SE447110B - Sett vid framstellning av blandningar av piperazin och etylendiamin - Google Patents
Sett vid framstellning av blandningar av piperazin och etylendiaminInfo
- Publication number
- SE447110B SE447110B SE8006644A SE8006644A SE447110B SE 447110 B SE447110 B SE 447110B SE 8006644 A SE8006644 A SE 8006644A SE 8006644 A SE8006644 A SE 8006644A SE 447110 B SE447110 B SE 447110B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- piperazine
- monoethanolamine
- hydrogen
- ratio
- nickel
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
447 'l1Û 2 I enlighet med uppfinningen har utarbetats en metod att framställa selektiva blandningar av piperazin och etylen- diamin, där mängden av den ena komponenten i förhållande till den andra kan inställas. I huvudsak âstadkommes detta genom att man reagerar monoetanolamin och ammoniak i närvaro av väte och en nickel-koppar-krom-katalysator, och att man ställer in förhål- landet mellan etylendiamin och piperazin i den färdiga produkt- blandningen genom att variera den inmatade vätemängden så att detta förhållande minskas genom att inmatningshastigheten ökas.
Uppfinningen kännetecknas av att ett förvalt förhål- lande A:P mellan etylendiamin och piperazin åstadkommas genom lämpligt val av väteinmatningshastigheten, varvid förhållandet A:P blir lägre vid högre inmatningar och högre vid lägre inmat- ningar.
Föreliggande uppfinning avser sålunda ett sätt att va- riera förhållandet mellan etylendiamin och piperazin i produkt- blandningen från reaktionen mellan monoetanolamin och ammoniak i närvaro av väte. I huvudsak är detta förhållande inverterat pro- portionellt mot mängden använt väte för reaktionen angivet som en vätgashastighet. Föreliggande process utföres pâ konventionellt sätt, särskilt såsom angives i US-PS 3 037 023. Det visade sig emellertid helt överraskande, att man kunde öka mängden piperazin i förhållande till mängden etylendiamin genom att öka den mängd väte som användes per kg konverterad monoetanolamin. Genom att så- lunda öka vätemängden, vanligen uttryckt i liter vätgas per kg konverterad monoetanolamin, kunde man öka mängden piperazin, med en motsvarande minskning av mängden bildad etylendiamin. Hittills har ingen varit medveten om något dylikt förhållande.
Som ett typiskt riktvärde varierar viktförhâllandet mellan etylendiamin och piperazin vid en monoetanolkonverte- ring av omkring 30 till 70 % vid en vätgasmängd på omkring 6,2 till 93,6 liter vätgas per kg monoetanolamin mellan om- kring 5 till 12 eller mera och 1. Å andra sidan vid en vätgas- mängd på omkring 187 liter upp till omkring 561 liter per kg monoetanolamin ligger förhållandet mellan etylendiamin och piperazin vanligen i området på omkring 1,2 - 4:1, beroende på den mängd monoetanolamin som konverteras. Under alla om- 447 110 ständigheter minskar förhållandet etylendiamin till piperazin, EDA/Pip, proportionellt och rätlinjigt då vätgasmängden ökar.
Den här använda katalysatorn är en nickel-koppar- krom-hydreringskatalysator av det slag som angives i US-PS 3 152 998. Vanligen består katalysatorn av omkring 5 - 80 vikt-% nickel, omkring l0 - 49 vikt-% koppar och l till om- kring 10 vikt-% krom räknat på enbart metallerna. Metallerna är vanligen i oxidform, och katalysatorn fixeras vanligen på en bärare exempelvis 1 form av pellets. Den använda bäraren kan vara något godtyckligt material som är inert mot pro- cessbetingelserna, såsom en eldfast bärare, träkol, kiseldi- oxid, aluminiumoxid och liknande som kan användas tillsammans med den aktiva katalysatorn. Sättet att framställa en dylik katalysator pâ bärare är välkänt inom tekniken.
Själva reaktionen kan utföras under mycket varierande betingelser. I typfallet sker reaktionen vid en temperatur inom området från omkring 1000 C till omkring 4000 C, och vanligare vid en temperatur på 150 - 2500 C. Det använda trycket varierar vanligen mellan omkring 30 och 400 atmosfä- rer, och är företrädesvis 65 - 225 atmosfärer.
Den mängd ammoniak som användes är vanligen 2 - 20 moler per mol monoetanolamin. Företrädesvis användes 4 - 10 moler ammoniak per mol monoetanolamin.
Den speciella viktrumshastigheten för reaktionen, gram monoetanolamin/timme/ml katalysator, är icke kritisk vid processen. Vi föredrar emellertid att utföra reaktionen med en hastighet på mellan omkring 0,5 till l0 g sammanlagd vätskeinmatning/h/ml katalysator.
Reaktionen enligt ovanstående kan ske antingen sats- vis eller kontinuerligt, varvid den kontinuerliga metoden föredrages. Lämpliga reaktorer är antingen en sluten auto- klav för en satsvis process eller en rörreaktor som kan dri- vas kontinuerligt.
De önskade, individuella produkterna av piperazin och etylendiamin kan utvinnas ur reaktionsmediet med någon känd teknik, såsom destillation, etc. 447 110 Uppfinningen beskrives utförligare av de följande ut- föringsexemplen.
Exemgel I Monoetanolamin satsades till en rörreaktor innehållan- de 7,6 liter av en nicke1-koppar-kromoxidkatalysator. Den flytande inmatningen till reaktorn innehöll 6 moler ammoniak per mol monoetanolamin. Reaktorns viktrumshastighet var app- roximativt 4,5 g vätska per timme per ml katalysator volym vid ett övertryck på 176 kp/cmz.
I denna försöksserie varierades vätgasinmatningen, och såsom framgår ur tabell l nedan varierade viktförhâllan- det EDA/Pip omvänt med väteinmatningen, under det att konver- teringen av monoetanolamin, MEA, hölls vid ett värde av unge- fär 60 %. Resultaten angives i tabell I. _ Tabell I _ H2-mängd, MEA EDA/Pip försök liter/kg MBA konvertering viktförhållande l 8,74 63,8 6,0 2 64,3 60,2 3,7 3 241,6 60,6 2,2 4 510 66,5 1,3 Exemgel II Med samma reaktorbetingelser som i exempel I erhölls följande resultat vid approximativt 50 % MEA-konvertering.
Tabell II Hz-mängd MEA zanA/Pip försök liter/kg MEA konvertering viktförhållande l 9,36 56,2 6,9 2 68,7 48,4 4,4 3 112,4 53,2 4,3 4 256,0 55,1 2,4 5 518,2 50,3 1,8 _ _. .>_.. ...í-vfl-r 447 110 Exemgel III Med användning av samma reaktorbetingelser som i exempel I erhölls följande resultat vid approximativt 35 % MBA-konvertering.
Tabell I II H 2~1nängd MBA EDA/pip försök liter/kg MEA konvertering viktförhållande l 10,61 36,1 11,0 2 124,9 35,7 4,5 3 274,7 35,4 3,6 4 524,4 31,8 3,0 Det sätt som angives i ovanstående beskrivning och exempel kan givetvis varieras och modifieras av fackmännen inom omrâdet utan att falla utanför uppfinninqens ram. - - -~......_«-
Claims (4)
1., Sätt vid framställning av en blandning av piperazin och ety- lendiamin genom att reagera monoetanolamin och ammoniak i när- varo av väte och en nickel-koppar-kromkatalysator, k ä n n e - t e c k n a t av att ett förvalt förhållande A:P mellan etylen- diamin och piperazin åstadkommas genom lämpligt val av väteinmat- ningshastigheten, varvid förhållandet A:P blir lägre vid högre inmatningar och högre vid lägre inmatningar.
2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att reaktio- nen sker vid ett tryck av 30-400 atmosfärer och en temperatur på 100-4oo°c.
3. Sätt enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att katalysatorn består av nickel-, koppar- och kromoxid med ca 50-80% nickel, ca 10-49% koppar och ca 1-10% krom, räknat på metallernas totala vikt.
4. Sätt enligt något av föregående krav, k ä n n e t e c k - n a t av att den använda mängden ammoniak är 2-20 moler per mol monoetanolamin.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/078,117 US4234730A (en) | 1979-09-24 | 1979-09-24 | Process of preparing selective mixtures of piperazine and ethylenediamine |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8006644L SE8006644L (sv) | 1981-03-25 |
SE447110B true SE447110B (sv) | 1986-10-27 |
Family
ID=22142001
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8006644A SE447110B (sv) | 1979-09-24 | 1980-09-23 | Sett vid framstellning av blandningar av piperazin och etylendiamin |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4234730A (sv) |
JP (1) | JPS5646847A (sv) |
BR (1) | BR8004840A (sv) |
CA (1) | CA1138462A (sv) |
DE (1) | DE3034000A1 (sv) |
FR (1) | FR2465730B1 (sv) |
GB (1) | GB2058755B (sv) |
MX (1) | MX6504E (sv) |
NL (1) | NL8004886A (sv) |
SE (1) | SE447110B (sv) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5410086A (en) * | 1989-06-27 | 1995-04-25 | Burgess; Lloyd M. | Selective preparation of diethylenetriamine |
DE10335991A1 (de) * | 2003-08-01 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen |
WO2007093552A1 (de) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen und ethanolaminen durch hydrierende aminierung von monoethylenglykol und ammoniak in gegenwart eines katalysators |
JP2010536913A (ja) * | 2007-08-29 | 2010-12-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | グリセリンからのアミンの製造方法 |
CN102002020B (zh) * | 2010-11-24 | 2012-05-30 | 西安近代化学研究所 | 一种精制哌嗪的方法 |
CN102153526B (zh) * | 2010-12-20 | 2012-06-27 | 金坛市爱特生物科技有限公司 | 一种n-叔丁氧羰基哌嗪的合成方法 |
CN103159630B (zh) * | 2011-12-14 | 2015-05-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种以乙醇胺和氨为原料制备乙二胺的方法 |
CN102895978B (zh) * | 2012-10-19 | 2014-11-12 | 南京信息工程大学 | 一种用于合成多氨基化合物的催化剂及其制备方法与应用 |
CN105080595B (zh) * | 2015-07-27 | 2017-10-20 | 河北科技大学 | 一种乙二胺合成哌嗪反应专用催化剂的制备方法 |
CN110776430B (zh) * | 2018-07-31 | 2022-10-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种三(2-氨基乙基)胺的制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3126383A (en) * | 1964-03-24 | Method for recovering alkylamine-free | ||
FR1186341A (fr) * | 1956-09-25 | 1959-08-20 | Jefferson Chem Co Inc | Procédé pour la préparation de la pipérazine |
US3037023A (en) * | 1957-06-03 | 1962-05-29 | Jefferson Chem Co Inc | Process for preparation of piperazine |
FR1176880A (fr) * | 1957-06-27 | 1959-04-16 | Dow Chemical Co | Procédé de conversion de l'éthanolamine |
US3112318A (en) * | 1957-10-09 | 1963-11-26 | Union Carbide Corp | Method for producing piperazine |
NL265629A (sv) * | 1960-06-08 |
-
1979
- 1979-09-24 US US06/078,117 patent/US4234730A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-05-13 JP JP6236080A patent/JPS5646847A/ja active Granted
- 1980-07-11 CA CA000356049A patent/CA1138462A/en not_active Expired
- 1980-08-01 BR BR8004840A patent/BR8004840A/pt unknown
- 1980-08-05 GB GB8025438A patent/GB2058755B/en not_active Expired
- 1980-08-25 MX MX808992U patent/MX6504E/es unknown
- 1980-08-28 NL NL8004886A patent/NL8004886A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-09-10 DE DE19803034000 patent/DE3034000A1/de not_active Withdrawn
- 1980-09-22 FR FR8020316A patent/FR2465730B1/fr not_active Expired
- 1980-09-23 SE SE8006644A patent/SE447110B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4234730A (en) | 1980-11-18 |
GB2058755A (en) | 1981-04-15 |
FR2465730A1 (fr) | 1981-03-27 |
JPS5646847A (en) | 1981-04-28 |
SE8006644L (sv) | 1981-03-25 |
JPH025738B2 (sv) | 1990-02-05 |
BR8004840A (pt) | 1981-04-28 |
NL8004886A (nl) | 1981-03-26 |
MX6504E (es) | 1985-06-24 |
GB2058755B (en) | 1984-06-06 |
FR2465730B1 (fr) | 1988-05-20 |
CA1138462A (en) | 1982-12-28 |
DE3034000A1 (de) | 1981-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE447110B (sv) | Sett vid framstellning av blandningar av piperazin och etylendiamin | |
CA2039328C (en) | Preparation of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl -cyclohexylamine | |
EP0115637B1 (en) | Catalytic preparation of diethylentriamine | |
EP0143634A3 (en) | Processfor the preparation of butane-1.4-diol | |
US5410086A (en) | Selective preparation of diethylenetriamine | |
JP4448645B2 (ja) | 第2アミンの製造方法 | |
US4068077A (en) | Manufacture of N-substituted tetrahydro-1,4-oxazines | |
US2223303A (en) | Process for the catalytic hydrogenation of carboxylic acid substances to amines | |
US2817646A (en) | Process for preparing lactams and amides | |
US4665195A (en) | Process for preparing di-amino-polyalkenyl ethers | |
US3370067A (en) | Hydrogenolysis of butyrolactone and gamma-valerolactone to the corresponding cyclic ethers | |
US5808158A (en) | Production of primary guerbet amines | |
US2532277A (en) | 1, 6 hexanediamine derivatives | |
EP0067058A1 (en) | Production of cyclohexylamine | |
DE69119915T2 (de) | Verfahren zur selektiven hydrierung aromatischer acetylenverbindungen | |
US4647663A (en) | Synthesis of morpholine | |
CN1111153C (zh) | 一种选择性制备脂肪胺的方法 | |
EP0036331B1 (en) | Synthesis of morpholine and derivatives thereof via the reaction of dialkylene glycol and ammonia | |
EP0584408B1 (en) | Process for the preparation of gamma-butyrolactone | |
US4508896A (en) | Process for the simultaneous production of 2-(2-aminoalkoxy)alkanol and morpholine | |
US2818431A (en) | Preparation of 4-cyclohexenemethylamine | |
US4294968A (en) | Method for preparing α-picoline from 5-oxohexanenitrile | |
CA2079155A1 (en) | Process for the preparation of 2-aminomethylpiperidine | |
US2686811A (en) | One-step process for preparing diisopropylamine | |
US3875235A (en) | Process for the preparation of tertiary amines of high purity |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8006644-2 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8006644-2 Format of ref document f/p: F |