillaries in rock

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9803179D0 SE9803179D0 (en) 1998-09-18
SE9803179L SE9803179L (en) 2000-03-19
SE512797C2 true SE512797C2 (en) 2000-05-15

Family

ID=20412644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9803179A SE512797C2 (en) 1998-09-18 1998-09-18 Method, liquid composition and use of such liquid composition in sealing water-bearing capillaries in rock

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU6127499A (en)
SE (1) SE512797C2 (en)
WO (1) WO2000017126A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101638987B (en) * 2009-07-24 2013-05-01 中铁二十一局集团有限公司 Tunnel construction method for crossing high-pressure water-enriched fracture zone with curtain grouting and grout stopping wall
CN104632229A (en) * 2014-12-29 2015-05-20 中国矿业大学 Method for optimizing stress field of roadway area based on main stress differences
WO2019121873A1 (en) * 2017-12-20 2019-06-27 Wöllner Gmbh Method for producing a seal in a ground material by injection using carbon dioxide

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60231786A (en) * 1984-05-01 1985-11-18 Kyokado Eng Co Ltd Pouring grout into ground
AU665479B2 (en) * 1993-01-18 1996-01-04 Notwheat Pty Ltd Method of sealing concrete structure
FR2705337A1 (en) * 1993-05-21 1994-11-25 Rhone Poulenc Chimie Mineral grout for consolidation or sealing of soil.

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000017126A1 (en) 2000-03-30
SE9803179L (en) 2000-03-19
AU6127499A (en) 2000-04-10
SE9803179D0 (en) 1998-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2118438B1 (en) Silicate-based wellbore fluid and methods for stabilizing unconsolidated formations
US3375872A (en) Method of plugging or sealing formations with acidic silicic acid solution
US4031958A (en) Plugging of water-producing zones in a subterranean formation
US4004639A (en) Selectively plugging the more permeable strata of a subterranean formation
CA2855730C (en) Tight gas stimulation by in-situ nitrogen generation
AU717554B2 (en) Process for stabilizing the gas flow in water-bearing natural gas fields and natural gas reservoirs
CN105062442B (en) A kind of heavy oil thermal recovery fleeing proof agent, envelope alter agent slurries and preparation method thereof, and heavy crude heat extraction profile control envelope alters method
US6648551B1 (en) Method for stabilizing and reducing permeability of geologic or waste materials
WO2009034287A1 (en) Methods of using colloidal silica based gels
EP2804923A1 (en) Non-acidic-exothermic sandstone stimulation fluids
US5842519A (en) Process for reducing hydrocarbon leakage from a subterranean storage cavern
CN107880869B (en) Microcapsule coated acid for oil field and preparation method thereof
CN103160261A (en) Preparation and use method of underground intelligent rubber plug
US4665985A (en) Reversible plugging of oil bearing formations
US10414972B2 (en) Peroxide containing formation conditioning and pressure generating composition and method
SE512797C2 (en) Method, liquid composition and use of such liquid composition in sealing water-bearing capillaries in rock
EP0186663B1 (en) Gel and process for retarding fluid flow
US20160194553A1 (en) Well Treatment Solid Chemical
CN104140804A (en) Oil field profile control water plugging agent and oil field profile control water plugging method
GB2145420A (en) Gel and process for retarding fluid flow
US5346013A (en) Method for reducing or completely stopping the influx of water in boreholes for the extraction of oil and/or hydrocarbon gas
JPS5939007B2 (en) Composite grouting method
CN1423029A (en) Oil field waterflooding and section-adjusting production-increasing process
RU2387691C1 (en) Sealing composition for remedial cementing
US3288230A (en) Method of preventing gas loss during gas drilling

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed