SE446877B

SE446877B - PROCEDURE FOR PREPARING A MULTIPLE SOME FRACTIONS FROM NATURAL FAT SUBSTANCES

Info

Publication number: SE446877B
Application number: SE7904650A
Authority: SE
Inventors: J-M Klein; A Lacome
Original assignee: Lesieur Cotelle
Priority date: 1978-05-31
Filing date: 1979-05-29
Publication date: 1986-10-13
Also published as: IN152179B; CH643293A5; ES481696A1; CA1120778A; AU4757979A; BE880657R; AT380770B; NL7904298A; AR222825A1; SE7904650L; ATA388579A; OA06265A; AU530493B2; DE2921499C2; DE2921499A1; LU81309A1

Description

___-. _ _ >.___.. ___ñ 446 877 molekylen det svårt att tydligt separera oljan i tvâ fraktioner: mängderna av triomättade triglyceri- der (med tre omättade syror) och tromättade (med tre mättade fettsyror) är små, medan de dimättade - monomättade och monomättade-diomättade i de verkliga kvaliteterna finns i nästan lika mängder, dvs cirka 45%, vilket kan variera i framtiden med nya palmvarie- teter, tex hybriden Guineaßis-Melancocca. För att er- hålla en olja, som är jämförbar med kommersiella vege- tabiliska oljor, är det nödvändigt att från palmoljan avskilja de mest omättade triglyceriderna (med tvâ dubbelbindningar eller mer) motsvarande huvudsakligen triglycerider med tvâ eller tre omättade fettsyror i molekylen. ___-. _ _> .___ .. ___ ñ 446 877 molecule it is difficult to clearly separate the oil into two fractions: the amounts of triounsaturated triglycerides (with three unsaturated acids) and trunsaturated (with three saturated fatty acids) are small, while the dimaturated - monounsaturated and monounsaturated-diounsaturated in the real grades are available in almost equal amounts, ie about 45%, which may vary in the future with new palm varieties, such as the Guineaßis-Melancocca hybrid. In order to obtain an oil comparable to commercial vegetable oils, it is necessary to separate from the palm oil the most unsaturated triglycerides (with two double bonds or more) corresponding mainly to triglycerides with two or three unsaturated fatty acids in the molecule.

Med hänsyn till det växande intresset för palmolja i världshandeln har talrika försök gjorts att tillhan- dahålla förfaranden för separation av palmolja och andra fettsubstanser, som uppvisar närliggande fysikaliska egenskaper och kemisk sammansättning, i fasta frak- tioner med hög smältpunkt, vilka är rika på mättade fettsyror, och i flytande fraktioner med låg smält- punkt, vilka är rika på omättade fettsyror.In view of the growing interest in palm oil in world trade, numerous attempts have been made to provide processes for the separation of palm oil and other fatty substances, which exhibit related physical properties and chemical composition, in solid fractions with high melting point, which are rich in saturated fatty acids, and in liquid fractions with a low melting point, which are rich in unsaturated fatty acids.

Det har visat sig att de använda förfarandena för frak- tionering av naturliga fettsubstanser icke medger fraktionering, som resulterar i att fördelningen av mättade fettsyror i de fasta fraktionerna och omät- tade fettsyror i de flytande fraktionerna är helt till- fredsställande; i verkligheten är den kemiska struk- turen hos fettsubstansen, palmoljan, i detta fall en faktor som begränsar respektive separationsgrad så att, vilket som än är det använda fraktioneríngsför- farandet, en del av de omättade fettsyrorna kvarstannar 446 877 i den fasta fraktionen.It has been found that the methods used for fractionating natural fatty substances do not allow fractionation, which results in the distribution of saturated fatty acids in the solid fractions and unsaturated fatty acids in the liquid fractions being completely satisfactory; in reality, the chemical structure of the fatty substance, palm oil, in this case is a factor limiting the respective degree of separation so that, whatever the fractionation procedure used, some of the unsaturated fatty acids remain 446,877 in the solid fraction.

Man har dragit denpslutsatsen att en tillfredsställ- ande fördelning endast kan uppnås genom att manuan- griper den kemiska strukturen i palmoljans triglyce- ridmolekyl i syfte att ersätta de omättade fettsyror som finns i triglycerider, som är sammansatta av två mättade syror och en omättad syra, med en triomättad gruppering eller åtminstone en monomättad-diomättad.It has been concluded that a satisfactory distribution can only be achieved by maneuvering the chemical structure of the triglyceride molecule of palm oil in order to replace the unsaturated fatty acids contained in triglycerides, which are composed of two saturated acids and one unsaturated acid. with a triunsaturated grouping or at least one monounsaturated diounsaturated.

Ett av de mest betydelsefulla medlen och det mest an- passbara medel som tillåter modifiering av den kemiska strukturen hos fettsubstansen så att man framförallt utvinner totalmängden omättade fettsyror som finnes däri utgörs av omförestring, som kan definieras såsom en modifiering av fettsubstansernas glyceridstruktur genom molekylär omordning av fettsyrorna vid glycero- len genom spjälkning och nybildning av esterbindningar.One of the most significant agents and the most adaptable agent that allows modification of the chemical structure of the fatty substance so as to primarily recover the total amount of unsaturated fatty acids contained therein is transesterification, which can be defined as a modification of the glyceride structure of the fatty substances by molecular rearrangement of the fatty acids at the glycerol by cleavage and new formation of ester bonds.

Pâ så sätt har man förbättrat förfaranden, som inne- bär en kombination av fraktionering och omförestringar.In this way, procedures have been improved, which involve a combination of fractionation and transesterification.

Kända förfaranden av detta slag avser i allmänhet framställning av en fraktion, som övervägande uppvisar bestämda egenskaper, varvid de väsentligen avser fram- ställning- av en flytande fraktion eller en fast frak- tion, varvid dessa förfaranden utnyttjar mer eller mindre höga fraktionerings- och omförestringstempera- turer. Förfaranden är sålunda exempelvis kända, vilka avser framställning av en fast fraktion av blandade triglycerider genom kylning av den olja som skall be- handlas till 4-5°C under 1-5 dygn, varefter omförest- ring sker vid samma temperatur under en tid av stor- leksordningen 3-5 dygn, följt av fraktionerad krist- tallisation ur ett lämpligt lösningsmedel vid en tem- peratur av 20-21°C (amerikanska patentskriften 2 442 535). En fast fraktion, som innehåller fina 446 877 kristaller av mättade triglycerider (SSS), kan på samma sätt erhållas genom kristallisation och sam- tidig omförestring vid temperaturer, som succesivt ökar till 21-38°C (amerikanska patentekriften 2 875 066).Known processes of this kind generally relate to the production of a fraction which predominantly has certain properties, they essentially relate to the production of a liquid fraction or a solid fraction, these processes using more or less high fractionation and transesterification temperatures. - tours. Processes are thus known, for example, which relate to the preparation of a solid fraction of mixed triglycerides by cooling the oil to be treated to 4-5 ° C for 1-5 days, after which transesterification takes place at the same temperature for a period of on the order of 3-5 days, followed by fractional crystallization from a suitable solvent at a temperature of 20-21 ° C (U.S. Pat. No. 2,442,535). A solid fraction containing fine 446,877 crystals of saturated triglycerides (SSS) can similarly be obtained by crystallization and simultaneous transesterification at temperatures which gradually increase to 21-38 ° C (U.S. Pat. No. 2,875,066).

Andra kända förfaranden avser väsentligen framställ- ning av en flytande fraktion; detta är speciellt fal- let med den amerikanska patentskriften 2 442 539, enligt vilken omförestring utförs vid en temperatur av storleksordningen 49°C och följes av en fraktion- ering vid 18°C i ett lösningsmedel, som är närvarande i en mängd av 4:1 i förhållande till den behandlade oljan, och innefattar steg med âterföring av den fasta fraktion som erhålls vid fraktioneringen samtidigt med den flytande fraktionen. Detta är ävenledes fallet med det förfarande som beskrivs i en publikation av Babin (0leagineux, årgång 29, nr 7, juli 1974, sid 375-378), som utför en fraktionering genom centrifugering i närvaro av ett ytaktivt medel för framställning av en fast fraktion och en flytande fraktion, som underkas- tas omförestring vid 33-36°C, varvid ordningen mellan de tvâ stegen vid förfarandet kan omkastas för att förbättra mängden av och kvaliteten hos den erhållna flytande fraktionen. Ett förfarande, som avser fram- ställning av en flytande fraktion, har ävenledes före- slagits, vid vilket förfarande en omfönestringsreak- tion av palmolja utförs med en fettsyraester av en alkanol med 1-3 kolatomer (franska patentskriften 7 535 734). Det framgår icke av den kända tekniken att ett och samma förfarande kan tillåta framställning av en flytande fraktion med högre jodtal än 75 och tvâ eller flera fasta fraktioner, som alla kan vara värdefulla inom livsmedelsindustrin.Other known methods essentially relate to the preparation of a liquid fraction; this is especially the case with U.S. Pat. No. 2,442,539, according to which transesterification is carried out at a temperature of the order of 49 ° C and is followed by a fractionation at 18 ° C in a solvent present in an amount of 4: 1 relative to the treated oil, and includes steps of returning the solid fraction obtained in the fractionation simultaneously with the liquid fraction. This is also the case with the process described in a publication by Babin (Oleagineux, Volume 29, No. 7, July 1974, pages 375-378), which performs a fractionation by centrifugation in the presence of a surfactant to produce a solid fraction. and a liquid fraction which is subjected to transesterification at 33-36 ° C, wherein the order between the two steps of the process can be reversed to improve the quantity and quality of the obtained liquid fraction. A process relating to the preparation of a liquid fraction has also been proposed, in which process a transesterification reaction of palm oil is carried out with a fatty acid ester of an alkanol having 1-3 carbon atoms (French Patent Specification 7,535,734). It is not apparent from the prior art that one and the same process can allow the production of a liquid fraction with an iodine value higher than 75 and two or more solid fractions, all of which can be valuable in the food industry.

Föreliggande uppfinning har till syfte ett förfarande 446 877 för framställning av en ätbar olja utgående från palm- olja, som uppvisar en hög halt av mättade fettsyror, W vilket förfarande bättnemotsvarar praktikens behov än de kända förfarandena medsamma syfte, speciellt vad beträffar framställningen av en flytande olja, som uppvisar analoga egenskaper med kommersiella ätbara oljor, såsom speciellt jordnötsolja och olivolja, och framförallt fysikaliskrkemiska egenskaper, som är analoga med dem för dessa oljor, under uteslutande användning av processer, som är lagligen tillåtna i flertalet länder och som dessutom ger ett ytterst gynn- samt förhållande mellan tokoferoler och omättade fett- syror näringsmässigt sett och överlägset det för an- givna ätbara oljor.The present invention has for its object a process 446 877 for the preparation of an edible oil starting from palm oil, which has a high content of saturated fatty acids, which process better meets the needs of practice than the known processes with the same purpose, in particular as regards the preparation of a liquid oil, which exhibits analogous properties with commercial edible oils, such as in particular peanut oil and olive oil, and in particular physicochemical properties, which are analogous to those of these oils, using exclusively processes which are legally permitted in most countries and which also provide an extremely favorable ratio between tocopherols and unsaturated fatty acids nutritionally and superior to that of the stated edible oils.

Syftet med uppfinningen uppnås enligt uppfinningen me- delst ett förfarande för behandling av palmolja eller en palmoljefraktion uppvisande ett förhållande mättat/ omättat mellan 0,3 och 1«2, för framställning av en eller flera ätbara fraktioner, varvid en av dessa fraktioner utgöres av en ätbar olja uppvisande en hög halt omättade fettsyror och eventuellt en annan av dessa fraktioner utgöres av en fast fraktion användbar såsom bas för kakaosmörersättningsmedel varvid behand- lingen utmärkes av, att man för framställning av den ät- bara oljan utför en omförestringsreaktion av oljan eller oljefraktionen eller av en genom fraktionering av oljan eller oljefraktionen erhâllen flytande mellan- fraktion i närvaro av en omförestringskatalysator vid en temperatur mellan 20 och 80°C, varvid omförestrings- reaktionennföljes och eventuellt föregås av minst en fraktionering med hjälp av opolära lösningsmedel för fraktionering av fetter vid temperaturer mellan -20 och +35°C för bildning av en flytande fraktion med ett jodtal större än 75, företrädesvis över 80, vilken 446 877 väsentligen innehåller omättade triglycerider med en halt av triomättade triglycerider av mer än 20% be- friade från transisomerer och som uppvisar egenska- perna hos ätbara oljor, såsom jordnötolja och oliv- olja.The object of the invention is achieved according to the invention by means of a process for treating palm oil or a palm oil fraction having a saturated / unsaturated ratio between 0.3 and 1 «2, for the preparation of one or more edible fractions, one of these fractions being a edible oil having a high content of unsaturated fatty acids and possibly another of these fractions is a solid fraction useful as a base for cocoa butter substitutes, the treatment being characterized in that a transesterification reaction of the oil or oil fraction is carried out to produce the edible oil, or of a liquid intermediate fraction obtained by fractionation of the oil or oil fraction in the presence of a transesterification catalyst at a temperature between 20 and 80 ° C, the transesterification reaction being followed and possibly preceded by at least one fractionation by means of non-polar solvents for fractionation of fats at temperatures between -20 and + 35 ° C to form a float fraction with an iodine value greater than 75, preferably above 80, which contains 446,877 essentially unsaturated triglycerides with a content of triounsaturated triglycerides of more than 20% free from trans isomers and which exhibit the properties of edible oils, such as peanut oil and olives - oil.

Enligt en lämplig utföringsform av föreliggande för- farande utför man direkt under första steget omför- estring av den för behandling avsedda fettsubstansen vid en temperatur mellan 20 och 80°C i närvaro av en omförestringskatalysator och underkastar under det andra förfarandesteget den omförestrade fettsubstan- sen åtminstone en fraktionering med hjälp av ett lämpligt lösningmedel för fraktionering av fetter vid en temperatur mellan -20 och +35°C.According to a suitable embodiment of the present process, the esterification of the fatty substance to be treated is carried out directly during the first step at a temperature between 20 and 80 ° C in the presence of a transesterification catalyst, and during the second process step the transesterified fat is subjected to at least a fractionation by means of a suitable solvent for the fractionation of fats at a temperature between -20 and + 35 ° C.

Enligt en andra lämplig utföringsform av föreliggande förfarande utförs fraktioneringssteget såsom en enda behandling genom att man använder ett lösningsmedel från gruppen triklortrifluoretan och hexan vid en tempera- tur mellan -20 och -10°C, varvid viktförhâllandet fett- substans/lösningsmedel är mellan 1/2 och 1/7.According to a second suitable embodiment of the present process, the fractionation step is carried out as a single treatment by using a solvent from the group trichlorotrifluoroethane and hexane at a temperature between -20 and -10 ° C, the fat ratio / solvent weight ratio being between 1 / 2 and 1/7.

Enligt en annan lämplig utföringsform av föreliggande förfarande innefattar fraktioneringssteget åtminstone tvâ successiva fraktioneringsbehandlingar, dvs en första fraktionering av den omförestrade fettsubstansen med hjälp av ett för fraktionering av fetter lämpligt lös- ningsmedel, som företrädesvis är triklortrifluoretan, hexan, isopropan eller aceton och som är närvarande i ett viktförhâllande olja/lösningsmedel mellan 1/0,5 och 1/7, under 2-4 h vid en temperatur mellan 0 och +35°C, följt av en andra fraktionering av den flytande frak- tion som erhâllits från den första fraktioneringen i 446 877 ett lämpligt lösningsmedel för fraktionering av fetter, företrädesvis från den grupp som innefattar triklor- trifluoretan och hexan, som är närvarande i ett vikt- förhållande olja/lösningsmedel mellan 1/2 och 1/7, under 2-4 h vid en temperatur mellan -1o och -2o°c för framställning av en ätbar, flytande fraktion, som väsentligen utgörs av omättade triglycerider med en halt av triomättade triglycerider av mer än 20% och som utvinnes genom separation av likaledes erhållen, fast fraktion.According to another suitable embodiment of the present process, the fractionation step comprises at least two successive fractionation treatments, i.e. a first fractionation of the transesterified fat substance by means of a solvent suitable for fractionation of fats, which is preferably trichlorotrifluoroethane, hexane, isopropane or acetone and which is present in a weight ratio of oil / solvent between 1 / 0.5 and 1/7, for 2-4 hours at a temperature between 0 and + 35 ° C, followed by a second fractionation of the liquid fraction obtained from the first fractionation in 446 877 a suitable solvent for the fractionation of fats, preferably from the group comprising trichlorotrifluoroethane and hexane, which is present in a weight ratio of oil / solvent between 1/2 and 1/7, for 2-4 hours at a temperature between -1o and -2o ° C to produce an edible liquid fraction, which consists essentially of unsaturated triglycerides with a content of triunsaturated triglycerides iglycerides of more than 20% and recovered by separation of similarly obtained solid fraction.

Enligt en variant av denna utföringsform av förfaran- ~det âterförs den fasta fraktion som erhållits från den andra fraktioneringen till början av förfarandet och förenas med den fettsubstans som skall behandlas för samtidigomﬁkestring med denna.According to a variant of this embodiment of the process, the solid fraction obtained from the second fractionation is returned to the beginning of the process and combined with the fatty substance to be treated for simultaneous esterification therewith.

Enligt en speciellt lämplig variant av förfarandet enligt uppfinningen utförs omförestringsreaktionen med en flytande mellanfraktion, som redan har under- kastats åtminstone ett fraktioneringssteg.According to a particularly suitable variant of the process according to the invention, the transesterification reaction is carried out with a liquid intermediate fraction which has already been subjected to at least one fractionation step.

I detta fall innefattar förfarandet enligt uppfinnin- gen steg för fraktionerf@'av det fett som skall behand- las med hjälp av för fetter, lämpliga fraktionerings- lösningsmedel, som är närvarande i en mängd av 0,5-7 gånger fettets vikt, vid en temperatur mellan +35 och -20°C för framställning av en eller tvâ fasta fraktion ner och en flytande mellanfraktion och ett steg för Qmförestring av den flytande mellanfraktionen, vilken omﬁör-- estring utförs i närvaro av en omförestringskatalysator vid en temperatur mellan 20 och 80°C, varvid dessa huvudbehandlingssteg är förbundna med ett kompletteran- de fraktioneringssteg av den flytande omförestrade mel- lanfraktionen och kan vara förbundna med kompletterande 446 877 fraktioneringssteg för den eller de fasta fraktioner- na, varvid dessa kompletterande fraktioneringssteg utnyttjar ett lämpligt lösningsmedel för fraktione- ring av fetter, för framställning av fyra fraktioner, som uppvisar egenskaperna hos ätbara fetter, dvs - en flytande fraktion med högre jodtal än 80 inne- hållande väsentligen omättade triglycerider med en halt av triomättade triglycerider av mer än 20% och som uppvisar egenskaperna hos ätbara oljor, såsom jord- nötsolja och olivolja; - en fast fraktion med ett jodtal mellan 31 och 43, vilken fraktion väsentligen innehåller 2-oleo-1,3- dipalmitin, som är användbar som ersättning för kakao- smör; - en fast fraktion med ett jodtal mellan 33 och 43 inne- hållande blandade triglycerider och användbar inom olika sektorer av livsmedelsindustrin och speciellt inom margarinindustrin; -en fast fraktion med lägre jodtal än 20 och innehål- lande väsentligen mättade triglycerider och använd- bar företrädesvis lipokemiskt eller inom olika om- råden av livsmedelsindustrin.In this case, the process according to the invention comprises steps for fractionation of the fat to be treated by means of suitable fractionation solvents suitable for fats, which are present in an amount of 0.5-7 times the weight of the fat, at a temperature between +35 and -20 ° C for the preparation of one or two solid fractions down and a liquid intermediate fraction and a step for esterification of the liquid intermediate fraction, which esterification is carried out in the presence of a transesterification catalyst at a temperature between 20 and 20 ° C. 80 ° C, these main treatment steps being connected to an additional fractionation step of the liquid transesterified intermediate fraction and may be connected to additional 446 877 fractionation steps of the solid fraction (s), these additional fractionation steps using a suitable solvent for fractions ring of fats, for the production of four fractions, which exhibit the properties of edible fats, ie - a liquid fra ions with an iodine value higher than 80 containing substantially unsaturated triglycerides with a trio-saturated triglyceride content of more than 20% and having the properties of edible oils, such as peanut oil and olive oil; a solid fraction with an iodine value between 31 and 43, which fraction essentially contains 2-oleo-1,3-dipalmitin, which is useful as a substitute for cocoa butter; a solid fraction with an iodine value between 33 and 43 containing mixed triglycerides and useful in various sectors of the food industry and especially in the margarine industry; a solid fraction with a lower iodine value than 20 and containing substantially saturated triglycerides and preferably usable lipochemically or in various fields of the food industry.

Enligt en lämplig utföringsform av förfarandet enligt uppfinningen genomförs ett första fraktioneringssteg vid en temperatur mellan 0 och +35°C för framställ- ning av en fast fraktion, som väsenligen utgörs av mättade triglycerider med lägre jodtal än 20, och en fast mellanfraktion, som ånyo underkastas en frak- tioneringsbehandling vid en temperatur mellan +15 och -20°C i 2-7 gånger sin vikt fraktioneringslösningsmedel 446 877 för framställning av en fast fraktion, som väsentli- gen utgörs av 2-oleo-1,3-dipalmitin, som är användbart som kakaosmörersättningsmedel, och en flytande mellan- fraktion, som underkastas en omförestring i närvaro av en lämplig katalysator vid en temperatur av stor- leksordningen 80°C under 30-60 minuter, följt av en ny fraktionering i ett fraktioneringslösningsmedel, som företrädesvis är triklorfluoretan eller hexan och som är närvarande i en mängd upp till 7 gånger vik- ten av den flytande mellanfraktion som skall behand- las, vid en temperatur uppgående till -20°C för ut- vinning av en fast fraktion, som väsentligen utgörs av blandade triglycerider med ett jodtal mellan 33 och 43, och en flytande fraktion, som väsentligen utgörs av omättade triglycerider med en halt av tri- omâttade triglycerider av mer än 20% och med högre jodtal än 80 samt uppvisande egenskaperna hos ätbara oljor, såsom jordnötolja och olivolja. 72 Enligt en annan lämplig utföringsform av föreliggande förfarande utförs det första steget vid fraktionerin- gen av den fettsubstans som skall behandlas vid en temperatur mellan +20°C och -20°C, allt eftersom vikten av fraktioneringslösningsmedlet varierar från 1 till 7 gånger vikten av den substans som skall be- handlas, för framställning av: å ena sidan en fast fraktion, som ånyo underkastas fraktioneríngﬁ_ett lösningsmedelsmedium, vilket till- låter utvinning av en fast fraktion, som väsentligen innefattar mättade triglycerider med lägre jodtal än 20, och en andra fast fraktion, som väsentligen Ut9ÖrS'~ av 2-oleo-1,3-dipalmitin. _; 446 877 - och å andra sidan en flytande mellanfraktion, som underkastas en omförestringsbehandling vid en tempera- tur av storlektsordningen 80°C i närvaro av en om- förestringskatalysator, varefter man genom fraktione- ring i ett fraktioneringslösningsmedel, som företrä- desvis är triklortrifluoretan eller hexan och är när- varande i en mängd upp till 7 gånger vikten av den flytande, omförestrade fraktion som skall behandlas, vid en temperatur uppgående till -20°C erhåller en fast fraktion, som väsentligen utgörs av blandade triglycerider med ett jodtal mellan 33 och 43, och en flytande fraktion, som väsentligen utgörs av omättade triglycerider med en halt av triomättade triglyceri- der av mer än 20% och med högre jodtal än 80 samt uppvisande egenskaperna hos ätbara oljor, såsom jord-~ nötolja; och olivolja.According to a suitable embodiment of the process according to the invention, a first fractionation step is carried out at a temperature between 0 and + 35 ° C to produce a solid fraction, which essentially consists of saturated triglycerides with iodine numbers lower than 20, and a solid intermediate fraction, which again subjected to a fractionation treatment at a temperature between + 15 and -20 ° C in 2-7 times its weight of fractionation solvent 446 877 to produce a solid fraction consisting essentially of 2-oleo-1,3-dipalmitin, which is useful as a cocoa butter substitute, and a liquid intermediate fraction which is subjected to a transesterification in the presence of a suitable catalyst at a temperature of the order of 80 ° C for 30-60 minutes, followed by a new fractionation in a fractionation solvent, which is preferably trichlorofluoroethane or hexane and which is present in an amount up to 7 times the weight of the liquid intermediate fraction to be treated, at a temperature of up to -20 ° C for the recovery of a solid fraction, consisting essentially of mixed triglycerides with an iodine value between 33 and 43, and a liquid fraction, consisting essentially of unsaturated triglycerides with a content of tri-unsaturated triglycerides of more than 20 % and with an iodine value higher than 80 and exhibiting the properties of edible oils, such as peanut oil and olive oil. According to another suitable embodiment of the present process, the first step is carried out in the fractionation of the fatty substance to be treated at a temperature between + 20 ° C and -20 ° C, as the weight of the fractionation solvent varies from 1 to 7 times the weight of the substance to be treated, for the preparation of: on the one hand a solid fraction, which is again subjected to fractionation ett_ a solvent medium, which allows recovery of a solid fraction which essentially comprises saturated triglycerides with iodine numbers lower than 20, and a second solid fraction, which is essentially Ut9ÖrS '~ of 2-oleo-1,3-dipalmitin. _; And on the other hand a liquid intermediate fraction, which is subjected to a transesterification treatment at a temperature of the order of 80 ° C in the presence of a transesterification catalyst, after which fractionation in a fractionation solvent, which is preferably trichlorotrifluoroethane or hexane and is present in an amount up to 7 times the weight of the liquid, transesterified fraction to be treated, at a temperature of up to -20 ° C, gives a solid fraction, which consists essentially of mixed triglycerides with an iodine value between 33 and 43, and a liquid fraction, consisting essentially of unsaturated triglycerides with a trio-saturated triglyceride content of more than 20% and with an iodine value higher than 80 and having the properties of edible oils, such as peanut oil; and olive oil.

Enligt uppfinningen väljes det använda fraktionerings- lösningsmedlet företrädesvis ur den grupp som innefattar triklortrifluoretan, hexan, isopropanol och aceton. Ävenledes enligt uppfinningen utförs de olika frak- tioneringsstegen vid förfarandet därigenom att ett eller flera fraktioneringslösningsmedel används, speciellt valda ur den grupp som angivits.According to the invention, the fractionation solvent used is preferably selected from the group consisting of trichlorotrifluoroethane, hexane, isopropanol and acetone. Also according to the invention, the various fractionation steps in the process are carried out in that one or more fractionation solvents are used, specially selected from the group indicated.

Enligt en lämplig utföringsform av föreliggande för- farande genomförs fraktioneringsbehandlingarna därigenom att man använder mängder av lösningsmedel, som utgör 0,5-7 gånger vikten av fettsubstansen eller den be- handlade fraktionen, varvid fraktioneringstemperatu- ren är mellan +35°C och -20°C såsom funktion av mäng- den lösningsmedel och mängden fettsubstans eller be- handlad fraktion, som används för fraktioneringen, och typen av använt lösningsmedel. '25 446 877 11 Enligt en annan lämplig utföringsform av föreliggan- de förfarande är omförestringen en fri omförestring, som utförs i oljefas vid en temperatur mellan 60 och 80°C i närvaro av en omförestringskatalysator, som företrädesvis är ett alkalialkoholat, under en tid av 30-60 minuter.According to a suitable embodiment of the present process, the fractionation treatments are carried out by using amounts of solvent which constitute 0.5-7 times the weight of the fat substance or the treated fraction, the fractionation temperature being between + 35 ° C and -20 ° C as a function of the amount of solvent and the amount of fat or treated fraction used for the fractionation, and the type of solvent used. According to another suitable embodiment of the present process, the transesterification is a free transesterification, which is carried out in the oil phase at a temperature between 60 and 80 ° C in the presence of a transesterification catalyst, which is preferably an alkali alcoholate, for a period of 30-60 minutes.

Enligt en annan lämplig variant av uppfinningen är omförestringen en riktad omförestring, som utförs i oljefas vid en temperatur av stoleksordningen 20-40°C i närvaro av en omförestringskatalysator, som företrä- desvis är ett alkalialkoholat, under en tid av 1-6 timmar, lämpligen 1-3 timmar.According to another suitable variant of the invention, the transesterification is a directed transesterification, which is carried out in the oil phase at a temperature of the order of 20-40 ° C in the presence of a transesterification catalyst, which is preferably an alkali alcoholate, for a period of 1-6 hours. preferably 1-3 hours.

Enligt en annan variant av uppfinningen är omförest- ringen en riktad omförestring, som utförs i lösnings- medelsfas vid en temperatur av storleksordningen cirka 20-40°C i=närvaro av en omförestringskatalysa- tor, som företrädesvis är ett alkalialkoholat, under en tid av 1-6 timmar, lämpligen 1-3 timmar, varvid lösningsmedlet är närvarande i en mängd av 0,05-0,4 viktdelar per viktdel av den fettsubstans som skall behandlas. I Den använda mängden katalysator är företrädesvis av storleksordningen 0,2-0,4 viktprocent, räknat på vik- ten av den fraktion som underkastas omförestring, varvid den använda katalysatorn exempelvis kan vara natriumetylat.According to another variant of the invention, the transesterification is a directed transesterification, which is carried out in the solvent phase at a temperature of the order of about 20-40 ° C in the presence of a transesterification catalyst, which is preferably an alkali alcoholate, for a period of 1-6 hours, preferably 1-3 hours, the solvent being present in an amount of 0.05-0.4 parts by weight per part by weight of the fatty substance to be treated. The amount of catalyst used is preferably of the order of 0.2-0.4% by weight, based on the weight of the fraction which is subjected to transesterification, the catalyst used being, for example, sodium ethylate.

Omförestringsreaktionen avbryts i önskat ögonblick genom förstöring av katalysatorn på i och för sig känt sätt, speciellt genom tillsats av vatten i en mängd av cirka 3_viktprocent av den omförestrade fraktionen eller ättiksyra i en mängd av cirka 1 446 877 12 viktprocent av den omförestrade fraktionen.The transesterification reaction is stopped at the desired moment by destroying the catalyst in a manner known per se, in particular by adding water in an amount of about 3% by weight of the transesterified fraction or acetic acid in an amount of about 1 446 877 12% by weight of the transesterified fraction.

Föreliggande förfarande medger följdaktligen framställ- ning av fyra ätbara fraktioner med bestämda egenskaper från palmolja som uppvisar ett förhållande mellan mät- tat och omättat av mellan 0,3 och 1,2; förfarandet medger att speciellt lämpliga utbyten uppnås för dessa fyra fraktioner, eftersom utbytet av flytande fraktion, som är jämförbar med jordnötolja eller olivolja, är f* större (för de aktuella sorterna) än 30% och till och med kan uppgå till 70% , medan utbytet av fast fraktion, som är användbar som kakaosmörersättning, är minst % och till och med kan uppgå till 45%, varvid utby- tet av fast fraktion, som väsentligen utgörs av blane dade triglycerider, är av storleksordningen 10-30% och utbytet av fast fraktion, som väsentligen utgörs av mättade triglycerider, i allmänhet är mellan 1 och %. Sådana utbyten tillåter maximal värdeökning för den använda fettsubstansen.Accordingly, the present process allows the preparation of four edible fractions having determined properties from palm oil having a saturated to unsaturated ratio of between 0.3 and 1.2; the procedure allows particularly suitable yields to be obtained for these four fractions, since the yield of liquid fraction, which is comparable to peanut oil or olive oil, is f * greater (for the varieties in question) than 30% and may even amount to 70%, while the yield of solid fraction, which is useful as a cocoa butter substitute, is at least% and may even amount to 45%, the yield of solid fraction, which consists essentially of mixed triglycerides, being of the order of 10-30% and the yield of solid fraction, which consists essentially of saturated triglycerides, is generally between 1 and%. Such exchanges allow maximum increase in value for the fatty substance used.

Bland de enligt föreliggande förfarande erhållna frak- tionerna är den flytande fraktionen speciellt intres- sant, med hänsyn till aü:den väsentligen utgörs av omättade triglycerider med en högre halt triglyceri- der än 20% och vars jodtal är över 75 och företrädes- vis över 80, vars grumlingspunkt är lägre än 12°C, vars halt av tokoferoler är över 0,03S% och vars tokoferol- förhållande i mg per 100 g fettsubstans/fleromättade fettsyror i procent är över 0,6, vid utbyten över 30%, vilka kan uppgå till 54% för de aktuella sorterna och för palmoljesorter, som är rika på omättat, tex hyb- riden Guineensis-Melanococca, kan uppgå till 75%.Among the fractions obtained according to the present process, the liquid fraction is of particular interest, in view of the fact that it consists essentially of unsaturated triglycerides with a triglyceride content higher than 20% and whose iodine value is above 75 and preferably above 80, the cloud point of which is lower than 12 ° C, whose tocopherol content is above 0,03S% and whose tocopherol ratio in mg per 100 g of fatty substance / polyunsaturated fatty acids is more than 0.6, at yields above 30%, which can amount to 54% for the varieties in question and for palm oil varieties, which are rich in unsaturated, such as the hybrid Guineensis-Melanococca, can amount to 75%.

För bättre förståelse av uttrycket "grumlingspunkt“ »_ eller PFT beskrivs kortfattat mätningen av PFT: ett 446 877 13 prov av fettsubstans (cirka 50 ml) införs i ett provrör, i vilket är nedsänkt en precisionsstereo- meter, varvid provröret är omgivet av en mantel.For a better understanding of the term "cloud point" or PFT, the measurement of PFT is briefly described: a sample of fatty substance (about 50 ml) is introduced into a test tube into which a precision stereometer is immersed, the test tube being surrounded by a jacket.

Provet kyls över natten vid -20°C. Det införs där- efter i ett kar innehâllande ett vattenbad, som ter- mostatiskt hålls vid en temperatur som väljs mellan +25 och +40°C. Så snart oljan blir klar avläses på precisionstermometern den temperatur vid vilken oljan blir klar, varvid denna temperatur benämnes "grumlingspunkt" (punkten för upphörande grumling).The sample is cooled overnight at -20 ° C. It is then introduced into a vessel containing a water bath, which is thermostatically maintained at a temperature selected between +25 and + 40 ° C. As soon as the oil is clear, the precision thermometer reads the temperature at which the oil is clear, this temperature being called the "cloud point" (the point of cessation of cloud).

Föreliggande förfarande uppvisar speciellt betydel- sefulla fördelar vid behandling av palmolja, ty föreliggande förfarande tillåter en optimal värde- ökning hos palmoljan. Palmolja extraheras i verklig- heten frân frukterna från oljepalmer, som man finner i de tropiska länderna (tropiska Afrika, Sumatra, Ma- laysia, tropiska Amerika). Oljan utmärker sig av sin relativt höga halt av palmitrinsyra, vilken, såsom är känt, är en mättad fettsyra med 16 kolatomer (cir- ka 42% för de aktuella sorterna), och sin relativt låga halt av oljesyra, en omättad fettsyra med 18 kol- atomer (cirka 38% för samma sorter), medan jordnötolja; och olivolja innehåller cirka 10% respektive cirka 15% palmitinsyra och cirka 55% respektive 65% oljesyra.The present process has particularly significant advantages in the treatment of palm oil, since the present process allows an optimal increase in the value of the palm oil. Palm oil is actually extracted from the fruits of oil palms, which are found in the tropical countries (tropical Africa, Sumatra, Malaysia, tropical America). The oil is characterized by its relatively high content of palmitric acid, which, as is known, is a saturated fatty acid with 16 carbon atoms (about 42% for the varieties in question), and its relatively low content of oleic acid, an unsaturated fatty acid with 18 carbon atoms (about 38% for the same varieties), while peanut oil; and olive oil contains about 10% and about 15% palmitic acid and about 55% and 65% oleic acid, respectively.

Denna relativt höga halt palmitinsyra är upphovet till palmoljans dåliga uppträdande: i kyla och omöjlighe- ten att använda den som sådan som olja för sallad i tempererade eller kalla klimat i länder i Europa, Nordamerika. eller i Japan.This relatively high content of palmitic acid is the cause of the bad behavior of palm oil: in the cold and the impossibility of using it as such as a salad oil in temperate or cold climates in countries in Europe, North America. or in Japan.

Förutom de fördelar som innebär en värdeökning hos palmoljan ligger enaanñán fördel vid föreliggande förfarande i koncentneringen och anrikningen i den flytande fraktionen av naturliga tokoferoler (vita- 446 877 14 min E), vilka är av stort intresse på grund av deras antioxidativa och biologiska egenskaper. Detta åskåd- liggörsi följande tabell.In addition to the benefits of increasing the value of palm oil, the advantage of the present process lies in the concentration and enrichment of the liquid fraction of natural tocopherols (white), which are of great interest due to their antioxidant and biological properties. This is illustrated in the following table.

Utgångspalmolja Flytande olja Halt av tokoferoler (X) i mg/100 g olja 58 95 (X) Halten tokoferoler bestäms genom oxidationreduktion, varefter bestämningen sker kolorimetriskt enligt klassiska metoder och uttrycks som ekvivalenter of-tokoferol. I Värdena i tabellen avser fettsubstanserna i samma raffi- neringsstadium (olja för desodorisering). s Koncentreringen i den flytande oljan av tokoferolerna i palmoljan ger följande fördelar: a) Smakegenskaperna upprätthålls; det är önskvärt att den mest omättade oljefraktionen är anrikad på natur- liga antioxidanter, eftersom det är den som är käns- ligast för oxidation.Starting palm oil Liquid oil Content of tocopherols (X) in mg / 100 g oil 58 95 (X) The content of tocopherols is determined by oxidation reduction, after which the determination takes place colorimetrically according to classical methods and is expressed as equivalents of tocopherol. The values in the table refer to the fatty substances in the same refining stage (oil for deodorization). s The concentration in the liquid oil of the tocopherols in the palm oil provides the following benefits: a) The taste properties are maintained; It is desirable that the most unsaturated oil fraction is enriched in natural antioxidants, as it is the one that is most sensitive to oxidation.

På grund härav medger förfarandet framställning av en flytande olja, som på lämpligt sätt är skyddad av dessa naturliga antioxidanter och som icke kräver någon till- sats av syntetiska antioxidanter, såsom BHA och BHT, vilkas användning inom livsmedelsindustrin i verklighe- ten har ifrågasätts.Due to this, the process allows the production of a liquid oil which is suitably protected by these natural antioxidants and which does not require the addition of synthetic antioxidants, such as BHA and BHT, the use of which in the food industry has in fact been questioned.

De mindre oxiderbara, fasta fraktionerna innehåller till- räckliga mängder av tokoferoler för denna typ av pro- dukt. 446 877 b) Jämvikt mellan vitamin E och fleromättade fettsyror.The less oxidizable solid fractions contain sufficient amounts of tocopherols for this type of product. 446 877 b) Balance between vitamin E and polyunsaturated fatty acids.

Nyligen utkomna arbeten (jämför: The Role of fats in human nutrition-- av A-JVERHROESEN, kapitel 9: “Linol- eic acid intake and vitamine E requirement" av F.C.Recently published works (compare: The Role of fats in human nutrition-- by A-JVERHROESEN, Chapter 9: "Linole- eic acid intake and vitamin E requirement" by F.C.

JAGER, sid 381-425 - Academic Press, upplaga 1975). har visat betydelsen av tokoferoler vid intagning av fleromättade fettsyror och speciellt linolensyra.JAGER, pages 381-425 - Academic Press, edition 1975). has shown the importance of tocopherols in the intake of polyunsaturated fatty acids and especially linolenic acid.

Palmolja synes ha en mycket god jämvikt mellan vita- min E och fleromättade fettsyror (se fig på sid 425 i citerat arbete). Föreliggande förfarande erbjuder fördelen av anrikning i den flytande fraktionen av linolensyra, en essentiell fettsyra, allt under det att tokoferoler koncentreras däri, vilket gär i rikt- ning mot upprätthållandet av en god begynnelsejäm- vikt, som icke säkerställs vid de kända förfarandena för en'ekvivalent halt linolensyra.Palm oil seems to have a very good balance between vitamin E and polyunsaturated fatty acids (see fig on page 425 in quoted work). The present process offers the advantage of enrichment in the liquid fraction of linolenic acid, an essential fatty acid, all while concentrating tocopherols therein, which tends to maintain a good initial equilibrium which is not ensured in the known processes for a equivalent content of linolenic acid.

Om föreliggande förfarande uppvisar ett speciellt intresse vid användning för behandling av palmolja från aktuella varieteter synes det lika väl med för- del kunna användas vid behandling av nya varieteter ävensom vid alla fetter, i vilka andelen mättade fett- syror är allt för hög för att säkerställa en till- fredsställande fluiditet i tempererade klimat.If the present process shows a special interest in the use of palm oil from the varieties in question, it seems to be equally advantageous in the treatment of new varieties as well as for all fats in which the proportion of saturated fatty acids is too high to ensure a satisfactory fluidity in temperate climates.

Fraktioneringsmetoderna, som används vid föreliggande förfarande, tillåter dessutom framställning av en symmetrisk, 1,3-mättad, 2-omättad triglycerid i indu- striellt lämpliga utbyten för framstälning av ett kakaosmörersäthningsmedel, som uppvisar god kombiner- barhet med kakaosmör. ^ Vid utövandet av föreliggande förfarande arbetar man på följande sätt: w 446 877 16 I-enligt schema 1a och 1b i bifogade ritning Palmolja, som företrädesvis är halvraffinerad, un- derkastas en omförestringsreaktion. a) Omförestringsreaktionen kan vara fri (slumpvis). I detta faLLutförs den i närvaro av 0,1-0,2 viktprocent av en lämplig omförestringskatalysator, tex och företrä- desvis natriummetylat eller metalliskt natrium eller en legering av natrium och kalium, vid en temperatur mellan cirka 60 och 80°C under 30-60 minuter och un- der omröring och vakuum eller under inert atmosfär. b) Omförestringsreaktionen kan vara riktad. I detta fall kan den utföras i oljefas eller i ett lösnings- medel, företrädesvis triklorfluoretan eller hexan i ett förhållande olja/lösningsmedel mellan 1/0,5 och 1/0,4 och i närvaro av 0,2-0,4 viktprocent av en lämp- lig katalysator, tex natriummetylat eller metalliskt natrium eller en legering av natrium och kalium, vid en temperatur mellan 30 och 40°C under 1-24 h, före- trädesvis 1-3 h, och under omröring och vakuum eller under inert atmosfär.The fractionation methods used in the present process also allow the production of a symmetrical, 1,3-saturated, 2-unsaturated triglyceride in industrially suitable yields for the preparation of a cocoa butter sweetener which exhibits good compatibility with cocoa butter. In carrying out the present process, the procedure is as follows: I-according to Scheme 1a and 1b of the accompanying drawing Palm oil, which is preferably semi-refined, is subjected to a transesterification reaction. a) The transesterification reaction can be free (random). In this case, it is carried out in the presence of 0.1-0.2% by weight of a suitable transesterification catalyst, for example and preferably sodium methylate or metallic sodium or an alloy of sodium and potassium, at a temperature between about 60 and 80 ° C below 30- 60 minutes and under stirring and vacuum or under an inert atmosphere. b) The transesterification reaction may be directed. In this case it can be carried out in oil phase or in a solvent, preferably trichlorofluoroethane or hexane in an oil / solvent ratio between 1 / 0.5 and 1 / 0.4 and in the presence of 0.2-0.4% by weight of a suitable catalyst, for example sodium methylate or metallic sodium or an alloy of sodium and potassium, at a temperature between 30 and 40 ° C for 1-24 hours, preferably 1-3 hours, and under stirring and vacuum or under inert atmosphere.

Så snart den fria eller riktade omförestringen genom- förts till det eftersträvande målet inaktiveras kata- lysatorn efter angiven tid genom tillsats av 2-3 vikt- procent vatten eller 1 viktprocent isättika och avlägs- nas pâ något lämpligt sätt.As soon as the free or directed transesterification has been carried out to the desired goal, the catalyst is inactivated after the specified time by adding 2-3% by weight of water or 1% by weight of glacial acetic acid and removed in any suitable manner.

Den omförestrade fettsubstansen är då lämplig för fraktionering.The transesterified fatty substance is then suitable for fractionation.

Fraktioneringen av den omförestrade oljan genomförs då på något av följande sätt: 446 877 17 I-enligt schema 1a Fraktioneringen utförs i ett lämpligt fraktionerings- lösningsmedel, företrädesvis i triklortrifluoretan eller även i hexan, varvid lösningsmedlet är närva- rande i en mängd av 2-7 gânger vikten av den oljan som skall fraktioneras, vid en temperatur mellan -10 och -20°C under 2-4 h för utvinning av en fly- tanderfraktion med högre jodtal än 75, vilken upp- visar de fysikalisk-kemiska egenskaperna hos kommer- siella ätbara oljor (jordnötolja eller olivolja).The fractionation of the transesterified oil is then carried out in any of the following ways: 446 877 17 I-according to Scheme 1a The fractionation is carried out in a suitable fractionation solvent, preferably in trichlorotrifluoroethane or also in hexane, the solvent being present in an amount of 2- 7 times the weight of the oil to be fractionated, at a temperature between -10 and -20 ° C for 2-4 hours to recover a liquid fraction with an iodine value higher than 75, which shows the physicochemical properties of essential edible oils (peanut oil or olive oil).

II- Enligt schema ïb Fraktioneringssteget kan även utföras på följande sätt: a) En första fraktionering utförs i ett fraktionerings- medel från den grupp som innefattar exempelvis hexan, triklortrifluoretan, isopropanol, aceton, vid en tem- peratur mellan 0 och +35°C, varvid viktförhâllandet fettsubstans/lösningsmedel är mellan 1/0,5 och 1/7. b) Den erhållna mellanfraktionen avskiljs från en ävenledes under denna fraktionering erhâllen fast frak- tion och underkastas en andra fraktionering i lösnings- medelsfas, varvid lösningsmedlet företrädesvis är tri- klortrifluoretan eller hexan, som är närvarande i en mängd av 2-7 gånger vikten av den behandlade oljan, under 2-3 h vid en temperatur mellan -10 och -20°C.II- According to Scheme ïb The fractionation step can also be carried out as follows: a) A first fractionation is carried out in a fractionating agent from the group comprising for example hexane, trichlorotrifluoroethane, isopropanol, acetone, at a temperature between 0 and + 35 ° C , the weight ratio of fat substance / solvent being between 1 / 0.5 and 1/7. b) The resulting intermediate fraction is separated from a solid fraction also obtained during this fractionation and subjected to a second fractionation in solvent phase, the solvent preferably being trichlorotrifluoroethane or hexane, which is present in an amount of 2-7 times the weight of the treated oil, for 2-3 hours at a temperature between -10 and -20 ° C.

Den på så sätt erhållna flytande fraktionen uppvisar ett högre jodtal än 75.The liquid fraction thus obtained has a higher iodine value than 75.

De erhållna fasta fraktionerna utgörs väsentligen av mättade triglycerider och av blandade triglycerider och är värdefulla inom lipokemin och inom olika sekto- 446 877 18 rer av livsmedelsindustrin.The resulting solid fractions consist essentially of saturated triglycerides and of mixed triglycerides and are valuable in lipochemistry and in various sectors of the food industry.

Den fasta fraktion som erhålls vid den andra fraktione- ringen utgörs väsentligen av blandade triglycerider.The solid fraction obtained in the second fractionation consists essentially of mixed triglycerides.

Den kan âterföras till början av förfarandet, väsent- ligen i en mängd av cirka 50% fast fraktion per cirka 50% palmolja, som skall behandlas, för att ånyo under- kastas omförestring och för att tillhandahålla en vä- sentlig förbättring av totalutbytet av flytande frak- tion.It can be returned to the beginning of the process, substantially in an amount of about 50% solid fraction per about 50% palm oil to be treated, in order to be re-transesterified and to provide a significant improvement in the overall yield of liquid. fraction.

II- Enligt schema 2 i bifogade ritning A/ Den företrädesvis halvraffinerade palmoljan under- kastas en fraktionering i lösningsmedelsfas vid en 7 temperatur av storleksordningen O till +35°C, varvid förhållandet olja/lösningsmedel är mellan 1/0,5 och 1/7. och företrädesvis mellan 1/0,5 och 1/4 och varvid tiden för kristallisationsbehandlingen är 2-15 h och före- trädesvis 2-4 h.II- According to Scheme 2 of the attached drawing A / The preferably semi-refined palm oil is subjected to a fractionation in solvent phase at a temperature of the order of 0 to + 35 ° C, the oil / solvent ratio being between 1 / 0.5 and 1/7 . and preferably between 1 / 0.5 and 1/4 and wherein the time for the crystallization treatment is 2-15 hours and preferably 2-4 hours.

Lösningsmedlet väljes företrädesvis från den grupp som innefattar triklortrifluoretan, hexan, isopropanol och aceton och är företrädesvis triklortrifluoretan.The solvent is preferably selected from the group consisting of trichlorotrifluoroethane, hexane, isopropanol and acetone and is preferably trichlorotrifluoroethane.

Den temperatur som blandningen av palmolja och lös- ningsmedel utsätts för är tillräckligt låg för att tillhandahålla lämplig kylning för kristallisation av mättade triglycerider med mycket hög smältpunkt, väsent- ligen tripalmitin. Blandningen hâlles vid angiven tem- peratur under långsam omröring under angiven tid, un- der vilken halten kristaller av mättade triglycerider stabiliseras, den kristalliserade fasta fraktionen (Cl) avskiljes från den flytande fraktionen (Fl) genom ett känt förfarande för sepanation av fast substans-vätska, .~»~.-~.~.....\.u.. . www... .. . 446 877 19 tex genom filtrering under tryck genom filterduk, exempelvis av polyamid, med porositeten 20 pm. Fraktio- nen Cl tvättas på filtret med nytt lösningsmedel och den erhållna tvättlösningen införs i filtratet.The temperature to which the mixture of palm oil and solvent is subjected is low enough to provide suitable cooling for crystallization of saturated triglycerides with a very high melting point, essentially tripalmitin. The mixture is kept at the indicated temperature with slow stirring for the indicated time, during which the content of crystals of saturated triglycerides is stabilized, the crystallized solid fraction (C1) is separated from the liquid fraction (F1) by a known method for separating solid solids. liquid,. ~ »~ .- ~. ~ ..... \. u ... www ...... 446 877 19 for example by filtration under pressure through a filter cloth, for example of polyamide, with a porosity of 20 [mu] m. The fraction C1 is washed on the filter with new solvent and the resulting washing solution is introduced into the filtrate.

Den fasta fraktionen Cl (SSS), som erhållits i ett utbyte av cirka 1-15% efter avlägsnande av lösnings- medlet, uppvisar ett lägre jodtal än 20 och kan an- vändas såsom sådan.The solid fraction C1 (SSS), obtained in a yield of about 1-15% after removal of the solvent, has a lower iodine value than 20 and can be used as such.

B/ Den flytande mellanfraktionen Fl, som erhållits i ett utbyte av storleksordningen 85-95%, underkastas ånyo fraktionering i lösningsmedelsfas vid en lägre. temperatur än den som använts vid första fraktionerings- steget och som ligger mellan +15 och -20°C, varvid viktförhâllandet Fl/lösningsmedel företrädesvis är mellan 1/2 och 1/7 och tiden för kristallisationsbe- handlingen är 2-15 h och företrädesvis 4-6 h.B / The liquid intermediate fraction F1, obtained in a yield of the order of 85-95%, is again subjected to fractionation in the solvent phase at a lower one. temperature than that used in the first fractionation step and which is between +15 and -20 ° C, the weight ratio F1 / solvent being preferably between 1/2 and 1/7 and the time for the crystallization treatment being 2-15 hours and preferably 4-6 h.

Man använder företrädesvis samma typ av lösningsme- del som under första fraktioneringssteget.The same type of solvent is preferably used as during the first fractionation step.

Temperaturen väljes tillräckligt låg för att fram- kalla kristallisation av triglyceriderna med förhöjd smältpunkt, väsentligen dimättadeïmnnomättade trigly- cerider.The temperature is chosen low enough to induce crystallization of the triglycerides with elevated melting point, substantially dimaturated and unsaturated triglycerides.

Fraktioneringen fullföljs vid angivna temperaturer och under angiven tid. Den fasta kristalliserade frak- tionen (C2) avskiljs då från den flytande fraktionen F2 genom filtrering och tvättas på filtret, såsom angivits.The fractionation is completed at the specified temperatures and for the specified time. The solid crystallized fraction (C2) is then separated from the liquid fraction F2 by filtration and washed on the filter as indicated.

Den fasta fraktion C2 som erhålls efter avlägsnande av lösningsmedlet utgörs väsentligen av symmetriska mono- omättade-dimättade triglycerider och speciellt av 446 877 2-oleo-1,3-dipalmitin (POP), som utgör en lämplig bas för ersättning av kakaosmör.The solid fraction C2 obtained after removal of the solvent consists essentially of symmetrical mono-unsaturated dimaturated triglycerides and especially of 446,877 2-oleo-1,3-dipalmitin (POP), which is a suitable base for replacing cocoa butter.

Fraktionen C2, vars jodtal är mellan 31 och 43, er- hålls i ett utbyte av 10-45% och är användbar såsom sådan.Fraction C2, whose iodine value is between 31 and 43, is obtained in a yield of 10-45% and is useful as such.

C/ Den flytande fraktionen F2 underkastas en fri eller »riktad omförestringsbehandling.C / The liquid fraction F2 is subjected to a free or »directed transesterification treatment.

I det första fallet utförs omförestringen efter av- lägsnande av lösningsmedlet i närvaro av en katalysa- tor, vilken företrädesvis utgörs av natriummetylat, som företrädesvis är närvarande i en mängd av cirka 0,2% av vikten F2, under en tid av cirka 30-60 min vid en temperatur av storleksordningen 60-80°C. I det andra fallet kan den riktade omförestringen ut- föras med eller utan lösningsmedel i närvaro av en omförestringskatalysator, som företrädesvis är ett al- kalialkoholat, tex natriummetylat, i en mängd av 0,2- 0,4 viktprocent av P2, under en tid av 1-3 h och vid en temperatur mellan 20-40°C, varvid det använda lös- ningsmedlet företrädesvis är hexan eller triklortri- fluoretan i ett viktförhållande olja/lösningsmedel mel- lan 1/0,05 och 1/0,4.In the first case, the transesterification is carried out after removal of the solvent in the presence of a catalyst, which is preferably sodium methylate, which is preferably present in an amount of about 0.2% by weight F2, for a period of about 30 minutes. 60 minutes at a temperature of the order of 60-80 ° C. In the second case, the directed transesterification can be carried out with or without solvent in the presence of a transesterification catalyst, which is preferably an alkali alcoholate, eg sodium methylate, in an amount of 0.2-0.4% by weight of P2, for a period of time. of 1-3 hours and at a temperature between 20-40 ° C, the solvent used being preferably hexane or trichlorotrifluoroethane in a weight ratio of oil / solvent between 1 / 0.05 and 1 / 0.4.

När omförestringsreaktionen är avslutad, förstörs katalysatorn genom tillsats av 3% vatten eller exem- pelvis 1% ättikssyra.When the transesterification reaction is complete, the catalyst is destroyed by the addition of 3% water or, for example, 1% acetic acid.

Den på så sätt erhållna, omförestrade, flytande frak- tionen tvättas och torkas på vanligt sätt efter avlägs- nande av lösningsmedlet, om det finns anledning härtill.The liquid fraction thus obtained, transesterified, is washed and dried in the usual manner after removal of the solvent, if there is reason to do so.

D/ Den på så sätt behandlade, omförestrade, flytande 446 877 21 fraktionen underkastas därefter ånyo fraktionering i lösningsmedelsfas vid en temperatur av företrädes- vis -20°C, varvid viktförhâllandet flytande fraktion/ lösningsmedel företrädesvis är av storleksordningen 2 h och varvid det använda lösningsmedlet företrädesvis är hexan eller triklortrifluoretan.The fraction thus treated, transesterified liquid fraction is then again subjected to fractionation in solvent phase at a temperature of preferably -20 ° C, the weight ratio liquid fraction / solvent being preferably of the order of 2 hours and the solvent used preferably hexane or trichlorotrifluoroethane.

Så snart kristallisationen avslutas, avskiljs, tex genom filtrering, en fast fraktion C3 från en fly- tande fraktion F3.As soon as the crystallization is completed, for example by filtration, a solid fraction C3 is separated from a liquid fraction F3.

Denfasta fraktionen C3, som är befriad från sitt lös- ningsmedel, erhålls i ett utbyte av 10-30% och upp- visar ett jodtal mellan 33 och 43. Den utgörs väsent- ligen av blandade triglycerider, som är användbara inom olika sektorer av livsmedelsindustrin och speci- ellt inom margarinindustrin efter vanlig raffinering.The solid fraction C3, which is liberated from its solvent, is obtained in a yield of 10-30% and shows an iodine value between 33 and 43. It consists essentially of mixed triglycerides, which are useful in various sectors of the food industry. and especially in the margarine industry after regular refining.

Den flytande fraktionen F3, som är befriad från sitt lösningsmedel och som erhållits i ett utbyte av cirka -70%, uppvisar ett högre jodtal än 80. Den utgörs väsentligen av omättade triglycerider med en halt av .- triomättade triglyceríder av mer än 20% och uppvisar egenskaper jämförbara med dem för vanliga ätbara oljor, såsom jordnötolja och olivolja, och speciellt stelnings- och mjukningsegenskaper analoga med dessa senare och är anrikade på tokoferoler, såsom visas i följande tabell: Utgångs- Fast Fast Fast Flytande palmolja Cl C2 C3 olja (SSS) (POP) (SSI) Halt av tokoferoler (X) i mg/100 g olja 58 15 12 10 95 (X) Halten av tokoferoler bestäms genom oxidation- reduktion och därefter kolorimetriskt enligt vanliga 446 877 22 metoder och uttrycks som ekvivalenter(yktokoferol.The liquid fraction F3, which is liberated from its solvent and obtained in a yield of about -70%, has an iodine value higher than 80. It consists essentially of unsaturated triglycerides with a content of triounsaturated triglycerides of more than 20% and exhibits properties comparable to those of common edible oils, such as peanut oil and olive oil, and in particular solidifying and softening properties analogous to the latter and are enriched in tocopherols, as shown in the following table: Starting Fast Fast Fast Liquid palm oil Cl C2 C3 oil (SSS ) (POP) (SSI) Content of tocopherols (X) in mg / 100 g oil 58 15 12 10 95 (X) The content of tocopherols is determined by oxidation reduction and then colorimetric according to standard methods and expressed as equivalents (yctocopherol .

De i tabellen visade värdena avser fettsubstanser i samma raffineringsstadium (olja för desodorisering).The values shown in the table refer to fatty substances in the same refining stage (oil for deodorization).

III- Enligt schema 3 i bifogade ritning A/ Den företrädesvis halvraffinerade palmoljan underkas- tas ett fraktioneringsförfarande i lösningsmedelsfas vid en temperatur mellan +20°C och -20°C, varvid vikt- förhållandet olja/lösningsmedel varierar från 1/0,5 till 1/7. Tiden för kristallisationen är företrädesvis cir- ka 2 h och lösningsmedlet väljs med fördel från den grupp som innefattar triklortrifluoretan, hexan, iso- propanol, aceton och är företrädesvis triklortrifluor- etan.III- According to Scheme 3 of the attached drawing A / The preferably semi-refined palm oil is subjected to a fractionation process in solvent phase at a temperature between + 20 ° C and -20 ° C, the weight ratio of oil / solvent varying from 1 / 0.5 to 1/7. The crystallization time is preferably about 2 hours and the solvent is advantageously selected from the group comprising trichlorotrifluoroethane, hexane, isopropanol, acetone and is preferably trichlorotrifluoroethane.

Blandningen hålls under långsam omröring under angiven tid vid angiven temperatur för âstadkommande av till- räcklig kylning för kristallisation av trimättade tri- glycerider och dimättade-monoomättade triglycerider, som separeras genom filtrering från en flytande frak- tion, som väsentligen utgörs av monomättade-diomättade triglycerider.The mixture is kept under slow stirring for a specified time at the indicated temperature to provide sufficient cooling for crystallization of trisaturated triglycerides and dimaturated monounsaturated triglycerides, which are separated by filtration from a liquid fraction consisting essentially of monounsaturated diounsaturated triglycerides .

Denfasta mellanfraktionen, som erhålls i ett utbyte av cirka 46%, uppvisar ett jodtal av storleksordningen 31 och den flytande mellanfraktionen, som erhålls i ett utbyte av cirka 54%, uppvisar ett jodtal av stor- leksordningen 68.The solid intermediate fraction, which is obtained in a yield of about 46%, has an iodine value of the order of 31 and the liquid intermediate fraction, which is obtained in a yield of about 54%, has an iodine number of the order of 68.

B/ Den fasta mellanfraktionen underkastas ånyo frak- tionering vid högre temperatur.än vid det första fraktioneringssteget av storleksordningen +10°C i lös-_ ningsmededsfas, varvid viktförhållandet olja/lösnings- 446 877 23 medel kan uppgå till 1/7.B / The solid intermediate fraction is again subjected to fractionation at a higher temperature than in the first fractionation step of the order of + 10 ° C in the solvent medium phase, whereby the weight ratio of oil / solvent may amount to 1/7.

Blandningen av olja och lösningsmedel underkastas långsam omröring under cirka 2 h, varefter man ut- vinner tvâ fasta fraktioner C1 och C2. Fraktionen C1, som erhållits efter destillation av lösningsmedlet i ett utbyte av storleksordningen 10%, uppvisar ett lägre jodtal än 20. Den utgörs väsentligen av mättade tri- glycerider (SSS), som är användbara som sådana. Frak- tionen C2, som erhållits efter destillation av lösnings- medlet i ett utbyte av storleksordningen 35%, uppvi- sar ett jodtal av storleksordningen 40; den utgörs vä- sentligen av monoomättade-dimättade, symmetriska tri- glycerider och speciellt av 2-oleo-1,3-dipalmitin, som är användbar som bas för kakaosmörersättningsmedel.The mixture of oil and solvent is subjected to slow stirring for about 2 hours, after which two solid fractions C1 and C2 are recovered. Fraction C1, obtained after distillation of the solvent in a yield of the order of 10%, has an iodine value lower than 20. It consists essentially of saturated triglycerides (SSS), which are useful as such. Fraction C2, obtained after distillation of the solvent in a yield of the order of 35%, has an iodine value of the order of 40; it consists essentially of monounsaturated-dimaturated, symmetrical triglycerides and especially of 2-oleo-1,3-dipalmitin, which is useful as a base for cocoa butter substitutes.

C/ Den flytande mellanfraktion som erhållits efter den första fraktioneringen underkastas en omförestring i närvaro av en katalysator, som företrädesvis är natrium- metylat och som exempelvis är närvarande i en mängd av 0,2-0,3 viktprocent av den fraktion som skall omför- estras, under 30-60 minuter vid en temperatur av stor- leksordningen 80°C, varvid omförestringen företrädes- vis utförs vid 80°C och företrädesvis utförs i olje- fas, men eventuellt ävenledes kan utföras i lösnings- medelsfas, som angivits under I.C/.C / The liquid intermediate fraction obtained after the first fractionation is subjected to a transesterification in the presence of a catalyst, which is preferably sodium methylate and which is present, for example, in an amount of 0.2-0.3% by weight of the fraction to be converted. esters, for 30-60 minutes at a temperature of the order of 80 ° C, the transesterification being preferably carried out at 80 ° C and preferably carried out in the oil phase, but possibly also in the solvent phase, as indicated under IC /.

När reaktionen är avslutad förstörs katalysatorn på något lämpligt känt sätt, speciellt genom tillsats av 3% vatten eller 1% isättika.When the reaction is complete, the catalyst is destroyed in any suitable known manner, especially by the addition of 3% water or 1% glacial acetic acid.

Den erhållna, omförestrade, flytande fraktionen tvät- tas och torkas pâ vanligt sätt efter avlägsnande av lösningsmedlet, om detta skall ske.The resulting transesterified liquid fraction is washed and dried in the usual manner after removal of the solvent, if any.

Den på så sätt behandlade, omförestrade, flytande frak- 446 877 24 tionen underkastas därefter ånyo fraktionering vid en temperatur av företrädesvis -20°C, varvid vikt- förhållandet flytande fraktion till lösningsmedel företrädesvis är av storleksordningen 1/3 till 1/7 och varaktigheten av kristallisationen är av stor- leksordningen 2 timmar och varvid det använda lös- ningsmedlet företrädesvis är hexan eller triklortri- fluoretan.The liquid esterification thus treated, transesterified, is then again subjected to fractionation at a temperature of preferably -20 ° C, the weight ratio of liquid fraction to solvent being preferably of the order of 1/3 to 1/7 and the duration of the crystallization is of the order of 2 hours and the solvent used is preferably hexane or trichlorotrifluoroethane.

Så snart kristallisationen avslutas, avskiljs genom filtrering en fast fraktion C3 med jodtal av stor- leksordningen 37, som väsentligen utgörs av blandade triglycerider, vilka är användbara inom olika sek- ümæm av livsmedelsindustrin, speciellt margarinindu- strin, och en flytande fraktion F3 med högre jodtal än 80, vilken fraktion väsentligen utgörs av omättade triglycerider med en halt av tréomättade triglycerider av mer än 20% och vilken fraktion uppvisar egenskaper jämförbara med dem för vanliga ätbara oljor, speciellt stelnings- och mjukningsegenskaper analoga med dessa senare. Denna flytande fraktion F3 är dessutom anrikad på tokoferoler, såsom har angivits.As soon as the crystallization is completed, a solid fraction C3 of iodine of the order of 37, which consists essentially of mixed triglycerides, which are useful in various sectors of the food industry, especially the margarine industry, and a liquid fraction F3 of higher iodine number than 80, which fraction consists essentially of unsaturated triglycerides with a content of wood-unsaturated triglycerides of more than 20% and which fraction has properties comparable to those of ordinary edible oils, in particular solidification and softening properties analogous to the latter. In addition, this liquid fraction F3 is enriched in tocopherols, as indicated.

Utbytet av fast fraktion C3 är av storleksordningen 18% och utbytet av flytande fraktion F3 är av stor- leksordningen 36%.The yield of solid fraction C3 is of the order of 18% and the yield of liquid fraction F3 is of the order of 36%.

Uppfinningen beskrivs närmare medelst följande ut- föringsexempel.The invention is described in more detail by means of the following exemplary embodiments.

Dessa utföringsexempel är endast âskådliggörande och begränsar icke på något sätt uppfinningen.These embodiments are illustrative only and do not limit the invention in any way.

EXEMPEL 1 Man utgår från avfärgad eller desodoriserad palmolja 446 877 och utför riktad omförestring i närvaro av 0,4% na: triummetylat vid en temperatur, som minskar från 60 till 25°C, varvid omförestringstiden är mellan 1 och 6 h.EXAMPLE 1 Starting from decolorized or deodorized palm oil 446 877 and directed transesterification is carried out in the presence of 0.4% sodium methylate at a temperature which decreases from 60 to 25 ° C, the transesterification time being between 1 and 6 hours.

Omförestringen avbryts efter denna tid genom förstöring av katalysatorn genom tillsats av 2% vatten, följt av två tvättningar med vatten; oljan torkas och frak- tioneras på följande sätt: a) en första fraktionering utförs i 0,5 delar triklor- trifluoretan efter 3-4 h stående vid +20°C; en flytan- de fraktion avskiljs genom filtrering från en fast fraktion C, som tvättas på filtret med ett nybrett lösningsmedel, varvid den erhållna tvättlösningen sätts till filtratet: b) filtratet (flytande fraktion + lösningsmedel) in- ställs på 7 gånger sin vikt i triklortrifluoretan i för- hållande till närvarande fettsubstans och fraktioneras efter 2-3 h stående vid -2o°c.The transesterification is stopped after this time by destroying the catalyst by adding 2% water, followed by two washes with water; the oil is dried and fractionated as follows: a) a first fractionation is carried out in 0.5 parts of trichlorotrifluoroethane after 3-4 hours at + 20 ° C; a liquid fraction is separated by filtration from a solid fraction C, which is washed on the filter with a fresh solvent, the resulting washing solution being added to the filtrate: b) the filtrate (liquid fraction + solvent) is adjusted to 7 times its weight in trichlorotrifluoroethane in relation to the fatty substance present and fractionated after 2-3 hours standing at -2o ° c.

Den flytande fraktionen, som väsentligen utgörs av omättade triglycerider, avskiljs från en fast frak- tion D genom filtrering. Lösningsmedlet avlägsnas från olika fraktioner på något vanligt sätt, såsom destillation, avdunstning, etc.The liquid fraction, which consists essentially of unsaturated triglycerides, is separated from a solid fraction D by filtration. The solvent is removed from various fractions by any conventional means, such as distillation, evaporation, etc.

De erhållna resultaten visas i tabell 1. 26 w Nw m.Fw Nm.. m._~ m.. m.Qm ~.°_ ~.wN S m m=@L«mmLm»Eo vmuxwm m Nm w.o« mm @.Nm w.< ~.@m@;mwao umvxæz ~_ mm m.~mW .Pm m.mw N_ «.w_ @.- v.«_ m=PL»mwLæ»so *gm - - .- - - - - QS S > ä" .ßaa mw-os-@mm=«m»= ﬂ. ..._ uo »mm Pmuuow w»>nu: Pmuvow wp>nu= pmuuow mpxnua ﬁmw www _ »¥==Q ~w_o ñﬁmwv ^wwmV |wm=?~a=Lw wv=->~+ »xmw Q www; U pwmm ~wPo\§|»x«> H 44wm 446 877 27 EXEMPEL 2 Man förfar såsom beskrivits i exempel 1 men med den skillnaden att den fasta fraktionen D (SSI) under- kastas en kraftig sköljning med rent lösningsmedel, vilket tillåter att utbytet av sökt olja förbättras, medan ett högt jodtal, över 30, och ett tillfreds- ställande PFT bibehålls. De erhållna resultaten vi- sas i tabell II.The results obtained are shown in Table 1. 26 w Nw m.Fw Nm .. m._ ~ m .. m.Qm ~. ° _ ~ .wN S mm = @ L «mmLm» Eo vmuxwm m Nm wo «mm @ .Nm w. <~. @ M @; mwao umvxæz ~ _ mm m. ~ MW .Pm m.mw N_ «.w_ @ .- v.« _ M = PL »mwLæ» so * gm - - .- - - - - QS S> ä ".ßaa mw-os- @ mm =« m »= ﬂ. ..._ uo» mm Pmuuow w »> nu: Pmuvow wp> nu = pmuuow mpxnua ﬁ mw www _» ¥ == Q ~ w_o ñ ﬁ mwv ^ wwmV | wm =? ~ A = Lw wv = -> ~ + »xmw Q www; U pwmm ~ wPo \ § |» x «> H 44wm 446 877 27 EXAMPLE 2 Proceed as described in Example 1 but with the difference that the solid fraction D (SSI) is subjected to a vigorous rinsing with pure solvent, which allows the yield of the oil sought to be improved, while maintaining a high iodine value, above 30, and a satisfactory PFT. shown in Table II.

TABELL II Viktﬁš/olja Fast C Fast D Fluid A (urspr) S3 S20 Utb Jbdt Utb Utb Jbdt PFT Utgångsolja Jbdtal 52 5,8 31,8 Riktad.cnáör 1h 20,7 17,4 24,9 4 30,3 43,6 85 10 Riktad omför 6h 29,2 11,9 30,9 2 24,1 44,2 87 12 efter skölj Efter sköljning ger den fasta fraktionen D en sköljd fast fraktion D och en sköljningsfluid A. Den genom sköljning avdragna fluiden blandas med ursprungsfluiden för bild- ning av slutfluid med följande resultat: Fast D skölja ggg Jbdt Riktad Oför 1h 22,1 43 Riktad Omföf 6h 15,3 45 Sköljn- Slutfluid A fluüiA gggdbdt Unqnr ggg Jbdt EEE fhﬁd A --9 8,1 76 51,7 81 10 8,7 81 52,9 85 11 væﬂgxm1sammnﬁæﬁxángmás: Fast c ggg aoat Riktad omför 1h' 24,9 4 Riktad omför 6h 30,9 2 Fäst D sköljd Slutfluid A ggg and: ggg Jaa: gg; 22,1 43 51,7 81 10 ,3 45 52,9 ss ' 11 446 877 28 EXEMPEL 3 1 kg palmolja omförestras i oljefas, dvs fri omförest- ring, under 45 minuter vid 80°C, varefter man frak- tionerar vid -20°C i triklortrifluoretan, som är när- varande i ett förhållande olja/lösningsmedel av 1/7.TABLE II Weight / š / oil Solid C Fast D Fluid A (original) S3 S20 Utb Jbdt Utb Utb Jbdt PFT Starting oil Jbdtal 52 5.8 31.8 Directed.cnáör 1h 20.7 17.4 24.9 4 30.3 43, 6 85 10 Directed reverse 6h 29.2 11.9 30.9 2 24.1 44.2 87 12 after rinsing After rinsing, the solid fraction D gives a rinsed solid fraction D and a rinsing fluid A. The fluid withdrawn by rinsing is mixed with the original fluid for the formation of final fluid with the following results: Solid D rinsing ggg Jbdt Directed Over 1h 22.1 43 Directed Omföf 6h 15.3 45 Rinse- End fluid A fluüiA gggdbdt Unqnr ggg Jbdt EEE fh ﬁ d A --9 8.1 76 51 , 7 81 10 8,7 81 52,9 85 11 væ ﬂ gxm1sammn ﬁ æ ﬁ xángmás: Fast c ggg aoat Directed omför 1h '24,9 4 Directed omför 6h 30,9 2 Fäst D rinsing Slutfluid A ggg and: ggg Jaa: gg; 22.1 43 51.7 81 10, 3 45 52.9 ss' 11 446 877 28 EXAMPLE 3 1 kg of palm oil is transesterified in oil phase, ie free transesterification, for 45 minutes at 80 ° C, after which fractionation at -20 ° C in trichlorotrifluoroethane, which is present in an oil / solvent ratio of 1/7.

Man erhåller en flytande fraktion med jodtalet 78 i ett utbyte av 38% med PFT = 9°C, vilken fraktion uppvisar utomordentliga stelnings-/mjukningsegenska- per vid +15°C (jämförbara med dem för jordnötolja).A liquid fraction with iodine value 78 is obtained in a yield of 38% with PFT = 9 ° C, which fraction exhibits excellent solidification / softening properties at + 15 ° C (comparable to those for peanut oil).

Genom dessa exempel har följande betingelser och egenskaper fastställts: Man konstaterar att man alltifrån uppnåendet av 20% *SSS genom riktad omförestring erhåller ett utbyte av flytande fraktion om 52%.Through these examples, the following conditions and properties have been established: It is found that from the attainment of 20% * SSS by directed transesterification, a yield of liquid fraction of 52% is obtained.

Man konstaterar även att i förhållande till fri omför- estring oljans omättnad förbättras genom riktad omför- estring. Alltifrån uppnâendet av 20% SSS erhåller man emellertid maximal omättnad.It is also noted that in relation to free transesterification, the unsaturation of the oil is improved by directed transesterification. From the achievement of 20% SSS, however, maximum unsaturation is obtained.

Man konstaterar även att den icke-tvättade, fasta fraktionen D, som erhållits i exempden 1 och 2, all- tid har en omättnadsgrad närarden för utgångspalmol- jan. Detta tillåter återföring av denna fraktion, om anledning härtill finns, till början av omförestrings- cykeln i blandning cirka 50/50 med obehandlad palm- olja. Denna återföring medger att förfarandets total- utbyte av flytande fraktion förbättras. lMan konstaterar ävenledes en mycket väsentlig förbätt- ring av PFT vid riktad omförestring i förhållande till fri omförestring. 446 877 29 Mättnadsgraden hos den fasta fraktionen C ökar slut- ligen med omförestringsgraden.It is also found that the non-washed solid fraction D obtained in Examples 1 and 2 always has a degree of unsaturation close to the starting palm oil. This allows the return of this fraction, if there is a reason for this, to the beginning of the transesterification cycle in a mixture of about 50/50 with untreated palm oil. This return allows the overall yield of the liquid fraction to be improved. It is also noted that there is a very significant improvement in PFT with targeted transesterification in relation to free transesterification. 446 877 29 The degree of saturation of the solid fraction C finally increases with the degree of transesterification.

EXEMPEL 4 Man utgår från slumpvis omförestrad palmolja med jod- talet 52. 500 g av detta fettmaterial blandas med 250 g hexan.EXAMPLE 4 The starting point is randomly transesterified palm oil with an iodine value of 52. 500 g of this fat material are mixed with 250 g of hexane.

Man kyler till +15°C och bringar kristallerna att växa under 2 h. Kristallerna filtreras och tvättas därefter.Cool to + 15 ° C and allow the crystals to grow for 2 hours. The crystals are filtered and then washed.

Filtratet späds så att man uppnår en viktandel olja/ lösningsmedel av 1/3. Man kyler till -20°C och genomför kristalltillväxt i 4 h. Man filtrerar och tvättar därefter kristallerna med "nytt lösningsmedel" och erhåller efter avlägsnande av lösningsmedlet från var och en av fraktionerna följande resultat: Jodtal Utbyte Fast, rik på SSS 16 18 Mellanfraktion 60 ~ 81 Fast, rik på SSI 41-44 36 Flytande 75-76 45 Den flytande fraktionens PFT är 11 och mjukningstest är ekvivalent med det för jordnötolja.The filtrate is diluted to give a weight fraction of oil / solvent of 1/3. It is cooled to -20 ° C and the crystal growth is carried out for 4 hours. The crystals are then filtered and washed with "new solvent" and after removal of the solvent from each of the fractions the following results are obtained: Iodine number Yield Solid, rich in SSS 16 18 Intermediate fraction 60 ~ 81 Solid, rich in SSI 41-44 36 Liquid 75-76 45 The PFT of the liquid fraction is 11 and the softening test is equivalent to that of peanut oil.

Halten av reducerade tokoferoler (aktiva antioxidan- ter) i den enligt detta exempel erhållna, flytande fraktionen har bestämts kolorimetriskt genom metoden med batofenantrolin. Metoden grundas på oxidation av tokoferoler med järn(IIDklorid i alkoholisk lösning under efterföljande bildning av komplexet FE++/bato- 446 877 fenatrolin och mätning vid 532 nm av den specifika extinktionen hos det bildade färgade komplexet.The content of reduced tocopherols (active antioxidants) in the liquid fraction obtained according to this example has been determined colorimetrically by the method with batofenanthroline. The method is based on oxidation of tocopherols with iron (IID chloride in alcoholic solution during subsequent formation of the complex FE ++ / bato- 446 877 phenatroline and measurement at 532 nm of the specific extinction of the formed colored complex.

Denna bestämning har givit följande resultat: flytande fraktion: före desodorisering: 75 mgx/100 g olja efter desodorisering: 40 mg*/100 g olja x enhet: tokoferoler uttryckta i mg0C-tokofe- roler per 100 g olja.This determination has given the following results: liquid fraction: before deodorization: 75 mgx / 100 g oil after deodorization: 40 mg * / 100 g oil x unit: tocopherols expressed in mgOC tocopherols per 100 g oil.

EXEMPEL 5 Man använder en olja från hybridpalmen Guineensis- Melanococca med jodtalet 68; den omförestras slumpvis och på riktat sätt under betingelserna enligt upp- finningen.EXAMPLE 5 An oil from the hybrid palm Guineensis-Melanococca with the iodine value 68 is used; it is transesterified randomly and in a targeted manner under the conditions of the invention.

Till 375 g av detta prov sätts 375 g triklortrifluoretan; man kyler till 0°C och låter stå i 3 h vid denna tem- peratur. De bildade kristallerna filtreras och tvättas.To 375 g of this sample is added 375 g of trichlorotrifluoroethane; cool to 0 ° C and let stand for 3 hours at this temperature. The crystals formed are filtered and washed.

Man erhåller á ena sidan en fast fraktion, som är rik på trimättat (SSS), och å-andra sidan ett filtrat, som innehåller mellanfraktionen, som man med lösnings- medel inställer pâ ett viktförhâllande ﬁettmaterial/ lösningsmedel av 1/7 och som man kyler till -zo°c; det får stå vid denna temperatur i 3 h. De erhållna kristallerna, som är rika på dimättatﬂnnammättat, fil- treras och tvättas. Filtratet innehåller den flytande fraktionen av palmoljan, som är rik på omättade trigly- cerider.On the one hand, a solid fraction rich in trimaturated (SSS) is obtained, and on the other hand a filtrate containing the intermediate fraction, which is adjusted with solvent to a weight ratio of one material / solvent of 1/7 and which cools to -zo ° c; it is allowed to stand at this temperature for 3 hours. The obtained crystals, which are rich in dimaturated ﬂsaturated, are filtered and washed. The filtrate contains the liquid fraction of palm oil, which is rich in unsaturated triglycerides.

Efter avlägsnandet av lösningsmedlet från var och en av fraktionerna erhålls följande resultat: 446 877 31 fter fri omför '" Efter riktad omförrft. riktad ømför tb % Jodtal Utb % Jodtal Ütb % Jodtal Fast, SSS 9-10 23-24 13 21 20-23 32-33 Fast, SSI 19-21 45-47 14 50 15-17 50-52 Flytande 69-71 78-79 68 84 61-63 85 Detta exempel visar att man efter en riktad omförestring under 1 h erhåller en flytande fraktion, som är ekviva- lent med den som erhâllsvefter 6 h riktad omförestring och trots allt är mer omättad än den:som erhålls efter fri omförestring och i ett mycket större utbyte än det som erhålls med olja från palmen av typ Elais Guineensis.After removal of the solvent from each of the fractions, the following results are obtained: 446 877 31 after free reversal '"After directed reversal. 23 32-33 Solid, SSI 19-21 45-47 14 50 15-17 50-52 Liquid 69-71 78-79 68 84 61-63 85 This example shows that after a directed transesterification for 1 hour a liquid fraction is obtained , which is equivalent to that which is obtained after 6 hours of directed transesterification and is, after all, more unsaturated than that: which is obtained after free transesterification and in a much greater yield than that obtained with oil from the palm of the Elais Guineensis type.

EXEMPEL 6 1 kg palmolja fraktioneras vid -20°C. Viktförhâllandet olja/triklortrifluoretan är 1/7. Man erhåller en oljefrak- tion med jodtalet 72 i ett utbyte av 43%. Man bestämmer stelnings- och mjukningsegenskaperna hos denna fluid genom att mäta grumlingspunkten och stabiliteten vid -15°C; man jämför den med dem för de andra fluiderna (tabell III). 32 446 877 mm om æß mæ Fm Nm Nm mæ NN .H.H ;=»mLwQewu mc Lawmmmaewu 4l|||||||:||||1|||||| m w F o Q m = v L 0 w E 0 m |||||||1||¿w ncwu v«> »mmm m==ww wm> mm~=mxmso=mw pmm; mmmsamø @=w=¥=He m=«=¥=we uom_+ vm> mmv:muw~_=m mvucwumﬁ-:mo pwuwpwnøpm : m m m m N. - mi 8% Em 2 m = _ = m, 5 P .Lmwso .xnmëc man wgnwäo VL; .gmwao *gm .gmwëo .Lnmëo .gomao ,.;m»Eo *LL .LwmEo|w¥u« m.xm ufzpm w .xm um:-m m .xu uwzrm N .xm umzpm _ Fwnsmxm v?=Pm øﬁpowmcvßow m .xm ufzpm Hﬂﬁ 44um 446 877 33 Av denna tabell framgår inverkan av den fria eller riktade omförestringen på de fysikaliskekemiska egenskaperna hos den sökta flytande slutfraktionen.EXAMPLE 6 1 kg of palm oil is fractionated at -20 ° C. The weight ratio of oil / trichlorotrifluoroethane is 1/7. An oil fraction with an iodine value of 72 is obtained in a yield of 43%. The solidification and softening properties of this fluid are determined by measuring the cloud point and the stability at -15 ° C; it is compared with those of the other fluids (Table III). 32 446 877 mm om æß mæ Fm Nm Nm mæ NN .H.H; = »mLwQewu mc Lawmmmaewu 4l ||||||||| ||||||| |||||||| m w F o Q m = v L 0 w E 0 m ||||||||| | | ¿w ncwu v «>» mmm m == ww wm> mm ~ = mxmso = mw pmm; mmmsamø @ = w = ¥ = He m = «= ¥ = we uom_ + vm> mmv: muw ~ _ = m mvucwum ﬁ-: mo pwuwpwnøpm: mmmm N. - mi 8% Em 2 m = _ = m, 5 P. Lmwso .xnmëc man wgnwäo VL; .gmwao * gm .gmwëo .Lnmëo .gomao,.; m »Eo * LL .LwmEo | w ¥ u« m.xm ufzpm w .xm um: -mm .xu uwzrm N .xm umzpm _ Fwnsmxm v? = Pm ø ﬁ powmcvßow m .xm ufzpm H ﬂﬁ 44um 446 877 33 This table shows the effect of the free or directed transesterification on the physicochemical properties of the final liquid fraction sought.

Man konstaterar i verkligheten att fluidets omättnad w ökar efter omförestringen samtidigt som grumlings- punkten minskas och stelningstestet förbättras, vil- ket blir jämförbart med jordnötoljans.It is found in reality that the unsaturation w of the fluid increases after the transesterification at the same time as the cloud point is reduced and the solidification test is improved, which becomes comparable to that of the peanut oil.

I tabellen kan man såsom anmärkningsvärt konstatera att endast fluiden enligt exempel 6, som erhållits utan föregående omförestring, icke är tillfredsstäl- lande beträffande sina egenskaper.In the table it can be noted as a remarkable thing that only the fluid according to Example 6, obtained without prior transesterification, is not satisfactory with respect to its properties.

I exemplen 1-5 erhållna fluider är jämförbara med jordnötolja.Fluids obtained in Examples 1-5 are comparable to peanut oil.

För att den flytande fraktionen skall kunna jämföras med jordnötolja beträffande stelnings-/mjukningsför- måga, fordras att den uppfyller följande fordringar: s= mättad SSS mindre än 0,7% O= oljesyra S20 mindre än 10% PFT mindre än 12% Det fordras dessutom att mjukningstestet, såsom det kommer att definieras, är ekvivalent med det för jord- nötolja, såsom detta framgår av följande tabell IV: TABELL IV SSS S20 PFT Mjukn Lagring fe a; ° Fri omförestr 0,4 8,1 8 god klar -.~ C 2 mån vid +15°C 446 1877 34 SSS S 0 PFT Mjukn Lagring 2 . . 0 Riktad omförestr 2 man vld +15 C slutfluid exempel 2 1 h 0,3 4 10 god klar 6 h 0,1 3,5 11 god klar Man bestämmer stelnings- och mjukningsegenskaperna hos de flytande fraktionerna enligt uppfinningen genom att mäta temperaturen för grumlingens upphörande, så- som har angivits, samt deras stabilitet vid 15°C.In order to be able to compare the liquid fraction with peanut oil in terms of solidification / softening ability, it is required that it meets the following requirements: s = saturated SSS less than 0.7% O = oleic acid S20 less than 10% PFT less than 12% It is required in addition, the softening test, as it will be defined, is equivalent to that of peanut oil, as shown in the following Table IV: TABLE IV SSS S20 PFT Soft Storage fe a; ° Free re-ester 0.4 8.1 8 good clear -. ~ C 2 months at + 15 ° C 446 1877 34 SSS S 0 PFT Soft Storage 2. . Directed re-ester 2 man force +15 C final fluid Example 2 1 h 0.3 4 10 good clear 6 h 0.1 3,5 11 good clear The solidification and softening properties of the liquid fractions according to the invention are determined by measuring the temperature of the turbidity. cessation, as indicated, and their stability at 15 ° C.

Stelnings-/mjukningstestet innebär att oljan kyls över natten vid OOC och att tiden för mjukning av oljan, som placeras i 15°C, iakttas. Mjukningstiden avläses när oljan är fullständigt klar och jämförs med mjuk- ningstiden för jordnötolja, som kylts under samma be- tingelser som fluiden enligt uppfinningen.The solidification / softening test means that the oil is cooled overnight at 0 ° C and that the time for softening of the oil, which is placed at 15 ° C, is observed. The softening time is read when the oil is completely clear and is compared with the softening time of peanut oil, which is cooled under the same conditions as the fluid according to the invention.

Tabell V visar den kromatografiska sammansättningen hos flytande fraktionstyper, som erhållits enligt uppfinningen, jämförda med dem för kommersiella ät- bara oljor. 446 877 «.m~ m.wN w.o m.o_ m.«m N.~ Nm N.- Åm xwv mzæxumwgwweo *Nm m.m~ N,m_ m.o _.o m.ß_ m.«m o._ mam- ß.F AN *mv S N w.m~ _.mN _.ov m.o m.N_ wm w m- æ.~ llllllllllllll|||llllllllllllllllllllllllllll A. xwv S _ w.- m.m~ m.o N.o o.m- _.Nw o.~ m.~_ ﬁuuwcmv m: .pLvmwLßw mﬁwtvmwkww Cmwm wCUP -EQ UNNNNN N.<æ N.<_ m.o N.m m.w~ _,m æ.o_ ñpvwcmv cmwcmnm -so vmvxwm mw~o>m~o mw~c>«~o æ.mw v.w_ ß.m m.F m.- m.æ_ ~.mo ~.F m.m ^NNN=mv mx«L+< .mw~o»m=n>on N_~p°N .NNNNNEQ »_~»°N .NNNNNE NN N - NN Q -ON U NN N --N_ N .-N_ N.Table V shows the chromatographic composition of liquid fraction types obtained according to the invention, compared with those of commercial edible oils. 446 877 «.m ~ m.wN wo m.o_ m.« M N. ~ Nm N.- Åm xwv mzæxumwgwweo * Nm mm ~ N, m_ mo _.o m.ß_ m. «M o._ mam- ß.F AN * mv SN wm ~ _.mN _.ov mo m.N_ wm w m- æ. ~ llllllllllllllll ||| llllllllllllllllllllllllllllllll A. xwv S _ w.- mm ~ mo No om- _.Nw o. ~ m. ~ _ ﬁ uuwcmv m: .pLvmwLßw m ﬁ wtvmwkww Cmwm wCUP -EQ UNNNNN N. <æ N. <_ mo Nm mw ~ _, m æ.o_ ñpvwcmv cmwcmnm -so vmvxwm mw ~ o> m ~ o mw «~ O æ.mw v.w_ ß.m mF m.- m.æ_ ~ .mo ~ .F mm ^ NNN = mv mx« L + <.mw ~ o »m = n> on N_ ~ p ° N. NNNNNEQ »_ ~» ° N .NNNNNE NN N - NN Q -ON U NN N --N_ N.-N_ N.

N.N.

N. N - N.N. N - N.

LJCJQQL) > 44mm 446 877 36 EXEMPEL 7 Man förfar enligt schema i fig. 3. 100 kg raffinerad palmolja med jodtalet 51, som är helt smält vid temperaturen 50°C, blandas med 700 kg triklortrifluoretan.LJCJQQL)> 44mm 446 877 36 EXAMPLE 7 The procedure is as in Fig. 3. 100 kg of refined palm oil with the iodine value 51, which is completely melted at the temperature of 50 ° C, is mixed with 700 kg of trichlorotrifluoroethane.

Blandningen, som med en hastighet av Q,1°C/min kylts till -10°C, hålls vid denna temperatur i 2 h, varef- ter den filtreras under vakuum genom polyamidduk med porositeten 20. Filterkakan tvättas med tvâ gånger 50 kg färskt lösningsmedel.The mixture, which is cooled to -10 ° C at a rate of ,1 ° C / min, is kept at this temperature for 2 hours, after which it is filtered under vacuum through a polyamide cloth of porosity 20. The filter cake is washed twice with 50 kg of fresh solvent.

Den fasta mellanfraktionen (se fig 3) underkastas en ny fraktionering vid -10°C efter inställning av ut- spädningen på 1 viktdel olja per 7 viktdelar lös- ningsmedel. Efter filtrering, sköljning och avlägs- nande av lösningmedel genom destillation utvinns fett- terialet, som innefattar tvâ tydliga fasta fraktioner, nämligen en fast fraktion C1, som erhållits i ett ut- byte av 11% och som väsentligen utgörs av mättade triglycerider (SSS) med jodtalet 7, och en fast frak- tion C2, som erhållits i ett utbyte av 35% och som väsentligen utgörs av symmetrisk oleopalmitin och vars jodtal är 39.The solid intermediate fraction (see Fig. 3) is subjected to a new fractionation at -10 ° C after setting the dilution to 1 part by weight of oil per 7 parts by weight of solvent. After filtration, rinsing and removal of solvent by distillation, the fatty material is recovered, which comprises two distinct solid fractions, namely a solid fraction C1, obtained in a yield of 11% and consisting essentially of saturated triglycerides (SSS). with the iodine value 7, and a solid fraction C2, obtained in a yield of 35% and consisting essentially of symmetrical oleopalmitin and having an iodine value of 39.

Efter avlägsnande av lösningsmedlet omförestras den flytande mellanfraktionen (se fig 3) slumpvis under 1 h vid 80°C under användning av O,2% natriummetylat som katalysator.After removal of the solvent, the liquid intermediate fraction (see Fig. 3) is transesterified randomly over 1 hour at 80 ° C using 0.2% sodium methylate as catalyst.

Efter förstöring av katalysatorn med 3% vatten, centri- fugering och tvättning av oljan torkas oljan vid 90°C under vakuum och är färdig för fraktionering.After destruction of the catalyst with 3% water, centrifugation and washing of the oil, the oil is dried at 90 ° C under vacuum and is ready for fractionation.

Denna genomförs under samma betingelser som den första 446 877 37 fraktioneringen med undantag av fraktioneringstem- peraturen, som är -20°C. Efter sköljning befrias er- hâllen flytande fraktion F3 och fast fraktion C3 från lösningsmedel, väges och studeras med avseende på kemisk sammansättning och fysikaliska egenskaper till- sammans med de tvâ förut erhållna fraktionerna.This is carried out under the same conditions as the first fractionation with the exception of the fractionation temperature, which is -20 ° C. After rinsing, the obtained liquid fraction F3 and solid fraction C3 are freed from solvent, weighed and studied with respect to chemical composition and physical properties together with the two previously obtained fractions.

TABELL VI Fraktion Jodtal Utbyte med avseende på hela palmoljan Flytande mellanfraktion 68 54% Fast mellanfraktion 31 46% Flytande F3 83 36% C3 (SII/SSI) 37 18% C2 (POP) 39 35% C1 (SSS) 7 11% EXEMPEL 8 Man förfar enligt schema i fig 3. 1 kg raffinerad palmolja med jodtalet 51 blandas vid 50°C med 7 kg triklortrifluoretan, som har temperatu- ren -20°C. Den erhållna blandningen har temperaturen cirka 0°C. Detta förfarande tillåter att kylningsti- den betydligt minskas. Aterstoden av behandlingen är identisk med den i exempel 7 förutom temperaturen för den första fraktioneringen, som är -5°C.TABLE VI Fraction Iodine number Yield with respect to the whole palm oil Liquid intermediate fraction 68 54% Solid intermediate fraction 31 46% Liquid F3 83 36% C3 (SII / SSI) 37 18% C2 (POP) 39 35% C1 (SSS) 7 11% EXAMPLE 8 The procedure is as in Fig. 3. 1 kg of refined palm oil with the iodine value 51 is mixed at 50 ° C with 7 kg of trichlorotrifluoroethane, which has a temperature of -20 ° C. The resulting mixture has a temperature of about 0 ° C. This procedure allows the cooling time to be significantly reduced. The residue of the treatment is identical to that of Example 7 except for the temperature of the first fractionation, which is -5 ° C.

Man erhåller följande fraktioner: 446 877 38 TABELL VII Utbyte med avseende Fraktion Jodtal på hela palmoljan Flytande mellanfraktion 65 60% Fast mellanfraktion 31 40% Flytande F3 j 84 23% C3 (SII/SSI) 36 37% C2 (POP) 40 28% C1 (SSS) 9 12% EXEMPEL 9 Man förfar enligt schema i fig 3.The following fractions are obtained: 446 877 38 TABLE VII Yield with respect to Fraction Iodine number of the whole palm oil Liquid intermediate fraction 65 60% Solid intermediate fraction 31 40% Liquid F3 j 84 23% C3 (SII / SSI) 36 37% C2 (POP) 40 28% C1 (SSS) 9 12% EXAMPLE 9 The procedure is as shown in Fig. 3.

Man använder hexan i stället för triklortrifluoretan.Hexane is used instead of trichlorotrifluoroethane.

Utspädningsförhâllandena för oljan och temperaturerna är för den första fraktioneringen: 1/4 (vol olja per vol hexan) och -15°C; för den andra fraktioneringen: 1/4 och -20°C; för den tredje fraktioneringen: 1/4 och +1o°c. ne erhållna palmoljefraktionerna har de i tabell VIII angivna egenskaperna. De andra behand- lingarna förblir identiska med dem i exempel 7.The dilution ratios for the oil and the temperatures for the first fractionation are: 1/4 (vol oil per vol hexane) and -15 ° C; for the second fractionation: 1/4 and -20 ° C; for the third fractionation: 1/4 and + 10 ° C. The palm oil fractions obtained have the properties given in Table VIII. The other treatments remain identical to those in Example 7.

TABELL VIII Utbyte med avseende Fraktion Jodtal på hela palmoljan Flytande mellanfraktion 68 56% Fast mellanfraktion 30 44% Flytande F3 84 38% C3 (SSI/SII) 36 18% C2 (POP) 38 34% 01 (sss) icke bestämt 10% 446 877 39 EXEMPEL 10 Man använder 95-procentig isopropanol för den första fraktioneringen i ett utspädningsförhâllande av 1/3 (vol/vol).TABLE VIII Yield with respect to Fraction Iodine number of the whole palm oil Liquid intermediate fraction 68 56% Solid intermediate fraction 30 44% Liquid F3 84 38% C3 (SSI / SII) 36 18% C2 (POP) 38 34% 01 (sss) not determined 10% 446 877 39 EXAMPLE 10 95% isopropanol is used for the first fractionation in a dilution ratio of 1/3 (v / v).

Den erhållna fasta mellanfraktionen har en annan gly- ceridsammansättning än de fasta fraktioner som er- hållits under användning av de föregående opolära lösningsmedlen. Halten av partiella glycerider (spe- ciellt diglycerider) är lägre (se tabell IX).The resulting solid intermediate fraction has a different glyceride composition than the solid fractions obtained using the foregoing non-polar solvents. The content of partial glycerides (especially diglycerides) is lower (see Table IX).

TABELL IX Schema 3 1,2-diglycerider 1,3-diglycerider % % Fast mellanfraktion 1,7 4,4 erhållen med opolärt lösningsmedel (hexan) Fast mellanfraktion 1,0 3,0 erhållen med polärt ' lösningsmedel (iso- propanol) Den flytande fraktionen F1 omförestras efter fullstän- digt avlägsnande av alkoholen och underkastas omförest- ring och en andra fraktionering identiska med dem som beskrivits i exemplen 7 och 9.TABLE IX Scheme 3 1,2-Diglycerides 1,3-Diglycerides%% Solid Intermediate Fraction 1.7 4.4 obtained with non-polar solvent (hexane) Solid Intermediate Fraction 1.0 3.0 obtained with polar solvent (isopropanol) The the liquid fraction F1 is transesterified after complete removal of the alcohol and subjected to transesterification and a second fractionation identical to those described in Examples 7 and 9.

Följande tabell X visar sammansättningen i stearin- syra, palmitinsyra, oljesyra och linolensyra hos den flytande fraktionen F3, som erhållits enligt exemplen 7 och 9. 446 877 40 TABELL X F3 F3 Exempel 7 Exempel 9 C16 19,6 19,7 C18 2,3 2,4 C18: 51,8 51,5 C18== 83 84 Utbyte med avseende 36% 38% på utgångspalmol- jan Halten reducerande tokoferoler (aktiva antioxidanter) , i den enligt exempel 9 erhållna flytande fraktionen F3 har bestämts kolorimetriskt genom metoden med batofenantrolin som grundas på oxidationen av tokoferoler med järn- (III)klorid i alkoholisk lösning under efterföljande bildning av komplexet Fe++/batofenantrolin och mät- ning av det bildade färgade komplexets specifika ex- tinktion vid 532 nm.The following Table X shows the composition in stearic acid, palmitic acid, oleic acid and linolenic acid of the liquid fraction F3 obtained according to Examples 7 and 9. 446 877 40 TABLE X F3 F3 Example 7 Example 9 C16 19.6 19.7 C18 2, 2.4 C18: 51.8 51.5 C18 == 83 84 Yield of 36% 38% on the starting palm oil The content of reducing tocopherols (active antioxidants) in the liquid fraction F3 obtained according to Example 9 has been determined colorimetrically by the method with batofenantroline based on the oxidation of tocopherols with ferric chloride in alcoholic solution with subsequent formation of the Fe ++ / batofenantroline complex and measurement of the specific extinction of the colored complex formed at 532 nm.

Denna bestämning har givit följande resultat: Fraktion F3: före desodorisering: 75 mgx/100 g olja efter desodorisering: 40 mgx/100 g olja x enhet : tokoferoler uttryckta i mg ßQ-tokoferol per 100 g olja EXEMPEL 11 Man förfar enligt schema i fig 2. 1 kg palmolja kristalliseras vid 0°C i lösningsmedels- fas, som utgörs av 7 kg triklortrifluoretan (för- hållande 1/7), under 2 h. * Man separerar genom filtrering genom polyamidduk med porositeten ZÖ pm en fast fraktion C1 (SSS) med jod- talet 7, vilken är användbar inom lipokemin, och 446 877 41 en flytande fraktion F1 med jodtalet 54.This determination has given the following results: Fraction F3: before deodorization: 75 mgx / 100 g oil after deodorization: 40 mgx / 100 g oil x unit: tocopherols expressed in mg ßQ-tocopherol per 100 g oil EXAMPLE 11 Procedure according to the scheme in fig. 2. 1 kg of palm oil is crystallized at 0 ° C in solvent phase, consisting of 7 kg of trichlorotrifluoroethane (ratio 1/7), for 2 hours. * Separate by filtration through a polyamide cloth with a porosity of ZÖ in a solid fraction of C1 ( SSS) with the iodine number 7, which is useful in lipochemistry, and 446 877 41 a liquid fraction F1 with the iodine number 54.

Denna senare fraktioneras med 7 gånger sin vikt tri- klortrifluoretan vid -15°C under 4 h, varefter man genom filtrering genom 20 pm polyamidduk avskiljer en fast fraktion C2 (POP) med jodtalet 43, vilken är användbar som bas för kakaosmörersättningsmedel, och en flytande fraktion FZ med jodtalet 73, vilken omförestras slumpvis under 1 h vid 8000 i närvaro av 0,3% natriummetylat.The latter is fractionated with 7 times its weight of trichlorotrifluoroethane at -15 ° C for 4 hours, after which a solid fraction C2 (POP) with the iodine value 43, which is useful as a base for cocoa butter substitutes, is separated by filtration through 20 .mu.m. liquid fraction FZ with the iodine value 73, which is transesterified randomly over 1 hour at 8000 in the presence of 0.3% sodium methylate.

Omförestringen avbryts därefter genom förstöring av katalysatorn genom tillsats av 3% isättika och den omförestrade flytande fraktionen fraktioneras i lös- ningsmedelfas 7 gånger sin vikt triklortrifluoretan under 2 h vid -20°C.The transesterification is then stopped by destroying the catalyst by adding 3% glacial acetic acid and the transesterified liquid fraction is fractionated in solvent phase 7 times its weight of trichlorotrifluoroethane for 2 hours at -20 ° C.

Man avskiljer genom filtrering en fast fraktion C3, som utgörs av blandade triglycerider med jodtalet 33 och som speciellt är användbar inom margarinindustrin, och en flytande fraktion F3 med jodtalet 85, vars halt av tokoferoler är 79 mg/100 g före desodorisering och 64 mg/100 g efter desodorisering.A solid fraction C3, which consists of mixed triglycerides with iodine value 33 and which is particularly useful in the margarine industry, is separated by filtration, and a liquid fraction F3 with iodine number 85, whose tocopherol content is 79 mg / 100 g before deodorization and 64 mg / 100 g after deodorization.

De i detta exempel uppnådda utbytena är följande: TABELL XI Utbyte i förhållande till Fraktion totala palmoljan C1 10% C2 42% C3 12% F3 36% Stelning- och mjukningsegenskaperna hos den enligt 446 877 42 föreliggande exempel 11 erhållna, flytande fraktionen Fa fraktionen F3 har bestämts genom mätning av grumlings- och hos den enligt exempel 7 erhållna, flytande punkten och stabiliteten vid +15°C. Grumlingspunkten (PFT) mäts på följande sätt: ett prov av fettmaterial (cirka 50 ml) införs i ett provrör, i vilket en pre- cisionstermometer är nedsänkt och som är omgivet av en mantel; provet kyls över natten till -20°C; det införs därefter i ett kärl innehållande ett termostat- vattenbad vid en temperatur mellan +25 och +40°C; så snart oljan blivit klar avläses på precisionstermome- tern den temperatur, vid vilken oljan blivit klar; 'denna temperatur benämns här "grumlingspunkt".The yields obtained in this example are as follows: TABLE XI Yield in relation to Fraction total palm oil C1 10% C2 42% C3 12% F3 36% The solidification and softening properties of the liquid fraction Fa fraction F3 obtained according to the present Example 11 has been determined by measuring the cloudiness and of the liquid point obtained according to Example 7 and the stability at + 15 ° C. The cloud point (PFT) is measured as follows: a sample of fat material (approximately 50 ml) is inserted into a test tube, in which a precision thermometer is immersed and which is surrounded by a jacket; the sample is cooled overnight to -20 ° C; it is then introduced into a vessel containing a thermostatic water bath at a temperature between +25 and + 40 ° C; as soon as the oil has finished, the temperature at which the oil has finished is read on the precision thermometer; This temperature is referred to here as the "cloud point".

Stelnings-/mjukningstestet innebär att oljan kyls över natten vid OOC och att tiden förmjukning av oljan, som omplacerats till +15°C, iakttas. Mjuk- ningstiden tas när oljan är fullständigt klar och jämförs med mjukningstiden för jordnötolja, som kylts under samma betingelser som fluiden enligt uppfinnin- gen.The solidification / softening test means that the oil is cooled overnight at 0 ° C and that the softening time of the oil, which has been relocated to + 15 ° C, is observed. The softening time is taken when the oil is completely clear and is compared with the softening time of peanut oil, which is cooled under the same conditions as the fluid according to the invention.

De uppnâdda resultaten visas i följande tabell XII jämförde med resultat erhållna med jordnötolja} TABELL XI I Jordnötolja Fluid F3 Fluid F3 Exempel 7 Exempel 11 PFT - 8°c 9°c Stabilåtet Fullständig Fullständig Fullständig vid 15 C \ mjukning- mjušning vid mjušning vid förblir klar +15 C - för- à1S C - för- vid denna blir klar vid blir klar vid temperatur denna temp denna temp Jodtal 93,3 83 85 446 877 43 Av föregående beskrivning framgår att man oberoende av utföringsformerna erhåller ett förfarande för fram- ställning av flera ätbara fraktioner från palmolja, vilket i förhållande till förut kända förfaranden med samma syfte uppvisar betydande fördelar, varav några har angivits i det föregående och andra ligger i ut- nyttjandet av förfarandet.The results obtained are shown in the following table XII compared with results obtained with peanut oil} TABLE XI I Peanut oil Fluid F3 Fluid F3 Example 7 Example 11 PFT - 8 ° c 9 ° c Stable song Full Full Full at 15 C \ softening-softening at softening at remains ready +15 C - pre- à1S C - before this will be ready at will be ready at temperature this temp this temp Iodine number 93.3 83 85 446 877 43 From the previous description it appears that regardless of the embodiments a process for production is obtained of several edible fractions from palm oil, which in relation to previously known processes with the same purpose shows significant advantages, some of which have been stated in the foregoing and others lie in the utilization of the process.

Claims

10 15 20 25 30 35 446 877 44 faténfKfavQ 1; Process for treating pie oil or a palm oil fraction having a saturated / unsaturated ratio between 0.3 and -1.2, for the preparation of one or more edible fractions, one of these fractions being an edible oil having a high content unsaturated fatty acids and possibly another of these fractions are a solid fraction useful as a base for cocoa butter substitutes, characterized in that a transesterification reaction of the oil or oil fraction or of a by fractionation of the oil or oil fraction obtained liquid intermediate fraction in the presence of a transesterification catalyst at a temperature between 20 and ÉÖÖÖ, the transesterification reaction being monitored and possibly preceded by at least one fractionation by means of non-polar solvents for fractionation of fats at temperatures And + 35 ° C to form a liquid fraction with an iodine value greater than 75, preferably over 80, which contains essentially unsaturated triglycerides with a content of triounsaturated triglycerides of more than 20% free from transisomers and which exhibit the properties of edible oils, such as peanut oil and olive oil. Process according to Claim 1, characterized in that the transesterification of the oil or oil fraction is carried out and that the transesterified fat material is subjected to at least one fractionation so that a liquid fraction is obtained whose cloud point is lower than 12 ° C. and which exhibits a content of trimunsaturated triglycerides below 0.6%, a content of dimunsaturated monounsaturated triglycerides below 10%, a softening test analogous to that of peanut oil 'and whose concentration of tocopherols is increased in relation to the content of tocopherols in the palm oil used while the favorable tocopherol / polyunsaturated fatty acid ratio in the latter is preserved. A process according to claim 2, characterized in that the fractionation step comprises at least two successive fractionation treatments, namely a first fractionation of transesterified fat material by means of a suitable solvent for fractionation of fats. , preferably trichlorotrifluoroethane, hexane, isopropanol or acetone, which is present in a weight ratio of aja / solvent or 1 / o, s-1/1, for 2-4 hours at a temperature between 0 and 3S ° C, followed of a. second fractionation of the liquid fraction obtained from the first fractionation, in a suitable solvent for the fractionation of fats, preferably trichlorotrifluoroethane or hexane, which is present in a weight ratio of oil / solvent between 2-4 hours at temperatures between +10 and -2o ° C to prepare an edible, liquid fraction, which consists essentially of unsaturated triglycerides and which is recovered by separation from the solid fraction also obtained. 4. A process according to claim 3, characterized in that the solid fraction obtained from the second fractionation is returned to the fat material to be treated at the beginning of the process for transesterification together with it. 5. A process according to claim 1, characterized in that the oil or oil fraction is subjected to at least one fractionation step by means of suitable solvents for fats which are present in an amount of 0.5-7 times that of the oil. weight, at temperatures between +35 and -20 ° C to produce a solid fraction and a liquid intermediate fraction, which is subjected to a transesterification reaction, followed by additional steps for fractionation of the transesterified liquid intermediate fraction, these main treatment steps being associated with supplementary steps for fractionating the solid fractions and wherein these supplementary fractionation steps utilize a suitable solvent for the production of four fractions which exhibit the properties of edible hairs. fats, namely: - a liquid fraction, which contains essentially unsaturated triglycerides, -en.faSt ~ fraction with iodine value between 31 and 43, which n contains essentially 2-oleo-1,3-dipalmitin and which is useful as a base for cocoa butter substitutes, - a solid fraction with iodine value between 33 and 43, which contains mixed triglycerides and which is useful in various sectors in the food industry and especially in margarine industry, - a solid fraction with an iodine value lower than 20, which contains essentially saturated triglycerides and which exhibits the properties of a food product which is useful mainly in the lipochemistry or in various sectors of the food industry. A method according to claim 5 ,. characterized in that a first fractionation step is carried out at a temperature between 0 and + 35 ° C at a ratio of oil solvent between 1 / 0.5 and 1/7 to produce a solid fraction, which consists essentially of saturated triglycerides with an iodine value lower than 20 while preserving the food product properties and which are useful in various sectors of the food industry and in lipochemistry, and a liquid intermediate fraction, which is again subjected to fractionation treatment at a temperature between ¿15 and -20 ° C in 2-7 times its weight of fractionation solvent, leading to a solid fraction consisting essentially of 2-oleo-1,3-dipalmitin, which is useful as a hasa for cocoa butter substitutes, and a liquid intermediate fraction, which is subjected to a transesterification in presence of a .uvanuv..uf4 - .. w ~ ﬂ ~ - - uua-umh »...., ~ .._..-......... v ~ ... n .. 10 15 20 25 30 35 4? 4-46 87.7 catalyst at a temperature of the order of 20-80 ° C for about 0.5-6 hours, followed by a new fractionation in a fractionation solvent, preferably trichlorotrifluoroethane or hexane, which is present in an amount up to 7 times the weight of the liquid intermediate fraction, at a temperature down to -20 ° C to recover a solid fraction, which consists essentially of mixed triglycerides with an iodine value between 33 and 43 and which is useful in various sectors of the food industry, in particular margarine. industry, and a liquid fraction, which consists essentially of unsaturated triglycerides with a content of triounsaturated triglycerides of more than 20%, with an iodine value higher than 80 and which magnifies the properties of edible oils, such as peanut oil and olive oil. Process according to Claim 5, characterized in that the first step of fractionating the oil is carried out at a temperature between + 20 ° C and -20 ° C, insofar as the weight of the fractionation solvent varies from 1 to 7 times the weight. on the one hand, a solid fraction, ¿which is again subjected to fractionation in a solvent medium, which allows the recovery of a solid fraction, which essentially comprises saturated triglycerides with an iodine value lower than 20 while preserving food product properties in different sectors and which is useful in various sectors. of the food industry and in lipochemistry, and a second solid fraction, which consists essentially of 2-oleo = L3-palmitin and which is useful as a base for cocoa butter substitutes - and on the other hand a liquid intermediate fraction, which is subjected to a transesterification treatment - by a temperature of 20-80 ° C in the presence of a transesterification catalyst, whereby a solid fraction is obtained, which essentially comprises b landed triglycerides with an iodine value, which can amount to 43, and which is useful in various sectors of the food industry, especially the margarine industry, and a liquid fraction with an iodine value higher than 86, which has properties analogous to 10 15 20 25 30 35 48 446 877 with them for common edible oils, such as peanut oil and olive oil. Process according to one of Claims 5 to 7, characterized in that the solvent (s) used for fractionation are preferably trichlorotrifluoroethane, hexane, isopropanol and / or acetone. Process according to Claim 8, characterized in that the solvent (s) used for fractionation in the steps for producing the liquid fraction with an iodine value higher than 80 are preferably trichlorotrifluoroethane and / or hexane. Process according to one of Claims 5 to 9, characterized in that the various fractionation steps in the process are carried out using one or more fractionation solvents which are used individually or in admixture. 11. A process according to any one of claims 5-10, characterized in that the fractionation treatments are carried out using such amounts of solvent that they constitute 0.5-7 times the weight of the oil or treated fraction, the fractionation temperature being between + 35 ° C and -20 ° C as a function of the proportion of solvent in relation to the oil or the treated fraction used for the fractionation and the type of solvent used. 12. A process according to any one of claims 1-11, characterized in that the transesterification is a free transesterification carried out in the oil phase at a temperature of 60-80 ° C for 30-50 minutes. in the presence of a re- _ _, esterification catalyst. 13. A process according to any one of claims 1-11, characterized in that the transesterification is a directed transesterification carried out in the oil phase at a temperature of 20-40 ° C below 1: 2. § hours, preferably 1f§ hours, in the presence of a transesterification catalyst. IIU 14. A process according to any one of claims 1-11, characterized in that: if the esterification is a directed transesterification carried out in the solvent phase at a temperature of 20-40 ° C below hours, preferably 1f3 hours, in the presence of a transesterification catalyst. 15. A process according to claim 14, characterized in that the directed transesterification is carried out in a solvent; which is a possible chlorinated hydrocarbon, especially trichlorotrifluoroethane or hexane. Process according to either of Claims 14 and 15, characterized in that the solvent is used in a weight ratio of fat material / solvent of 1 / 0.05-1 / 0.4. 17. A process according to any one of claims 1-16, characterized in that the transesterification catalyst is an alkali alcoholate, especially sodium methylate, or metallic sodium or alloys sodium and potassium, the catalyst being present in an amount of 0.1 -0.4% by weight of the weight of the product to be treated. Process according to either of Claims 1 and 2, characterized in that the fractionation step is carried out in a single treatment using a solvent which is trichlorotrifluoroethane or hexane at temperatures between -20 ° C7 and -10 ° C, with the weight ratio of fat material / solvent being between 1/2 and 1/7. q ...

1.. ., f. «4 -..-- fwf-vvq.k .. .-- av