SE465932B - PROCEDURE FOR PURIFICATION OF TALLHARTS THROUGH THE DISPOSAL OF FREE FATTY ACIDS THEREOF AND TALLHARTS FREE FROM FATHER ACIDS RECOVERED BY THIS PROCEDURE - Google Patents
PROCEDURE FOR PURIFICATION OF TALLHARTS THROUGH THE DISPOSAL OF FREE FATTY ACIDS THEREOF AND TALLHARTS FREE FROM FATHER ACIDS RECOVERED BY THIS PROCEDUREInfo
- Publication number
- SE465932B SE465932B SE9001015A SE9001015A SE465932B SE 465932 B SE465932 B SE 465932B SE 9001015 A SE9001015 A SE 9001015A SE 9001015 A SE9001015 A SE 9001015A SE 465932 B SE465932 B SE 465932B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- resin
- acids
- fatty acids
- free
- acid
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 58
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 title claims description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 title 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 107
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 107
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 56
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 56
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 56
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 55
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims description 30
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims description 30
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims description 30
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 24
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- -1 trinetylolpropane Chemical compound 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- 241001164374 Calyx Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287227 Fringillidae Species 0.000 description 1
- OGRZPYBWAVRXFO-UHFFFAOYSA-N [C].CC(O)CO Chemical compound [C].CC(O)CO OGRZPYBWAVRXFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 210000002445 nipple Anatomy 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000422 nocturnal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/02—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
465 952 2 i form av ett tallharts. Nära kolonnens topp uttages fettsyrafralctiorlen i form av en råfettsyra och på kolonnens topp de lättflyktigaste beståndsde- larna i fonn av en tallförolja. Râfettsyran fraktioneras sedan vidare i ett systan av 2 - 3 firaktioneringsloolonrxer för utvinning av tallfettsyra och destillerad tallolja. 465 952 2 in the form of a pine resin. Near the top of the column, the fatty acid fraction is taken out in in the form of a crude fatty acid and at the top of the column the most volatile constituents in the form of a pine oil. The fatty acid is then further fractionated into one system of 2 - 3 lo reaction loolones for the extraction of tallow fatty acid and distilled pine oil.
Det tallharts san utvinns enligt detta förfarande kan framställas i olika kvaliteter med data san kan variera inau följande gränser: Syratal 150 - 178 Hartssyror 75 - 93 % Fettsymr 2 - 10 % Mjmcrfingspnflct, kula & ring 50 - 70°C Färg, IJSDA M - XA Enligt det ovan beskrivna förfarandet franställer Bergvik Kemi AB idag två kvaliteter av tallharts, Beviros SG och Beviros 90, med följande data: Beviros SG Beviros 90 Syratal min 165 min 172 Hartssyror nuln 84 min 88 Fettsyror max 7% max 5,53: Mjukniiigspirflct, kula & ring min 60°C min 64°C Färg, USDA max WG max WW Dessatallhartserlevererasnomaltantixngerzisnrältfomsansk hetharts i tankbil eller i gjuten form i fat.The pine resin extracted according to this process can be produced in different qualities of data san may vary within the following limits: Syratal 150 - 178 Resin acids 75 - 93% Grease 2 - 10% Mjmcr sp ngspn fl ct, kula & ring 50 - 70 ° C Color, IJSDA M - XA According to the procedure described above, Bergvik Kemi AB submits today two grades of pine resin, Beviros SG and Beviros 90, with the following data: Beviros SG Beviros 90 Acid number min 165 min 172 Resin acids zero 84 min 88 Fatty acids max 7% max 5.53: Softening spheres, spheres & rings min 60 ° C min 64 ° C Color, USDA max WG max WW These all resins are delivered in normal antixngerzisnrältfomsansk hot resin in tank truck or in molded form in barrels.
Det huvudsakliga användningsanrådet för kvaliteten Beviros SG är san råvara för av papperslim, dvs hydrofoberingsrrvedel för papper medanBeviros 90 ihuvudsakanvänds sanråvara för avharts- derivat av typ hartsestrar, maleirzathartser, hartsnodifierade fenolhartser, polymeriserat harts, disproportionerat harts m m. Dessa produkter finner san ldibbgivare för lim, tryokfärgimartser, vägnarkermgsznassor m m.The main use for the quality Beviros SG is san raw material for of paper glue, ie hydrophobing raw material for paper while Beviros 90 is mainly used as a raw material for resin derivatives of the type resin esters, maleirzate resins, resin-modified phenolic resins, polymerized resin, disproportionate resin, etc. These products are found san ldibb donors for adhesives, ink and paints, road markers m m.
Förattfåfrarnettrerxaretalllzart-s, sankananvärzdasdåstörrelnrav ställs på slu renhet, ljushet etc, har ett förfarande för ardes- tillation av Beviros 90 utvecklats, san ger ett Imögkvalitativt tallharts, Bevíros 95, med följande data: Syratal min 178 typvärde 181 Hartssyror Inin 93 % typvärde 95 % Fettsyior max 3,5 % typvärde 2 % Mjuknizxgspzinlct, kula & ring min 74°C typvärde 77°C Färg, USDA max X typvärde XA Dettatallhartsfiimersinlnzvudsakligaanvämhuingsanrâvaraför 465 932 3 e högkvalitativa derivat av sanma typ och med sanma san de sanfraznställs avBeviros 90, nenpågnnndavde speciellaegenskapersan Beviros 95 har, kan derivat ned högre mjukníngsptlllkt, ljusare färg, milldre lukt etc framställas. Beviros 95 utgör på så vis en unik hartsråvara, scm ävenhardenfördelenattdenpga sinhögamjiflcrlingspnflct ochentendens att kristallisera, kan franställas i fonn av pastiller.In order to get the nets rexaretalllzart-s, sankananvärzdasdåstörrelnrav focus on transparency, brightness, etc., has a procedure for development of Beviros 90 has been developed, which provides a high-quality pine resin, Bevíros 95, with the following data: Acid number min 178 type value 181 Resin acids Inin 93% type value 95% Fatty acids max 3.5% type value 2% Mjuknizxgspzinlct, bulb & ring min 74 ° C typical value 77 ° C Color, USDA max X type value XA This number of resin fibers is mainly used for heating purposes 465 932 3 e high quality derivatives of sanma type and with sanma san de sanfraznställs avBeviros 90, nenpågnnndavde special properties Beviros 95 has, derivatives can down higher softening point, lighter color, milder odor etc is produced. Beviros 95 thus constitutes a unique resin raw material, scm also the hard advantage that thepd sinhögamji fl crlingspn fl ct and tendency to crystallize, can be removed in the form of lozenges.
En olägenhet ned samtliga dessa tallhartskvaliteter för vissa ningsarmåden är att de fortfarande innehåller fria fettsyror, då det ej är möjligt att gencm destillation separera dessa. Tallharts in- nehåller ungefär 15 olika hartssyror, varav abietin- och dehydroabietinsyra är de viktigaste, vilka utgör :intressanta utgångsprodukter för vidare syntes av keniska föreningar. För att kunna utnyttja tallharts scm råvara för framställning av finkenilcalier, nen också för av llögkvalitativa hartsderivat scm lackbindatedel, lim etc ned ljus färg och mindre lukt, är det väsentligt att ha ett högrenat, speciellt också fettsyrairitt tallharts.An inconvenience down all these pine resin qualities for some The reason is that they still contain free fatty acids, as they are not possible to gencm distillation separate these. Tallharts in- contains about 15 different resin acids, of which abietic and dehydroabietic acid are the most important, which constitute: interesting starting products for further synthesis of Kenyan associations. To be able to utilize pine resin scm raw material for production of finch calyxes, nen also for of lög quality resin derivatives scm lacquer binder part, glue etc down light color and less odor, is it is essential to have a highly purified, especially also fatty acid irritated pine resin.
Något sådant finns idag ej på marknaden.There is no such thing on the market today.
Det är känt att separera fettsyror och hartssyror i tallolja genan selektiv förestring av fettsyrakczxxlporneziterna och efterföljande separeririg av de förestrade fettsyrorna fiån de icke förestrade hartssyrorna. Exempelvis beskriver US patentskriften l,736,802 ett förfarande enligt vilket denna för- estring utföres ned alkohol i närvaro av syra.It is known to separate fatty acids and resin acids in the tall oil gene selective esterification of the fatty acid czxxlpornezites and subsequent separation of the esterified fatty acids fi than the non-esterified resin acids. For example U.S. Patent No. 1,736,802 discloses a process according to which this process esterification is performed down alcohol in the presence of acid.
Det är också känt att rena fettsyror av olika ursprung gencm förestrmg ned en diol eller polyol och separering av icke förestrade föroreningar gencm destillation, se US patentskriften 3,859,270.It is also known to purify fatty acids of various origins by esterification down a diol or polyol and separation of non-esterified impurities gencm distillation, see U.S. Pat. No. 3,859,270.
Det är ett välkänt faktum att fettsyror, speciellt vid låga tempera- turer, förestras betydligt snabbare än hartssyror. Standardnetoder för att bestämma hartssyrainnehåll i talloljeprodukter är baserade på detta och lågkokarxíe alkoholer används för att cmvanzila i praktiken samtliga fettsyror till estrar, nedan hartssyronia förblir praktiskt taget oförestrade.It is a well-known fact that fatty acids, especially at low temperatures, turns, esterifies much faster than resin acids. Standard methods for determine the resin acid content of tall oil products are based on this and Low-boiling alcohols are used to reduce all fatty acids in practice to esters, below resin syronia remains virtually unesterified.
Det är betydligt svårare att selektivt förestra fettsyrorna i ett tallharts än i en tallolja. Tallharts innehåller relativt lite fettsyror i förhållande till hartssyror vilket är ofördelaktigt för selektiv förestring ; av fettsyrorna. Tallharts är dessutan en fast produkt som måste smältas och I vännas till relativt hög tanperatlir för att vara flytande. Detta att 1 / reaktinnsterperaturen kmmer att bli relativt hög, vilket också inverkar :negativt på selektiviteten. samtidigt :näste reaktionstenperamren vara så passhögattmanfårensåsnabbreaktionattprocessenlcangexxzruföraspåett ekonomiskt acceptabelt sätt. Med dessa förutsättningar kamer en del hartssy- ror alltid att förestras tillsanmans ned fettsyrorna och en förutsättning för lyckat resultat är alltså att man finner en optimal kunbiriation av de fak- 465 952 torer san påverkar förestringen.It is much more difficult to selectively esterify the fatty acids in one pine resin than in a pine oil. Pine resin contains relatively little fatty acids in relation to resin acids which is disadvantageous for selective esterification ; of the fatty acids. Pine resin is also a solid product that must be melted and I get used to relatively high tanperatlir to be liquid. This that 1 / the reaction temperature tends to be relatively high, which also has an effect : negative on selectivity. at the same time: the next reaction stone parameters be so passhögattmanfårensåsnabbreaktionattprocessenlcangexxzruföraspåett economically acceptable way. With these conditions, some resin systems always to be esterified together to bring down the fatty acids and a prerequisite for successful result is thus that one finds an optimal kunbiriation of the fac- 465 952 torer san affects esterification.
Det har m1 överraskande visat sig vara möjligt att erhålla ett fett- syrafritt tallharts ned hög halt fria hartssyror och ned förhöjd mjulcnings- pc|nkt gernn selektiv förestríng av fettsyrorna i ett konventionellt tallharts Och eaöljarxie avdrivïlíng av de fria hartssyronla.It has surprisingly been found possible to obtain a fat acid-free pine resin down high content of free resin acids and down elevated milking PC | nkt gernn selective esterification of the fatty acids in a conventional pine resin And eaöljarxie avdrivïlíng of the free resin syrons.
Förfarazmdet enligt Iippfinningen kännetecknas av att ett fettsyrahaltigt tallhartsupplettasxtedenlxögkzalcaxade flervärdallcoholvidenterlperaturav l60-230°C mlder en tid san är tillräcklig för att selektivt förestra fett- syrorna däri, varefter de fria hartssyrorna separeras genan destillation.The process according to the invention is characterized in that a fatty acid Tallhartsupplettasxtedenlxögkzalcaxade polyvalent alcoholvidenterlperaturav 160-230 ° C for a period of time sufficient to selectively esterify fatty acids. the acids therein, after which the free resin acids are separated by distillation.
Genanatt förestringengenanförsnedhartsetisrrzältalcanmanangeen nedre gräns för :neaktionstarperaturen till ca l60°C. För att få rimliga reaktionstider bör man dock gå Imögre, företrädesvis bör reaktionstenperaturen vara 190 - 2l0°C, speciellt ankring 200°C. En ytterligare höjning ger snab- bare förestring, nen då även förestringshastigïrzeten för hartssyrorna kamer att öka, innebärdefttaattneralleolzolnxåsteanväxfias för attmanslcallwippnå total förestrixig av fettsyrorna, samtidigt san man kanter att förlora utbyte av hartssyror. Reaktionstarperaunren bör därför ej överstiga 230°C.The nocturnal esterification is carried out in the resin artery and can be counted lower limit for: the reaction temperature to about 160 ° C. To get reasonable reaction times, however, one should go to the right, preferably the reaction temperature should be be 190 - 210 ° C, especially anchoring 200 ° C. A further increase gives rapid bare esterification, nen then also the esterification rate for the resin acids chamber to increase, meansdefttaattneralleolzolnxåsteanväx fi as for attmanslcallwippnå totally esterified by the fatty acids, at the same time as one edges to lose yield of resin acids. The reaction rate should therefore not exceed 230 ° C.
Vid den föredragna reaktionsterrperatureri måste ett överskott av alkoho- len, utöver vad san är teoretiskt för att förestra fettsyrorna, tillföres alkoholen i ett nnlärt överskott av 1,5 - 3 gånger den awmnlära nangdan bars-alm: på tailfefusyra i musen.At the preferred reaction temperature, an excess of alcohol must be in addition to what is theoretical for esterifying fatty acids, is added to the alcohol in a learned excess of 1.5 - 3 times the awmnlära nangdan bars-alm: on tailfefuic acid in the mouse.
Sanutgåzigsxnaterialkananväradasallatqperavtalllxarts, denenda avgörande förutsättningen är att de innehåller fria fettsyror, san kan avlägsnas på det beskrivna viset så att man når den önskade anrikniiugezi av hartssyrorna.Sanutgåzigsxnaterialkananväradasallatqperavtalllxarts, denenda crucial condition is that they contain free fatty acids, san kan is removed in the manner described so as to achieve the desired enrichment the resin acids.
San länpliga alleoholer för förestrjngen kan nämnas flervärda alkoholer, san vid förestrínglred de i tallhartset ingående fettsyrorna, ger estrarned så hög molekylvíkt och kokpzinlct att en separation av hartssyrorzaa genan enkel destillation medges. De använda allmhcalerna bör också ha en sådan lcolcpxnrflct att de ej förflyktigas vid den använda förestringstenperaturen. San exenpel på sådana alkoholer kan nänmas dietylenglykol, trietylenglykol, propylerigly- kol, glycerol, trinetylolpropan, pentaerytritol, dipezitaerytritol m fl.Suitable alcohols for the esterification may be mentioned polyhydric alcohols, san at esterificationlred the fatty acids contained in the pine resin, gives estrarned so high molecular weight and kokpzinlct that a separation of the resin acid sorzaa gene is simple distillation is allowed. The almhcals used should also have such an lcolcpxnr fl ct that they do not volatilize at the esterification temperature used. San exenpel such alcohols may be mentioned diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol carbon, glycerol, trinetylolpropane, pentaerythritol, dipezitaerythritol and others.
En föredragen alkohol är pentraerytritol, san ger en total förestring av fettsyrorna på kort tid (2 - 3 h) ned ett litet alkoholöverslcott, samtidigt sanman får enesternedrelativt Iwögnnlel-:ylvikt och en liten förestring av hartssyrorna. Även trunetylolpropan fungerar utmärkt.A preferred alcohol is pentraerythritol, which gives a total esterification of the fatty acids in a short time (2 - 3 hours) down a small alcohol excess, at the same time sanman gets enesternedrelatively Iwögnnlel-: yl weight and a small esterification of the resin acids. Trunethylolpropane also works excellently.
Eftersan det tallharts san utnyttjas san utgångsmaterial mnnalt in- nehåller 3 - 4 % fria fettsyror Immer 0,010 - 0,013 ekvivalenter alkohol 465 932 /100 g harts att förbrukas för att fullständigt anvandla fettsyrorna till estrar. Räknat san t ex pentaerytritol detta 0,35 - 0,45 g/100 g harts. Eftersan det inte är någon absolut selektivitet i det använda teipera- turområdet, utan även en del av hartssyrorna kanter att reagera, måste ett överskott On man vid användning av pentaerytritol satsar 1 % har man en tillräcklig mängd för att dels klara av de variationer i fettsyrain- nehåll san förekamer, dels klara av den förestring av hartssyror san är oundviklig. Försök har visat att man ned t ex 0,7% penta aldrig når en fullständig förestring av fettsyrorna vid 200°C, därför att hartssyrorna hinner förbruka tillräckligt av alkoholen för att detta Slm förhindras. Vid användning av glycerol motsvarar de angivna ekvivalentema 0,31 - 0,40 g/100 g har-cs. vid förestring med 1% glycerol vid 2oo°c qpnåaaes ändå inte full- ständig förestring av fettsyrorna inan rimlig tid. Den långsanmare för- estringen torde bero på att glycerol innehåller en sekundär (JH-grupp. För att uppnå optimala förestringsbetingelser måste alltså dessa utprovas för den specifika alkohol man väljer.After the pine resin has been used, the starting material is contains 3 - 4% free fatty acids Always 0.010 - 0.013 equivalents of alcohol 465 932 / 100 g of resin to be consumed to completely utilize the fatty acids to estrar. Calculated as eg pentaerythritol this 0.35 - 0.45 g / 100 g resin. Since there is no absolute selectivity in the tape used tour area, but also some of the resin acids edges to react, must one surplus On man when using pentaerythritol bets 1% have a sufficient amount to cope with the variations in the fatty acid content. content of which occurs, partly cope with the esterification of resin acids san is inevitable. Experiments have shown that down, for example, 0.7% penta never reaches one complete esterification of the fatty acids at 200 ° C, because the resin acids have time to consume enough of the alcohol to prevent this Slm. At use of glycerol corresponds to the stated equivalents 0.31 - 0.40 g / 100 g har-cs. esterification with 1% glycerol at 200 ° C is still not complete. constant esterification of the fatty acids within a reasonable time. The long-term the esterification is probably due to the fact that glycerol contains a secondary (JH group. To to achieve optimal esterification conditions, these must therefore be tested for it specific alcohol you choose.
Vid ett föredraget förfarande enligt uwfinningen i industriell skala satsas tallharts i fonn av ett flytande hetharts i en reaktor under inertgas och försättes ned alkoholen vid l70-l80°C, turen höjes till 190-2lO°C och förestringen får fortgå under anröring och inertgasskydd tills all fettsyra förestrats, varefter reaktionsprodifldaen, eventuellt via en lagertank, matas in i en tzmnsküctsiizdnnistare vari hartssyrorna avdestilleras under vakuurn.In a preferred process according to the invention on an industrial scale pine resin is charged in the form of a liquid hot resin in a reactor under inert gas and the alcohol is lowered at 170-180 ° C, the turn is increased 190-210 ° C and the esterification may continue with stirring and inert gas protection until all fatty acid esterified, after which the reaction product, possibly via a storage tank, fed into a tzmnsküctsiizdnnistare in which the resin acids are distilled off under the vacuum.
'Iunnslcilctsizadzirastare finns av olika konstruktioner, nen alla består i princip av ett dubbelmantlat rör i vilket en rotor är placerad. Rotorn är försedd ned blad scm antingen står i kontakt ned rörets eller befinner sig alldeles i närheten, så att en smal spalt finns nellan rotorbla- den och Beroende på konstruktion skiljer man därför :rellan wiped-film, där fjäderbelastade, räfflade mtorelalent av t ex grafit släpar på eller thin-film där fasta blad roterar på ett avstånd av 1-2 mn från I manteln cirkuleras ett vännaredimn (hetolja) san vänner till den önskade tarperaturen. Principen är att den produkt san ska separeras matas in i förångaren varvid den av rotorn sprids ut i entunn filmpå Därvid upphettas produktennyclæt snabbt och lättflylctiga beståndsdelar förångas medan svårflyktiga rinner nedåt och samlas upp. Den förångade delen kondenseras i en kylare och samlas upp i ett förlag. Tekniken medger en snabb och skonsam separation av lättflyktigt från svårflyktigt men medger ingen egentlig fraktionering så det krävs en påtaglig 465 952 skillnad i flyktighet mellan de substanser man vill separera.'Iunnslcilctsizadzirastare exist of different constructions, nen all consist of principle of a double-sheathed tube in which a rotor is placed. The rotor is fitted down blade scm is either in contact down the tube or is very close, so that there is a narrow gap between the rotor blades it and Depending on the construction, one therefore distinguishes: rellan wiped film, where spring-loaded, ribbed mtorelalent of eg graphite drags on or thin-film where solid leaves rotate at a distance of 1-2 mn from In the mantle a friend mist (hot oil) is circulated san friends to the desired temperature. The principle is that it the product to be separated is fed into the evaporator, whereby it is spread by the rotor into a thin film on. The product nipple heats up quickly and volatile constituents evaporate while volatile constituents run downwards and collected. The evaporated part is condensed in a cooler and collected in one publisher. The technology allows a quick and gentle separation of volatile from volatile but does not allow actual fractionation so a noticeable one is required 465 952 difference in volatility between the substances you want to separate.
Ett tallharts san :enats enligt förfarandet enligt uppfinningen är fritt från fria fettsyror och har en i förhållande till utgångsmaterialet förhöjd mjulefingepmkt. Ett föredraget tellherte her en mjulmmgeglmtt ev läget 75°c.A pine resin assembled according to the process of the invention is free from free fatty acids and has one elevated relative to the starting material mjule fi ngepmkt. A preferred tellherte her a mjulmmgeglmtt possibly the position 75 ° c.
Genemattmjulafingsptuflctenms tellhartsetwjtstillnerärnïcwippxaås även fördelen att hartset kan pastilleras och levereras san pastiller i säckar, en leveransform san i många fall betydande fördelar ur han- teringssyrlplnflct. Skall hartset användas för egen vidareförädlillg satsas det i flytade form i den härför avsedda reaktorn.Genemattmjula fi ngsptu fl ctenms tellhartsetwjtstillnerärnïcwippxaås also the advantage that the resin can be pastilled and delivered san pastilles in sacks, a form of delivery with in many cases significant benefits from teringssyrlpln fl ct. If the resin is to be used for its own further processing, it is invested in liquid form in the intended reactor.
Det enligt uppfinningen franställda tallhartset Immer att skilja sig från tallharts framställt genan fraktionerad destillation i det avseendet att det Immer att vara fritt från fettsyror. San tallharts betraktat Immer det därför att utgöra en unik råvara för franstallrun" ' g av hartsderivat av typen hartsestrar, neleinathartser, hartsrrodifierade fenolhartser etc.The pine resin according to the invention is always different from pine resin produced by gene fractional distillation in the sense that It Always be free of fatty acids. San pine resin Ever considered it therefore to constitute a unique raw material for the deposition of resin derivatives of the type resin esters, neleinate resins, resin-modified phenolic resins, etc.
Utgående frånderuzafettsyraflriahartsråvaralænfraztnställasenhögien hartsester genan förestrillg på vanligt sätt med glycerol, pentaerytritol, trimetylolpropan eller någon annan polyol beroende på vilken slutanvändnillg nnansyftartill. Efter avslutad förestrilgharnnanenprodxflctsanbestårav föreetred herteeyre, en liten mängd efötestred mrtesyre samt de i tellnert- set ingående neutrala eller oförtvålbara Den Immer däremot, i nntsats till konventionella tallnartsestrar, inte att innehålla några fett- syreeetrar. rrarteeetetn behandlas sedan gemn ångblåsnlng eller tunnskjlttsde- stillation. Vid derma efterbehandling Immer alla eller i varje fall prak- tiskt taget alla neutralänuler: att avlägsnas och man får en högren produkt bestående av enbart hartsestrar och, beroende på Inn: långt man driver efter- behandlingen, eventuellt lite fria hartssyror och lite Förfaralxiet enligt qpfiruüngen genan följande utförings- exerupel. De iexerplenarlgivrzaprocentvärdenaärberälcrladenedawrseerldepå vilcten.Starting from the fatty acid from the free resin raw material, the leaching fraztnställasenhögien resin esters are usually represented by glycerol, pentaerythritol, trimethylolpropane or any other polyol depending on the end use nnansyftartill. After completion of the prehistoric product, the product will be available predominated herteeyre, a small amount of efötestred mrtesyre and those in tellnert- set inwardly neutral or unsaponifiable The Immer on the other hand, in added to conventional pine nuts esters, not to contain any fatty syreeetrar. The rrarteeetetn is then treated as common steam blowing or thin-shielded scaffolding. In this post-treatment Always all or at least practice practically all neutral nails: to be removed and a highly pure product is obtained consisting only of resin esters and, depending on the Inn: the treatment, possibly some free resin acids and some The procedure according to the embodiment of the following embodiments exerupel. The plenipotentiaries give a percentage of the values that are calculated and calculated. vilcten.
För analys av reaktio har följande standardmetoder använts: Syratal SCLAN-T 11:72 Hartssyror SCAN-T 14:78 _ FGÜCSYrOr ASCII-I D 1585-82 Mjukningspmlrflct, bestånd med ring- och kulapparat SCAN-T 10:69 Färg Asim n 509-70 får» 465 932 Laboratorieförsök ELueeLl I en l-liters glasreaktor, försedd ned cmrörare, temperatur-reglering och inlopp för kvävgas satsades 600 g tallharts, typ Beviros 90, scm smältes och :Jppvärnes till 190°C. Tallhartset hade följande analyser: Syratal = 172,1, Hartssyror = 89,5%, Fettsyror = 3,l%, Mj = 65°C.For reaction analysis, the following standard methods have been used: Syratal SCLAN-T 11:72 Resin acids SCAN-T 14:78 _ FGÜCSYrOr ASCII-I D 1585-82 Softening powder, stock with ring and ball machine SCAN-T 10:69 Color Asim n 509-70 may" 465 932 Laboratory experiments ELueeLl In a 1-liter glass reactor, equipped with stirrers, temperature control and inlet for nitrogen gas 600 g pine resin, type Beviros 90, scm was melted and : Jppvärnes to 190 ° C. The pine resin had the following analyzes: Acid number = 172.1, Resin acids = 89.5%, Fatty acids = 3.1%, Mj = 65 ° C.
Vid 190°C satsades 6,0 g pentaerytritol, utgörande l,0% räknat på satsat harts eller 0,029 ekvivalenter per 100 g harts. 100 g harts notsvarar 0,307 ekvivalenter syra varav fettsyran utgör 0,011 ekvivalenter. 'Dezuperaturerl hölls vid l90°C och pmv uttogs varje time och analyserades. Efter 4 timnar var all fettsyra förestrad nedan 0,8% av hartssyrorna förestrats. nä Upprepning av föregående försök nen vid 200°C. Efter 2 tinnar var all fettsyra förestrad nedan 0,5% av hartssyroma förestrats.At 190 ° C, 6.0 g of pentaerythritol were charged, representing 1.0% of the charge charged resin or 0.029 equivalents per 100 g of resin. 100 g of resin corresponds to 0.307 equivalents of acid of which the fatty acid constitutes 0.011 equivalents. 'Dezuperaturerl kept at 190 ° C and pmv was taken every hour and analyzed. After 4 hours all fatty acid esterified below 0.8% of the resin acids were esterified. nä Repeat the previous experiment at 200 ° C. After 2 peaks was all fatty acid esterified below 0.5% of the resin acids esterified.
Upprepning av föregående försök nen vid 210°C. Efter 35 tinmar var all fettsyra förestrad nen samtidigt hade 2,4 % av hartssymrrma förestrats.Repeat the previous experiment at 210 ° C. After 35 hours was all fatty acid esterified at the same time 2.4% of the resin symmetry had been esterified.
Ei<_@\ne_l_¿1 I en 1-liters glasreaktor, försedd ned annörare, terperatzaneglerirzg och :inlopp för kvävgas satsades 600 g tallharts, typ Beviros 90, san smältes och till 190°C. Tallhartset hade följande analyser: Syratal = 172,1, Hartssyror = 89,5 %, Fettsymr = 3,1 %, Mj = 6500.Ei <_ @ \ ne_l_¿1 In a 1-liter glass reactor, fitted down another, terperatzaneglerirzg and : inlet for nitrogen gas 600 g pine resin, type Beviros 90, was added, which was melted and to 190 ° C. The pine resin had the following analyzes: Acid number = 172.1, Resin acids = 89.5%, Fatty acid = 3.1%, Mj = 6500.
Vid 200°C satsades 4,2 g pentaerytritol, utgörande 0,7 % räknat på satsat harts eller 0,021 ekvivalenter per 100 g harts. 100 g harts notsvarar 0,307 ekvivalenter syra varav fettsyran utgör 0,011 ekvivalenter. 'Ienperatu- Ien hölls vid 200°C och prov uttogs varje tinne och analyserades. Efter 8 tinmar återstod fortfarande 0,5 % fettsyra oförestrad nedan 2 % hartssyra förestrats. Förestringen hade då i praktiken avstannat vilket att den satsade pentamängden är för liten. ilemli I en ZO-liters glasreaktor, försedd ned anrörare, tenperatureglering och inlopp för kvävgas, satsades 17762 g tallharts, av typ Beviros 90, taget som flytande ledarna (175°c) din-eld; från fabriken, Tainarneef hade följande analyser: Syratal = 172,6, Hartssyror = 89,8 %, Fettsyror = 3,0 %, Mjuknjngs- punkt = 67°C.At 200 ° C, 4.2 g of pentaerythritol were charged, representing 0.7% charged resin or 0.021 equivalents per 100 g of resin. 100 g resin notebook 0.307 equivalents of acid of which the fatty acid constitutes 0.011 equivalents. 'Ienperatu- One was maintained at 200 ° C and samples were taken from each tin and analyzed. After 8 tinmar still remained 0.5% fatty acid unesterified below 2% resin acid esterified. The esterification had then in practice stopped, which it did the amount of penta invested is too small. ilemli In a ZO-liter glass reactor, equipped with stirrer, temperature control and nitrogen inlet, 17762 g of pine resin, type Beviros 90, were charged as liquid conductors (175 ° C) din-fire; from the factory, Tainarneef had the following analyzes: Acidity = 172.6, Resin acids = 89.8%, Fatty acids = 3.0%, Softening point = 67 ° C.
Vid l75°C satsades 223 g pentaerytritol, utgörande 1,25 % räknat på satsat har-ts eller 0,037 ekvivalenter per 100 g harts. 100 g harts motsvarar 0,308 ekvivalenter syra varav fettsyran utgör 0,011 ekvivalenter. Tenperatu- 465 932 ren höjdes till 200°C och Jreaktionsblaxxínjngen hölls vid derma talperatur.At 175 ° C, 223 g of pentaerythritol were charged, constituting 1.25% charged resin-ts or 0.037 equivalents per 100 g of resin. 100 g of resin corresponds 0.308 equivalents of acid of which the fatty acid constitutes 0.011 equivalents. Tenperatu- 465 932 the pure was raised to 200 ° C and the reaction blax was kept at this number temperature.
Provuttogsvarjetizmeochanalyserades. Efter4,5ti1rn1arvarallfettsyra förestrad nedan 1,7 % av hartssyrorna förestrats. Det förestrade hartset separerades i en tunnskflctsdestillatiomapparat, typ wiped-film, vid tre olika terperaturer på förångaren, 235, 230 och 225°C och vid ett tryck av l Inbar.Sample samples were analyzed and analyzed. After 4,5ti1rn1arvarall fatty acid esterified below 1.7% of the resin acids esterified. The esterified resin separated in a thin-film distillation apparatus, type wiped film, at three different temperatures on the evaporator, 235, 230 and 225 ° C and at a pressure of l Inbar.
Följande resultat erhålls: Utbyte Syratal Hartssyror Fettsyror I-ijulcmplct 8 8 8 °c 23s°c neetnlet 89,9 175 94,2 o 78 Rest 1o,1 42 22,1 23o°c neetiilet 86,2 175 95,0 o 79 Rest 13,8 64 34,5 225°c neetillet 83,6 176 95,4 o 79 Reet 16,4 75 39,4 e I en 1-liters glasreaktor, försedd med onuförare, tenperamneglermg och inlopp för kvävgas satsades 600 g tallharts, typ Bevíros 90, scm smältes och till 180°C. Tallhartset hade följande analyser: Syratal = 172,7, Hartssyror = 89,3 %, Fettsyror = 3,5 %, Mj = 65°C.The following results are obtained: Yield Acid number Resin acids Fatty acids I-ijulcmplct 8 8 8 ° c 23s ° c neetnlet 89.9 175 94.2 o 78 Res 1o, 1 42 22.1 23 ° C neetiilet 86.2 175 95.0 o 79 Res 13.8 64 34.5 225 ° C neetillet 83.6 176 95.4 o 79 Reet 16.4 75 39.4 e In a 1-liter glass reactor, equipped with onu driver, tenperamneglermg and inlet for nitrogen gas 600 g of pine resin, type Bevíros 90, were added, which was melted and to 180 ° C. The pine resin had the following analyzes: Acid number = 172.7, Resin acids = 89.3%, Fatty acids = 3.5%, Mj = 65 ° C.
Vid l80°C satsades 7,8 g trimetylolpropan, utgörande 1,3 % räknat på satsat harts eller 0,029 ekvivalenter per 100 g harts. 100 g harts notsvarar 0,308 ekvivalenter syra varav fettsyran utgör 0,012 ekvivalenter. Temperatu- ren höjdes till 200°C och reaktionsblarflníngen hölls vid denna temperatur.At 180 ° C, 7.8 g of trimethylolpropane were charged, constituting 1.3% charged resin or 0.029 equivalents per 100 g of resin. 100 g resin notebook 0.308 equivalents of acid of which the fatty acid constitutes 0.012 equivalents. Temperature the pure was raised to 200 ° C and the reaction mixture was kept at this temperature.
Provuttogs varjetixmeochanalyserades. Eftertretiznnarvarall fettsyra förestrad nedan 1,8 % av hartssyrorna förestrats.Each sample was sampled and analyzed. Eftertretiznnarvarall fatty acid esterified below 1.8% of the resin acids esterified.
Fabriksförsök Ienesterreaktor satsades 20 tontalllxarts avtypBeviros 90 i formav flytande hetharts vid l70°C, under Det satsade hartset hade följande data Syratal 170,3 Hartssyror 89,2 % Fettsyror 2,4 % Mj 67°C Färg, UsnA x tïnder cmröring vid ca 180°C satsas sedan 200 kg pentaerytritol varefter temperaturen höjdes till 200°C. Förestríngen får sedan fortgå under atæörirmg 'ån 465 932 och under Reaktionsförloppet följdes genan att prov togs varje tinme och analyse- rades.Factory test One ester reactor was charged with 20 tonne species of Beviros 90 type in form liquid hot resin at 170 ° C, under The charged resin had the following data Acid number 170.3 Resin acids 89.2% Fatty acids 2.4% Mj 67 ° C Color, UsnA x After stirring at about 180 ° C, 200 kg of pentaerythritol are then charged, after which the temperature was raised to 200 ° C. The esterification may then continue during atæörirmg 'ån 465 932 and below The course of the reaction was monitored by sampling each tin and analyzing rades.
Reaktionstid, h Syratal Hartssyror % Fettsyror % 0 170,3 89,2 2,4 1 166,9 88,7 1,2 2 164,7 88,5 0,3 3 163,9 88,1 0,2 4 163,4 88,1 0 Efter avslutad förestring pumpades hartset vid 170°C till en lagertank varifrån det nntaaes in i en av typ wipea-ffln för destillation vid ett tryck av ca 1 nlbar.Reaction time, h Acid number Resin acids% Fatty acids% 0 170.3 89.2 2.4 1,166.9 88.7 1.2 2,164.7 88.5 0.3 3,163.9 88.1 0.2 4 163.4 88.1 0 After esterification was completed, the resin was pumped at 170 ° C to a storage tank from where it nntaaes into one of type wipea-f fl n for distillation at a pressure of about 1 nlbar.
Inmatningen startade med 1000 kg/h och med en temperatur på förångaren av 250°C vilket visade sig ge en fördelning destiJlat/rest = 70/30.The feed started at 1000 kg / h and with a temperature on the evaporator of 250 ° C which was found to give a distribution distilled / residue = 70/30.
Det avtagna destillatet hade följande data: syratal 174,9 Hartssyror 94,3 % fettsyror o % Mjukningspunkt 75°C Färg, USDA X - XA Med oförändrad inmatrüng ökades *oenperaturerl på förângaren till 270°C.The distilled distillate had the following data: acid number 174.9 Resin acids 94.3% fatty acids o% Softening point 75 ° C Color, USDA X - XA With unchanged feed, the temperature on the evaporator was increased to 270 ° C.
Detta gav fördelningen destillat/nest = 80/20. Det avtagna destillatet hade följande data: Syratal 174,4 Hartssyror 94,0 % Fettsyror 0 % Mjukningspuflct 75°C Färg, USDA X- XA Med oförändrad temperatur sänktes .inmatningen till 900 kg/h. Detta gav fördelningen destillat/rest = 85/15.This gave the distribution distillate / nest = 80/20. The reduced distillate had the following data: Acid number 174.4 Resin acids 94.0% Fatty acids 0% Softening point 75 ° C Color, USDA X- XA With unchanged temperature, the input was reduced to 900 kg / h. This gave the distribution distillate / residue = 85/15.
Det avtagna destillatet hade följande data: Syratal 174,4 Hartssyror 94,0 % Fettsyror 0 % Mjukningspurflct 75°C Färg, USDA X - XA 'Ivarperaturen höjdes till 275°C och inmatningen sänktes till 800 kg/h.The distilled distillate had the following data: Acid number 174.4 Resin acids 94.0% Fatty acids 0% Softening process 75 ° C Color, USDA X - XA The heating temperature was raised to 275 ° C and the feed was lowered to 800 kg / h.
Detta gav fördelningen destillat/rest = 90/ 10. 465 952 10 Det avtagna destillatet hade följande data: Syratal 174,6 Hartssyzor 94,1 % Fettsyror 0 % Mjukníngsguflct 75°C Färg, USDA X - XA De avtagna destillaten kördes ut på. ett kylbancí och pastilleradæ.This gave the distribution distillate / residue = 90/10. 465 952 10 The distilled distillate had the following data: Acid number 174.6 Resin acid 94.1% Fatty acids 0% Softening temperature 75 ° C Color, USDA X - XA The removed distillates were run out on. a cooling bancí and pastilleradæ.
Pastillema anballerades i papperssäckar. Det fanns ingen tendens hos pastil- lerna att klibba ihop i The lozenges were packed in paper bags. There was no tendency in pastel to stick together in
Claims (7)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9001015A SE465932B (en) | 1990-03-21 | 1990-03-21 | PROCEDURE FOR PURIFICATION OF TALLHARTS THROUGH THE DISPOSAL OF FREE FATTY ACIDS THEREOF AND TALLHARTS FREE FROM FATHER ACIDS RECOVERED BY THIS PROCEDURE |
| PCT/SE1991/000209 WO1991014748A1 (en) | 1990-03-21 | 1991-03-19 | Purification process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9001015A SE465932B (en) | 1990-03-21 | 1990-03-21 | PROCEDURE FOR PURIFICATION OF TALLHARTS THROUGH THE DISPOSAL OF FREE FATTY ACIDS THEREOF AND TALLHARTS FREE FROM FATHER ACIDS RECOVERED BY THIS PROCEDURE |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE9001015D0 SE9001015D0 (en) | 1990-03-21 |
| SE9001015A SE9001015A (en) | 1991-09-22 |
| SE465932B true SE465932B (en) | 1991-11-18 |
Family
ID=20378936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE9001015A SE465932B (en) | 1990-03-21 | 1990-03-21 | PROCEDURE FOR PURIFICATION OF TALLHARTS THROUGH THE DISPOSAL OF FREE FATTY ACIDS THEREOF AND TALLHARTS FREE FROM FATHER ACIDS RECOVERED BY THIS PROCEDURE |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| SE (1) | SE465932B (en) |
| WO (1) | WO1991014748A1 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2746582B1 (en) * | 1996-03-28 | 1998-05-22 | Courau Claude | RESIN TREATMENT PROCESS, DEVICE FOR CARRYING OUT SAID PROCESS AND COLOPHANE OBTAINED |
| FI122689B (en) * | 2003-06-05 | 2012-05-31 | Forchem Oy | Process for removing extractant from cellulose pulp |
| FI123107B (en) * | 2005-10-31 | 2012-11-15 | Metso Paper Inc | Method and apparatus for removing extractives from a fibrous suspension |
| CN100564468C (en) * | 2007-03-20 | 2009-12-02 | 陆让先 | A kind of rosin fat liquid purifies pot and fat liquid purification process process |
| BR112015014982B1 (en) * | 2012-12-21 | 2021-08-03 | Sunpine Ab | PROCESS FOR THE PRE-TREATMENT OF A GROSS TALLOLEUM |
| US20160257852A1 (en) * | 2013-10-29 | 2016-09-08 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | Method for manufacturing light-colored refined tall oil rosin and tall oil rosin ester, and light-colored refined tall oil rosin and tall oil rosin ester obtained via said method |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2572035A (en) * | 1948-08-14 | 1951-10-23 | Gen Mills Inc | Plastic tall oil rosin fraction |
| US3859270A (en) * | 1972-02-22 | 1975-01-07 | Azs Corp | Refining of fatty acids |
| US4548746A (en) * | 1984-05-14 | 1985-10-22 | Westvaco Corporation | Rosin pentaerythritol ester preparation improvement |
-
1990
- 1990-03-21 SE SE9001015A patent/SE465932B/en not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-19 WO PCT/SE1991/000209 patent/WO1991014748A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1991014748A1 (en) | 1991-10-03 |
| SE9001015A (en) | 1991-09-22 |
| SE9001015D0 (en) | 1990-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE459497B (en) | PROCEDURE PROVIDES ESTIMINATION OF HEARTS WITH AATMINSTONE AN EQUIVALENT QUANTITY OF PENTAERYTRITOL AND PRODUCT MANUFACTURED BY THE PROCEDURE | |
| JP2009286789A (en) | Process improvement to produce low color trimethylolpropane | |
| FI125590B (en) | Process for the preparation of a composition suitable for the preparation of pinosyl wine and its compounds, a composition suitable for the preparation of stilbene compounds, a method for the preparation of stilbene compounds and fatty and resin acid esters of pinosyl wine and its monomethyl ether | |
| SE465932B (en) | PROCEDURE FOR PURIFICATION OF TALLHARTS THROUGH THE DISPOSAL OF FREE FATTY ACIDS THEREOF AND TALLHARTS FREE FROM FATHER ACIDS RECOVERED BY THIS PROCEDURE | |
| Panda | Handbook on tall oil rosin production, processing and utilization | |
| EA002638B1 (en) | Method of re-refining waste oil by distillation and extraction | |
| SK287255B6 (en) | Method for obtaining anthracene and carbazole by melt-crystallization | |
| NZ330181A (en) | Preparation of a tall oil rosin ester (typically from sulphate pulping of paper) with a low odour level using a short path evaporator | |
| EP0149958A2 (en) | Decarboxylation of rosin acids | |
| US3878057A (en) | Plural stage distillation of a crude 3-methylmercaptopropionaldehyde feed in solution with a volatile weak acid and a less volatile strong acid | |
| CN105602596A (en) | Method for separating coal tar step by step based on selective reaction and solvent | |
| DE2918853A1 (en) | METHOD FOR RECOVERING SOLVENTS IN THE WORKING UP OF HYDROCARBONS | |
| JPS6059889B2 (en) | Hydroquinone recovery method | |
| US2052073A (en) | Process for the manufacture of new conversion products from natural resins and esters thereof | |
| CN105669447B (en) | A kind of ethanedioic acid diisoamyl fat Green production method not being especially added with water entrainer | |
| US2288946A (en) | Conversion and separation of the constituents of organic mixtures containing both fatty and resin acids, particularly tall oil | |
| US1992754A (en) | Treatment of rosin | |
| BE1006528A6 (en) | Purification solvent. | |
| US1945421A (en) | Oleo-resinous material and method of preparing same | |
| SE542659C2 (en) | Method for desulfurization of methanol | |
| SE190652C1 (en) | ||
| JP3858536B2 (en) | Continuous production method of polytetramethylene ether glycol | |
| SE542491C2 (en) | Method for desulfurization of crude sulfate turpentine | |
| US1901626A (en) | Method of refining rosin | |
| SU511025A3 (en) | Method for improving odor and clarification of tall oil resin acid fraction |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 9001015-8 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |