SE434409B

SE434409B - KIT TO TREAT A WATER-CONTAINING SYSTEM FOR INHIBITING CORROSION OF CAST AND IRON ALUMINUM, AND MEASURES TO EXECUTE THE KIT

Info

Publication number: SE434409B
Application number: SE7903922A
Authority: SE
Inventors: C G Olund
Original assignee: Boliden Ab
Priority date: 1979-05-04
Filing date: 1979-05-04
Publication date: 1984-07-23
Also published as: GB2049650A; GB2049650B; IT8021774A0; NL8002544A; FR2455636B1; FR2455636A1; SE7903922L; IT1131134B; JPS56283A; DE3016623A1

Description

7903922-8 korrosionsinhibitorer i frostskyddsvätskan skall vara avpassad så, att korrosions- skyddet blir tillfredsställande i kylvätskan. Alla i dag förekommande standardise- rade kombinationer av korrosionsinhibitorer för detta ändamål är behäftade med vissa nackdelar enligt nedan. 7903922-8 corrosion inhibitors in the antifreeze must be adapted so that the corrosion protection in the coolant is satisfactory. All currently available standardized combinations of corrosion inhibitors for this purpose are subject to certain disadvantages as shown below.

Den amerikanska militära specifikationen Mil-E-5559 och motsvarande brittiska standard 88-3150 föreskriver en kombination av trietanolaminfosfat och natrium-merkaptobensothiazoL Trietanolaminfosfatets uppgift är här att skydda gjutaluminium, stal och gjutjärn mot korrosion. Eftersom trietanolamin kan vara korrosivt mot koppar och dess legeringar (mässing) erfordras en inhibitor mot kopparkorrosion. Natríummerkaptobensothiazol är mycket effektiv i detta avseende. Denna förening är emellertid känslig mot oxidation och har numera i ökande utsträckning utbytts mot den oxidationsstabila föreningen 1,2,3-benso~ triazol eller derivat av denna. Det mest utmärkande för dessa kombinationer _ av korrosionsinhibitorer är att skyddet för speciellt gjutalumnium är tillfreds- ställande enligt normer uppställda av motorfabrikantem' Skyddet för gjutjärn möter dock ej dagens krav.The US military specification Mil-E-5559 and the corresponding British standard 88-3150 prescribe a combination of triethanolamine phosphate and sodium mercaptobenzothiazole. The task of triethanolamine phosphate here is to protect cast aluminum, steel and cast iron against corrosion. Since triethanolamine can be corrosive to copper and its alloys (brass), an inhibitor of copper corrosion is required. Sodium mercaptobenzothiazole is very effective in this regard. However, this compound is sensitive to oxidation and has now been increasingly replaced by the oxidation-stable compound 1,2,3-benzo-triazole or derivatives thereof. The most distinctive feature of these combinations of corrosion inhibitors is that the protection for special cast aluminum is satisfactory according to standards set by the engine manufacturer. However, the protection for cast iron does not meet today's requirements.

Den brittiska specifikationen BS-3l5l föreskriver en kombination av natriumben- soat och natriumnitrit. Denna kombination ger ett effektivt skydd mot korrosion på gjutjärn och stål. Kombinationen har' emellertid den nackdelen, att pH i allmänhet stiger i ett slutet kylsystem, sannolikt beroende på reduktion av nitrit till ammoniak. Vid pH--stegringen angrips gjutalumínium och lödtenn (i kylaren). Koombinationen kan förbättras genom extra tillsats av bensotriazol.The British specification BS-3115 prescribes a combination of sodium benzoate and sodium nitrite. This combination provides effective protection against corrosion on cast iron and steel. However, the combination has the disadvantage that the pH generally rises in a closed cooling system, probably due to the reduction of nitrite to ammonia. At the pH rise, cast aluminum and solder are attacked (in the radiator). The combination can be improved by additional addition of benzotriazole.

I exempel enligt uppfinningen, där denna kombination används som jämförelse, benämnes kombinationen BS-3l51-S. Tillsats av bensotriazol löser dock ej problemet med pl-l-stegringen. Denna nackdel innebär, att BS-3151 bör undvikas i kylsystem där aluminium ingår. En annan nackdel med 55-3151 är den höga erforderliga halten bensoat.In examples according to the invention, where this combination is used as a comparison, the combination is called BS-3151-S. However, the addition of benzotriazole does not solve the problem of the pl-1 increase. This disadvantage means that BS-3151 should be avoided in cooling systems where aluminum is included. Another disadvantage of 55-3151 is the high content of benzoate required.

Den brittiska specifikationen BS 3152 föreskriver borax som inhibitor. Detta inhibitorsystem uppfyller ej dagens krav på en korrosionsinhibitor. Dock finns på marknaden kombinationer av t ex BS 3150 och BS 3152. Dessa kombinationer ger ett gott skydd vid laboratoriemässig provning. I praktiken kan dock obehag- liga överraskningar uppträda. Kombinationen BS 3150 + BS 3152 används för 7903922-8 att korrosionsskydda etylenglykol. När denna blandas med vatten enligt föreskrift erhålles ett pH av ca 7,5, trots att borax i sig självt ger pH ca 9,2 í enbart vatten. Orsaken till att pH blir endast ca 7,5 är att borsyran i borax reagerar med glykol under bildning av en starkare syra. Härigenom sänks pH. Vid för stark utspädning av en frostskyddsvätska baserad på borax stiger således pH med ökande korrosion på aluminium (och även lödtenn) som följd. En ökande användning av aluminium och dess legeringar i explosionsrnotorers kylsystem talar därför mot användning av borax.The British specification BS 3152 prescribes borax as an inhibitor. This inhibitor system does not meet today's requirements for a corrosion inhibitor. However, there are combinations on the market of, for example, BS 3150 and BS 3152. These combinations provide good protection during laboratory testing. In practice, however, unpleasant surprises can occur. The combination BS 3150 + BS 3152 is used for 7903922-8 to protect against corrosion of ethylene glycol. When this is mixed with water according to regulations, a pH of about 7.5 is obtained, even though borax itself gives a pH of about 9.2 in water alone. The reason why the pH is only about 7.5 is that the boric acid in borax reacts with glycol to form a stronger acid. This lowers the pH. If the antifreeze based on borax is too diluted too much, the pH thus rises with increasing corrosion on aluminum (and also solder) as a result. An increasing use of aluminum and its alloys in the cooling systems of explosion engines therefore speaks against the use of borax.

Målsättningen vid utvecklingen av ett inhibitorsystem för ett vattenbaserat kyl~ och värmeöferförande system har varit följande: 1. Inhibitorsystemet skall ge ett långtidsskydd för stål, gjutjärn och alumi- niumlegeringar. Som en konsekvens härav skall använda inhibitorer vara temperatur-och oxidationsstabila. 2. Inhibitorsystemet skall kunna kombineras med andra kända inhibitorer, som användes i explosionsmotorers kylsystem i avsikt att säkerställa korrosionsskyddet av lödtenn, koppar och kopparlegeringar, t ex mässing. 3. Inhibitorsystemet och dess kombinationer med andrqa kända inhibitorer skall vara användbara både i vatten och vatten blandat med ett frys- punktsnedsättande medel av glylcoltyp. 4. Inhibitorsystemet skall varqa lättlösligt i etylenglykol och propylenglykol för att möjliggöra tillverkning av koncentrerad frostskyddsvätska.The objectives in the development of an inhibitor system for a water-based cooling and heat transfer system have been as follows: 1. The inhibitor system shall provide long-term protection for steel, cast iron and aluminum alloys. As a consequence, the inhibitors used must be temperature and oxidation stable. 2. It must be possible to combine the inhibitor system with other known inhibitors, which are used in the cooling systems of explosion engines in order to ensure the corrosion protection of solder, copper and copper alloys, eg brass. The inhibitor system and its combinations with other known inhibitors should be useful in both water and water mixed with a glycol interval-freezing point depressant. The inhibitor system shall be readily soluble in ethylene glycol and propylene glycol to enable the manufacture of concentrated antifreeze.

Vid försök att realisera målsättningen enligt ovan fästes tidigt uppmärksamheten på alifatiska dikarbonsyror. Sedan länge är det känt att alkalisalter av sådana kan skydda stål även vid användning av måttliga koncentrationer. Det låg dä nära till hands att undersöka den korrosionsskyddande effekten på gjutjärn.In an attempt to achieve the goal as above, early attention was drawn to aliphatic dicarboxylic acids. It has long been known that alkali salts thereof can protect steel even when using moderate concentrations. It was then close at hand to investigate the anti-corrosion effect on cast iron.

Det visade sig härvid, att de undersökta dikarbonsyrorna kan ge ökad korrosioin, när koncentrationen understiger ett visst gränsvärde. Den erhâllan korrosionen är emellertid jämnt utbredd, dvs gropfrätning och spaltkorrosion förekommer ej. Överskrides gränskoncentrationen erhålles en fullständig passivering av 7903922-8 gjutjärn, dvs ett mycket gott korrosionsskydd. Den undersökta syran och mot- svarande gränskoncentration i avjoniserat vatten vid pH 7,5 - 7,8 och tempeatu- ren ca 22°C är följande: Adipinsyra 58 g/l.It was found here that the dicarboxylic acids examined can give increased corrosion when the concentration is below a certain limit value. However, the resulting corrosion is evenly distributed, ie pitting and crevice corrosion do not occur. If the limit concentration is exceeded, a complete passivation of 7903922-8 cast iron is obtained, ie a very good corrosion protection. The acid examined and the corresponding limit concentration in deionized water at pH 7.5 - 7.8 and the temperature approx. 22 ° C are as follows: Adipic acid 58 g / l.

Detta var väntat, på grund av vad som tidigare är känt. Under utvecklingsarbetet för denna uppfinning har även publicerats arbeten rörande dikarbonsyrors korro- síonsskyddande effekt på gjutjärn, som stöder ovan relaterade resultat.This was expected, due to what is previously known. During the development work for this invention, work has also been published concerning the anti-corrosion effect of dicarboxylic acids on cast iron, which supports the above related results.

Under utvecklingsarbetet har nu konstaterats en överraskande och understundom mycket stor synergistisk effekt mellan adipinsyra och ortofosforsyra. Denna synergistiska effekt är basen för uppfinningen och skall närmare belysas.During the development work, a surprising and sometimes very large synergistic effect between adipic acid and orthophosphoric acid has now been found. This synergistic effect is the basis of the invention and will be further elucidated.

Om ortofosforsyra (nedan kallad fosforsyra) ensam användes som korrosionsinhi- bitor under samma betingelser som för adipinsyra, erfordras en lägsta koncentra- tion av 4,9 g/l för skydd av gjutjärn. Vid lägre koncentration uppträder punkt- korrosion och grafitisering. När fosforsyrans koncentration minskas till 1 g/1 respektive 2 g/l och samtidigt den organiska syran enligt ovan tillföres, erfordras följande koncentrationer av adipinsyra Fosforsyra 1 g/l 2 g/l Adipinsyra 0,7 g/1 0,7 g/l Den erforderliga koncentrationen av organisk syra kan sålunda sänkas väsentligt under den som fordras, när syran användes ensam. Erforderlíga koncentrationer av organisk syra är endast 1/8 - 1/80 av den som syran ensam kräver för skydd av gjutjärn. Möjligheterna att använda en kombination av adipinsyra och fosfor- syra som korrosionsinhibitor i en explosionsmotors kylsystem har undersökts.If orthophosphoric acid (hereinafter referred to as phosphoric acid) alone is used as corrosion inhibitors under the same conditions as for adipic acid, a minimum concentration of 4.9 g / l is required to protect cast iron. At lower concentrations, point corrosion and graphitization occur. When the concentration of phosphoric acid is reduced to 1 g / l and 2 g / l respectively and at the same time the organic acid as above is added, the following concentrations of adipic acid Phosphoric acid 1 g / l 2 g / l Adipic acid 0.7 g / l 0.7 g / l are required Thus, the required concentration of organic acid can be significantly lowered below that required when the acid is used alone. Required concentrations of organic acid are only 1/8 - 1/80 of that required by the acid alone to protect the cast iron. The possibilities of using a combination of adipic acid and phosphoric acid as corrosion inhibitors in the cooling system of an explosion engine have been investigated.

Härvid har standardiserade provningsmetoder använts. Huvudsakligen har använts metoder utarbetade inom American Society for Testing and Materials (ASTM).In this case, standardized test methods have been used. Methods developed within the American Society for Testing and Materials (ASTM) have mainly been used.

Använda metoder framgår under uppfinningens exempel. I förhållande till beting- elserna vid ovan beskrivna undersökning användes i ASTM-metoderna väsentligt högre temperatur, 71°C - 88°C. Därjämte användes ett syntetiskt korrosivt vatten. Dessa härdare betingelser kräver en höjd koncentration av inhíbitorer.Methods used appear from the examples of the invention. In relation to the conditions in the study described above, the ASTM methods used a significantly higher temperature, 71 ° C - 88 ° C. In addition, a synthetic corrosive water was used. These hardener conditions require an increased concentration of inhibitors.

Vid provningen bestämmas korrosionen på gjutjärn, stål, gjutaluminium, lödtenn, koppar och mässing. Samtliga metaller är samtidigt närvarande i vätskan under 7903922-8 provningen.During the test, the corrosion of cast iron, steel, cast aluminum, solder, copper and brass is determined. All metals are simultaneously present in the liquid during the test.

Utförda provningar i glasapparatur visar följande. 1. En kombination av adipinsyra och natriumnitrit kan ge ett tillfreds- ställande skydd för samtliga metaller, En relativt liög koncentration erfordras dock av adipinsyra. 2. Om adipinsyran kombineras med fosforsyra och natriumnitrit kan adípin- syrakoncentrationen sänkas väsentligt utan att korrosionsskyddet minskar.Tests performed in glassware show the following. A combination of adipic acid and sodium nitrite can provide satisfactory protection for all metals. However, a relatively low concentration of adipic acid is required. 2. If the adipic acid is combined with phosphoric acid and sodium nitrite, the adipic acid concentration can be significantly reduced without reducing the corrosion protection.

Om även bensoetriazol tillföres, minskar, som väntat, kopparkorrosionen.If benzoetriazole is also added, copper corrosion is reduced, as expected.

Korrosionen på gjutaluminium avtar samtidigt, om adipinsyra- och fosfor- syrakoncentrationen nöjes. Det är möjligt U att uppnå ett skydd, som med god marginal uppfyller uppställda fordrringar för samtliga metaller. 3. Om adipinsyra kombineras med fosforsyra och bensoetriazol, dvs inget natriumnitrit ingår, ökar korrosionen på gjutjärn och stål. Den erhållna korrosionen underskrider emellertid med stor marginal uppställda ford- ringar. Korosionen på gjutaluminium är obetydligt. LVIässing, lödtenn och koppar angripes praktiskt taget ej. 4. Ett korrosionsskydd enligt uppfinningen erhålles med hjälp av alkali och/eller trietanolaminsalter av syrorna vid ett pH mellan 6,7 och 8,0.Corrosion on cast aluminum decreases at the same time, if the adipic acid and phosphoric acid concentration is satisfied. It is possible to achieve a protection which, by a good margin, meets the set requirements for all metals. If adipic acid is combined with phosphoric acid and benzoetriazole, ie no sodium nitrite is included, the corrosion on cast iron and steel increases. However, the resulting corrosion falls short of receivables by a large margin. The corrosion on cast aluminum is insignificant. LVIess, solder and copper are practically not attacked. A corrosion protection according to the invention is obtained by means of alkali and / or triethanolamine salts of the acids at a pH between 6.7 and 8.0.

Koncentrationen av adipinsyra är 3,0 - 4,3 g/l och av fosforsyra 2,0 - 3,0 g/l.The concentration of adipic acid is 3.0 - 4.3 g / l and of phosphoric acid 2.0 - 3.0 g / l.

Vid provningen av korrosionen av en kylvätska i explosionsmotorer har följande resultat erhållits, när inhibitorer enligt uppfinningen använts. 5. En föredragen kombinatioin av adipinsyra, fosforsyra, bensoetríazol och natriumnitrit kan ge ett gott korrosionsskydd i en kylvätslca bestående av etylenglykol och vatten. I en kylvätska bestående enbart av vatten tenderar emellertid pil-värdet att öka. Detta har uppmätts till 9,8.In the test of the corrosion of a coolant in explosion engines, the following results have been obtained when inhibitors according to the invention have been used. A preferred combination of adipic acid, phosphoric acid, benzoethriazole and sodium nitrite can provide good corrosion protection in a coolant consisting of ethylene glycol and water. However, in a water-only coolant, the arrow value tends to increase. This has been measured at 9.8.

Härvid ökar korrosionen på lödtenn och gjutaluminium. I synnerhet gäller detta korrosionen på lödtenn, som blir helt oacceptabel. Orsaken till 7903922-8 pH-höjningen är närvaron av natriumnitrit. Närvaro av denna inhibitor i ett kylsystem, där lödtenn ingår, såsom fallet är _i ett motorfordon, bör därför undvikas. l vattenhaltiga system, där lödtenn ej ingår, kan emellertid den använda inhibitorkombinationen användas. Ett sådant exempel är t ex centralvärmeanläggningar.This increases the corrosion on solder and cast aluminum. This is especially true of the corrosion on solder, which becomes completely unacceptable. The cause of the pH increase is the presence of sodium nitrite. The presence of this inhibitor in a cooling system, where solder is included, as is the case in a motor vehicle, should therefore be avoided. However, in aqueous systems, where solder is not included, the inhibitor combination used can be used. One such example is central heating systems.

G. Provningar i person- och lastbilar visar, att en inhibitorkombinationen enligt uppfinningen kan ge ett nära fullständigt korrosionsskydd för gjutjärn och gjutaluminium. Om adipinsyra 'och fosforsyra kombineras enligt uppfinningen och därjämte bensoetriazol tillföres, erhålles ett nära fullständigt korrosionsskydd för samtliga i kylsystemet ingående metaller och metallegeringar, när pH är 7,5 - 8,3. Vid långtidsprovningar har detta inhibitorsystem ej visat tendens till skadlig pH-förhöjning.G. Tests in passenger cars and lorries show that an inhibitor combination according to the invention can provide almost complete corrosion protection for cast iron and cast aluminum. If adipic acid and phosphoric acid are combined according to the invention and in addition benzoetriazole is added, a near complete corrosion protection is obtained for all metals and metal alloys included in the cooling system, when the pH is 7.5 - 8.3. In long-term trials, this inhibitor system has not shown a tendency for harmful pH elevation.

Den nödvändiga koncentrationen av inhibitorer för att få ett längtidsskydd är beroende av det använda vattnets halt av kloridjoner. En hög halt av dessa kräver högre halt av inhibitorer. Vid provningarna har halten fosforsyra varierat mellan 2,0 och 5,4 g/l och halten adipinsyra mellan 5,8 och 9,3 gll. De högsta halterna har använts, när kylvätskan bestått av korrosivt vatten med 100 mg/1 kloridjon.The concentration of inhibitors required to obtain long-term protection depends on the content of chloride ions in the water used. A high content of these requires a higher content of inhibitors. In the tests, the content of phosphoric acid has varied between 2.0 and 5.4 g / l and the content of adipic acid between 5.8 and 9.3 g / l. The highest levels have been used when the coolant consisted of corrosive water with 100 mg / l chloride ion.

Vid längtidsprovningar enligt ovan är korrosioinsskyddet intakt ännu efter körsträckor på 30.000 km. 7. Ett inhibitorsystem enligt uppfinningen, där den organiska syran och fosforsyran föreligger som kalium- och/eller trietanolaminsalter kan tillverkas i form av en koncentrerad lösning. Denna är lättlöslig i etylen- glykol. Härigenom kan en koncentrerad frostskyddsvätska innehållande inhibitorer enligt uppfinningen tillverkas.In long-term tests as above, the corrosion protection is intact even after driving distances of 30,000 km. An inhibitor system according to the invention, wherein the organic acid and phosphoric acid are present as potassium and / or triethanolamine salts can be prepared in the form of a concentrated solution. This is readily soluble in ethylene glycol. In this way, a concentrated antifreeze containing inhibitors according to the invention can be manufactured.

Uppfinningen innebär sålunda ett sätt att behandla ett vattenhaltigt system för att inhibera korrosion av i första hand gjutjärn och gjutaluminium i kontakt med systemet, kännetecknat därav, att det vattenhaltiga systemet försättes med alkali- och/eller aminsalter av ortofosforsyra i kombination med likartade salter av endera eller blandningar av adipinsyra, varvid fosforsyrans koncentra- 7903922-8 tion samtidigt är minst 1,0 g/l, företrädesvis lägst 2,0 g/l. och adipinsyran är närvarande i en mängd av minst 0,7 g/l. lnhibitorkombinationen enligt uppfinningen har visats kunna kombineras med endera eller flera av följande kända tíllsatsmedel för vattenhaltiga system: a) alkalinitrit för att förstärka skyddet av gjutjärn b) bensoetriezol för att inhibera kopparkorrosion c) polyakrylater för att dispergera och komplexbinda vattnets hârdhetsbil- dare och härigenom förhindra utfällningar av svàrlösliga fosfater.The invention thus provides a method of treating an aqueous system for inhibiting corrosion of primarily cast iron and cast aluminum in contact with the system, characterized in that the aqueous system is added with alkali and / or amine salts of orthophosphoric acid in combination with similar salts of either or mixtures of adipic acid, the concentration of the phosphoric acid simultaneously being at least 1.0 g / l, preferably at least 2.0 g / l. and the adipic acid is present in an amount of at least 0.7 g / l. The inhibitor combination according to the invention has been shown to be able to be combined with either or more of the following known additives for aqueous systems: a) alkali nitrite to enhance the protection of cast iron b) benzoethriezole to inhibit copper corrosion c) polyacrylates to disperse and complex the water hardness and hardness of the water. precipitates of sparingly soluble phosphates.

Inom uppfinningens ram ligger även att inhibitorkombinationen kan kombineras med andra inhibitorer mot kopparkorrosion än bensoetriazol. Sådana inhibitorer är t ex bensoetriazolderivat, såsom tolyltriazol, och merkaptobensothiazol.It is also within the scope of the invention that the inhibitor combination can be combined with other inhibitors against copper corrosion than benzoetriazole. Such inhibitors are, for example, benzoetriazole derivatives, such as tolyltriazole, and mercaptobenzothiazole.

Inom uppfinningens ram ligger även, att utfällning av svârlösliga fosfatei- kan förhindras med andra tillsatsmedel än polyakrylater enligt ovan. Sådana tillsats- medel kan vara polyfosfater, organiska fosfonsyror, såsom aminotriünetylfosf on- syra) (AMP) och l-hydroxyetyl-Ll-di-fosfonsyra (HEDP). Även organiska kelatbldare kan användas, t ex nitrilotriättiksyra (NTA) och etylendíamin-tetra» ättiksyra (EDTA).It is also within the scope of the invention that precipitation of sparingly soluble phosphates can be prevented with additives other than polyacrylates as above. Such additives may be polyphosphates, organic phosphonic acids, such as aminotriethylethylphosphonic acid (AMP) and 1-hydroxyethyl-L1-di-phosphonic acid (HEDP). Organic chelating agents can also be used, for example nitrilotriacetic acid (NTA) and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA).

När det vattenhaltiga systemet utgöres av en kylvätska i en explosionsmotor erhålles bästa kombinerade korrosionsskydd för samtliga i kylsystemet ingående metaller och metallegeringar, när pH ligger mellan 6, 7 och 8,3. När den org-a» niska syradelen enligt uppfinningen utgöres av adipinsyra och fosforsyra försattes kylvätskan med följande mängder inhibitorer och tillsatsmedel: Adipinsyra 3,0 - 9,3 g/l Fosforsyra 2,0 - 5,8 g/l Natriumnitrit 0 - 0,7 g/l Bensoetriazol 0 - 0,8 g/1 Dispergeringsmedel 0 - 0,4 g/l Dessa inhibitorer kan tillföras kylvätskan i form av en koncentrerad blandning. 7903922-s Uppfinningen belyses närmare av följande exempel 1-9. De i exemplen använda provningsmetoderna för bedömning av en kylvätska ur korrosionssynpunkt har i allmänhet utarbetats inom American Society for Testing and Materials (ASTM).When the aqueous system consists of a coolant in an explosion engine, the best combined corrosion protection is obtained for all metals and metal alloys included in the cooling system, when the pH is between 6, 7 and 8.3. When the organic acid part according to the invention consists of adipic acid and phosphoric acid, the coolant was added with the following amounts of inhibitors and additives: Adipic acid 3.0 - 9.3 g / l Phosphoric acid 2.0 - 5.8 g / l Sodium nitrite 0 - 0 .7 g / l Benzoetriazole 0 - 0.8 g / l Dispersant 0 - 0.4 g / l These inhibitors can be added to the coolant in the form of a concentrated mixture. 7903922-s The invention is further illustrated by the following examples 1-9. The test methods used in the examples to evaluate a coolant from a corrosion point of view have generally been developed within the American Society for Testing and Materials (ASTM).

Provningsmetoderna äterfinnes i 1965 Annual Book of ASTM Standards, del 22, och 1975 Annual Book of ASTM Standards, del 30.The test methods can be found in the 1965 Annual Book of ASTM Standards, Part 22, and the 1975 Annual Book of ASTM Standards, Part 30.

Exempell Immersionsprovning utföres för att utröna den korrosionsskyddande verkan på gjutjärn av alifatisk dikarbonsyra i kombination med ortofosforsyra. Syrornas natriumsalter med pH 7,5 - 7,8 användes.Example Immersion testing is performed to determine the anti-corrosion effect on cast iron of aliphatic dicarboxylic acid in combination with orthophosphoric acid. The sodium salts of the acids with pH 7.5 - 7.8 were used.

För provningen beredes följande stamlösningar genom neutralisation av syrorna med natriumhydroxid. Balansen mellan bas och syra väljes, så att pH blir 7,5 - 7,8. 0,5-m 0,1-m 1. Adípinsyra 2. Ortofosforsyra Med utgångspunkt från ovanstående stamlösningar kan valfria lägre lconcentra- tione beredas av syrorna ensamma genom utspädning med avjoniseat vatten.For the test, the following stock solutions are prepared by neutralizing the acids with sodium hydroxide. The balance between base and acid is chosen, so that the pH is 7.5 - 7.8. 0.5-m 0.1-m 1. Adipic acid 2. Orthophosphoric acid Based on the above stock solutions, optional lower concentrations can be prepared by the acids alone by dilution with deionized water.

Vid provningen användes det slags provbitar av gjutjärn, som i de följande exemplen användes vid provning enligt olika ASTM-metoder.In the test, the kind of test pieces of cast iron were used, which in the following examples were used in the test according to different ASTM methods.

Provningen utföres på följande sätt. I en 150 ml glasbägare pâfylles 100 ml av provlösningen. Denna är mättad med luft. En rengjord och vägd provbit av gjutjärn nedsänkes i provlösningen och placeras med sin ena kortsida på bägarens botten. Den andra kortsidan av provbíten lutar mot bägarens sida.The test is performed as follows. In a 150 ml glass beaker, fill 100 ml of the sample solution. This is saturated with air. A cleaned and weighed test piece of cast iron is immersed in the test solution and placed with one short side on the bottom of the beaker. The other short side of the test piece slopes towards the side of the beaker.

Hela provbiten är täckt med provlösning. Provlösningens temperatur är ca 22°C (rumstemperatur). Efter 3 dygn (72 timmar) uttas provbíten. Den inspek- teras, rengöres och väges. Víktförlusten bestämmas på samma sätt som vid provning enligt ASTM D l384-62T. Korrosionen anges i detta exempel som mg/ dygn.The entire test piece is covered with test solution. The temperature of the sample solution is about 22 ° C (room temperature). After 3 days (72 hours) the sample is taken. It is inspected, cleaned and weighed. The weight loss is determined in the same way as in the test according to ASTM D l384-62T. Corrosion is given in this example as mg / day.

Provningsresultatet framgår av figurerna 1 och 2 och tabellerna 1 och 2. 7903922-8 Av figur 1 framgår att den provade organiska syran ensam kan ge en fullständig korrosioinsinhibitering, när koncentrationen överskrider ett visst gränsvärde.The test results are shown in Figures 1 and 2 and Tables 1 and 2. Figure 1 shows that the tested organic acid alone can give a complete corrosion inhibition, when the concentration exceeds a certain limit value.

Vid koncentrationer under gränskoncentrationen erhålles en jämnt utbredd korrosion för den organiska syran. Korrosionsprodukten är här löst fastsittande järn (3) hydrat, som är lätt att spola bort. Metallytan ser oangripen ut. I fallet fosforsyra sker korrosionsskyddet genom uppkomsten av en fastsittande fosfat- film. När gränskoncentrationen för fullsätndigt skydd underskrídes sker ett korrosionsangrepp av farligt slag. Provbiten angripes punktvis och spaltkorrosion uppträder. Grafitisering av provbiten uppträder även. Vid användning av fosfor- syra under gränskoncentrationen är korrosionsangreppet parat med pil-förhöj- ning.At concentrations below the limit concentration, an evenly widespread corrosion of the organic acid is obtained. The corrosion product here is loosely attached iron (3) hydrate, which is easy to flush away. The metal surface looks attacked. In the case of phosphoric acid, corrosion protection takes place through the formation of a stuck phosphate film. When the limit concentration for full protection is exceeded, a corrosion attack of a dangerous kind occurs. The specimen is attacked point by point and crevice corrosion occurs. Graphitization of the test piece also occurs. When using phosphoric acid below the limit concentration, the corrosion attack is paired with arrow increase.

Av tabell l framgår den korrosionsinhíbitering, som erhålles med den organiska syran kombinerad med fosforsyra. Fosforsyrakoncentrationen är konstant 0,01- molar och (LOZ-molar vid varierande koncentration av den organiska syran.Table 1 shows the corrosion inhibition obtained with the organic acid combined with phosphoric acid. The phosphoric acid concentration is constant 0.01 molar and (LOZ molar at varying concentration of the organic acid.

I förhållande till den gränskoncentration, som erhålles vid provning av de enstaka syrorna enligt figur 1, erhålles en understundom drastiskt sänkt gränskoncentra» tion för den organiska syran. Denna iakttagelse gäller i samtliga fall.In relation to the limit concentration obtained when testing the individual acids according to Figure 1, an sometimes drastically reduced limit concentration for the organic acid is obtained. This observation applies in all cases.

Av figur 2 framgår sambandet mellan korrosion och adipinsyralconcentration vid olika fosforsyrakoncentrationer. Kurvan för "ingen fosforsyrakonkcentration" är identisk med kurvan för adipinsyra i figur 1 och har inlagts för att illustrera effekten av f osforsyratillsatsen.Figure 2 shows the relationship between corrosion and adipic acid concentration at different phosphoric acid concentrations. The curve for "no phosphoric acid concentration" is identical to the curve for adipic acid in Figure 1 and has been entered to illustrate the effect of the phosphoric acid addition.

I tabell 2 har sammanställts de lägsta erforderliga koncentrationerna av olika syror för att eliminera korrosion på gjutjärn. Detta har gjorts dels för vardera av adipinsyra och fosforsyra, när endast en av syrorna användes, dels för adipin- syra i kombination med fosforsyra vid lconcentrationerna 0,01-molar och 0,02-molar, Uppgifterna är erhållna ur figur 1 och tabell l.Table 2 has compiled the lowest required concentrations of different acids to eliminate corrosion on cast iron. This has been done partly for each of adipic acid and phosphoric acid, when only one of the acids was used, and partly for adipic acid in combination with phosphoric acid at the concentrations 0.01 molar and 0.02 molar. The data are obtained from Figure 1 and Table 1. .

Provníngsresultaten i detta exempel visar följande: 1. För korrosionsskydd av gjutjärn med fosforsyra krävs en lägsta koncentra- tion av 0,05-m (4,9 g/l). 7903922- 8 10 2. Om fosforsyrakoncentrationen sänkes till 0,01-m (0,98 g/l) och samtidigt fosforsyran kombineras med adípinsyra, erhålles ett gott lcorrosionssltydd, när díkarbonsyrans koncentration är 1/80 av den koncentration som krävs vid användning av dikarbonsyrorna i frånvaro av fosforsyra. En stark synergistisk effekt mellan fosforsyra och adipinsyra har således konstaterats. 3. Gjutjärn kan korrosionsskyddas genom .en kombination av alkalísatler av fosforsyra och adipinsyra. 4. Lägsta erforderliga koncentration av fosforsyra, 0,01-m, parad med lägsta erforderliga koncentration av organisk dikarbonsyra uppfylles av dikarbonsyran adipinsyra. Éxemgell Tabelll Korrosion av gjutjärn i vatten innehållande alkalisalt av adipinsyra i kombination med alkalisalt av fosforsyra. Koncentrationen av organisk syra är varierad vid de konstanta fosforsyrakoncentrationerna lfgm och 2-10_2m. pH vid start 7,5 - 7,8. Temperatur ca 22°C.The test results in this example show the following: 1. Corrosion protection of cast iron with phosphoric acid requires a minimum concentration of 0.05 m (4.9 g / l). 7903922- 8 10 2. If the phosphoric acid concentration is lowered to 0,01-m (0,98 g / l) and at the same time the phosphoric acid is combined with adipic acid, a good corrosion resistance is obtained, when the dicarboxylic acid concentration is 1/80 of the concentration required when using the dicarboxylic acids in the absence of phosphoric acid. A strong synergistic effect between phosphoric acid and adipic acid has thus been found. 3. Cast iron can be corrosion protected by a combination of alkali metal salts of phosphoric acid and adipic acid. 4. The minimum required concentration of phosphoric acid, 0,01 m, paired with the lowest required concentration of organic dicarboxylic acid is met by the dicarboxylic acid adipic acid. Exemgell Table Corrosion of cast iron in water containing alkali metal salt of adipic acid in combination with alkali metal salt of phosphoric acid. The concentration of organic acid is varied at the constant phosphoric acid concentrations lfgm and 2-10_2m. pH at start 7.5 - 7.8. Temperature about 22 ° C.

Fosforsyrakoncentration 10-2111 Korrosioin, mg/dygn, vid olika molaritet av organisk syra Mamman 1o'3 2-1ø"3 s-1o'3 10'2 2-10* 5-10* 10* 5-10 1 Adipinsyra lá _1_,_2,_ -0,l 0,2 0,0 0,3 -0,1 Fosfoisyrakoncentration Z-lll-gm 7 Korrosion mg/dygn, vid olika molaritet av organisk syra Momritet: m* 2-10* s-1o'3 162 2-1o'2 s-ufz 1o'1 5-10* Adipinsyra 0,5 0,1 -0,1 0,2 0,0 0,2 Anmärkning a) Heldraget understrukna värden anger grop- och spaltkorrosion 7903922-8 11 b) Streckat understrukna värden anger spaltkorrosion c) Noggrannheten vid korrosionsbestämningen är 10,2 mg/dygn. Vid mycket låga korrosionsvärden kan därför ibland korrosionsvärdet bli negativt (anger viktsökning).Phosphoric acid concentration 10-2111 Corrosion, mg / day, at different molarities of organic acid The mother 1o'3 2-1ø "3 s-1o'3 10'2 2-10 * 5-10 * 10 * 5-10 1 Adipic acid lá _1_ , _2, _ -0, l 0.2 0.0 0.3 -0.1 Phosphoric acid concentration Z-III-gm 7 Corrosion mg / day, at different molarities of organic acid '3 162 2-1o'2 s-ufz 1o'1 5-10 * Adipic acid 0.5 0.1 -0.1 0.2 0.0 0.2 Note a) Solid underlined values indicate pitting and crevice corrosion 7903922 -8 11 b) Dashed underlined values indicate crevice corrosion c) The accuracy of the corrosion determination is 10.2 mg / day, so at very low corrosion values the corrosion value can sometimes be negative (indicates weight increase).

Exemgel 1 Tabell 2 Effekten av att kombinera adipínsyra med fosforsyra för att skydda gjutjärn mot korrosion i vatten vid pH 7,5 - 7,8 och temperatur ca 22°C. Lägsta erforder- liga koncentration för skydd.Example gel 1 Table 2 The effect of combining adipic acid with phosphoric acid to protect cast iron against corrosion in water at pH 7.5 - 7.8 and temperature about 22 ° C. Minimum required concentration for protection.

Syra ensam Organisk syra + fosforsyra Fosforsyra = 0,01-m _ Fosforsyra = 0,02-m Adipinsyra 0,4 -m (58 g/l) 0,0005-m (0,7 g/l) 0,005-m (0,7 g/l) Fosforsyra 0,05-m (4,9 g/1) - ~ - Exemgel 2 Lämpligheten av adipinsyra, (CH2)4 (COOI-Dg, i form av kalium och/eller tri- etanolaminsalt har provats som korrosionsinhibitor enligt ASTM D 1384-62T.Acid alone Organic acid + phosphoric acid Phosphoric acid = 0.01-m _ Phosphoric acid = 0.02-m Adipic acid 0.4-m (58 g / l) 0.0005-m (0.7 g / l) 0.005-m ( 0.7 g / l) Phosphoric acid 0.05-m (4.9 g / l) - ~ - Example gel 2 The suitability of adipic acid, (CH2) 4 (COOI-Dg, in the form of potassium and / or triethanolamine salt has tested as a corrosion inhibitor according to ASTM D 1384-62T.

Vid beredningen av provade kylvätskor har använts följande kemikalier. 1) 509ó-ig vattenlösning av dikaliumadipat (lösning l) 2) 5096-ig vattenlösning av dikaliumfosfat (lösning 2) 3) 50%-ig vattenlösning av trietanolaminfosfat (lösning 3) 4) 1,2,3-bensotríazol 5) natriumnitrit 6) etylenglykol 7) korrosivt vatten enligt ASTM D l384-62T.The following chemicals have been used in the preparation of tested coolants. 1) 5090 g aqueous solution of dipotassium adipate (solution 1) 2) 5096 g aqueous solution of dipotassium phosphate (solution 2) 3) 50% aqueous solution of triethanolamine phosphate (solution 3) 4) 1,2,3-benzotriazole 5) sodium nitrite 6 ) ethylene glycol 7) corrosive water according to ASTM D l384-62T.

Lösning 1 har beretts genom att neutralisera adípinsyra med kalilut och justering av koncentrationen tillca 50% med destillerat vatten. Balansen mellan syra och bas är sådan, att pH blir ca 7,7. Adipinsyran föreligger i lösningen huvudsak- ligen som dikaliumsaltet. 7903922-8 12 Lösning 2 har beretts genom att lösa dikaliumfosfat i vatten och justering av pH med fosforsyra till ca 7,7 eller ca 6,6.Solution 1 has been prepared by neutralizing adipic acid with potassium hydroxide solution and adjusting the concentration to about 50% with distilled water. The balance between acid and base is such that the pH becomes about 7.7. The adipic acid is present in the solution mainly as the dipotassium salt. 7903922-8 12 Solution 2 has been prepared by dissolving dipotassium phosphate in water and adjusting the pH with phosphoric acid to about 7.7 or about 6.6.

Lösning 3 har beretts genom att neutralisera trietanolamin (TEA) med fosforsyra i sådana proportioner, att pH blivit ca 7,6 eller ca 7,0. pH-angivelserna ovan hänför sig till utspädda vattenlösningar (1 del lösning + so delar vatten).Solution 3 has been prepared by neutralizing triethanolamine (TEA) with phosphoric acid in such proportions that the pH has become about 7.6 or about 7.0. The pH statements above refer to dilute aqueous solutions (1 part solution + so parts water).

Vid provningarna har kemikalierna l-5 lösts i etylenglykol för beredning av en korrosionsinhibiterad frostskyddsvätska. Denna har sedan blandats med korrosivt vatten i volymsförhâllandet '1:2. Den erhållna kylvätskan har sedan provats på sina korrosiva egenskaper enligt ASTM d 1384-621? Vid provningen har som referens även provets kylvätskor enligt den amerikanska specifikatíonen MIL-E-5559 och den brittiska specifikationen BS 3150. I dessa referenser har emellertid den föreskrivna inhíbitorn mot kopparkorrosíoín, natrium-merkapto-bensotriazol, utbytts mot den mer oxidationsstabila inhibitorn 1,2,3-bensotriazol.In the tests, the chemicals 1-5 have been dissolved in ethylene glycol to prepare a corrosion-inhibited antifreeze. This has then been mixed with corrosive water in the volume ratio '1: 2. The resulting coolant has then been tested for its corrosive properties according to ASTM d 1384-621? During the test, the coolants of the test according to the American specification MIL-E-5559 and the British specification BS 3150 were also used as reference. In these references, however, the prescribed inhibitor against copper corrosion, sodium mercapto-benzotriazole, has been replaced by the more oxidation-stable inhibitor 1,2 , 3-benzotriazole.

Erhållna resultat är sammanställda i tabellß och visar följande. 1. I prov 1 användes en kombination av adipinsyra och natriumnitrit som korrosionsinhibitorer. Erhâllen korrosion understiger med god marginal uppställda fordringar. En relativt hög koncentration erfordras av adipin- syra. 2. I prov 2 har adipinsyrakoncentrationen sänkts väsentligt och samtidigt har fosforsyra (kaliumsaltet) tillförts. I stort erhålles samma resultat som i prov l. 3. I proverna 3 och 4 har samma inhibitorer använts som i prov 2 och där~ jämte bensoetriazol. Kopparkorrosionen har eliminerats som väntat.The results obtained are summarized in tables and show the following. In Sample 1, a combination of adipic acid and sodium nitrite was used as corrosion inhibitors. Obtained corrosion is less than a good margin. A relatively high concentration of adipic acid is required. In sample 2, the adipic acid concentration has been significantly reduced and at the same time phosphoric acid (potassium salt) has been added. In general, the same results are obtained as in Sample 1. 3. In Samples 3 and 4, the same inhibitors have been used as in Sample 2 and there ~ with benzoetriazole. Copper corrosion has been eliminated as expected.

Korrosionen på gjutaluminium och lödtenn minskar även. Speciellt gäller detta i prov 3, där adipin- och fosforsyrakoncentrationerna höjts. __..__._.....__. .___ 7903922-8 13 4. I proverna 5 och 6 användes lägre pH än i föregående prover 3 och 4. pH är sänkt frán 7,7 ~ 8,0 till 6,7 - 7,1. Korrosionen minskar pä gjutalumi» níum men ökar på gjutjärn och stål. Korrosionen på gjutjärn kan tangera den tillåtna vid lågt pH. 5. I proverna 7 och 8 har pH återförs till 7,7 - 7,9. Adipinsyra, fosforsyra och bensoetriazol används som inhibítorer. Natriumnitrit har således eliminerats. Korrosionen på lödtenn minskar påtagligt. Gjutjärn och stål angrips mer än förut, men korrosionen är väsentligt lägre än enligt uppställda fordringar. Gjutaluminium skyddas samtidigt effektivt. I prov 8 har trietanolamin använts som motjon till fosfor-syra (i lösningen föreligger trietanolamin även som motjon till adipinsyra). 6. Proverna 9 och 8 är referensprover enligt den amerikanska specifikationen MIL-E~5559 respektive British standard 3150. Korrosionsskyddet är effektivt för samtliga metaller och legeringar utom för stål och gjutjärn.Corrosion on cast aluminum and solder also decreases. This is especially true in Sample 3, where adipic and phosphoric acid concentrations are elevated. __..__._.....__. .___ 7903922-8 13 4. In samples 5 and 6, lower pH was used than in previous samples 3 and 4. The pH is lowered from 7.7 ~ 8.0 to 6.7 - 7.1. Corrosion decreases on cast aluminum but increases on cast iron and steel. Corrosion on cast iron can touch the permissible at low pH. In Samples 7 and 8, the pH has been reduced to 7.7 - 7.9. Adipic acid, phosphoric acid and benzoetriazole are used as inhibitors. Sodium nitrite has thus been eliminated. The corrosion on solder decreases significantly. Cast iron and steel are attacked more than before, but the corrosion is significantly lower than according to established requirements. At the same time, cast aluminum is effectively protected. In sample 8, triethanolamine has been used as a counterion to phosphoric acid (in the solution, triethanolamine is also present as a counterion to adipic acid). Samples 9 and 8 are reference samples according to the American specification MIL-E ~ 5559 and British standard 3150 respectively. The corrosion protection is effective for all metals and alloys except for steel and cast iron.

I synnerhet gäller detta för gjutjärn, som har en oacceptabelt hög korro- sion.This is especially true for cast iron, which has an unacceptably high level of corrosion.

Tabell 3 Prövningar enligt ASTM D 1394-62T av inhibitorkombinationer Prov 1-8 är enligt uppfinningen. Prov 9 och 10 är referensprover enligt h¶IL~E-5559 respektive BS 3150.Korrosionsresultaten jämföres med fordringarna enligt ASTM D 3306-74 och GM 1899-M.Table 3 Tests according to ASTM D 1394-62T of inhibitor combinations Samples 1-8 are according to the invention. Samples 9 and 10 are reference samples according to h¶IL ~ E-5559 and BS 3150 respectively. The corrosion results are compared with the requirements according to ASTM D 3306-74 and GM 1899-M.

Koncentrationen av korrosionsinhibitorer i provad kylvätska är 1/3 av koncentra~ tionen i frostskyddsvätskan. 7903922~=8 Prov m' 14 g/l i kylvätskan 3 4 5 6 7 8 9 10 Inhibitorer: Adipinsyra (tillförd som K-salt) Fosforsyra (tillförd som K-salt) Tríetanolamín (TEA) (tillföra som fosfat) Fosfor-syra (tillförd som TEA-salt) Bensotríazol Natriumnitrit 11 3,0 2,7 0,50 4,0 4,3 4,0 4,0 3,3 3,0 2,01 2,0 3,0 3,0 0,33 0,50 0,17 0,67 0,17 0,50 0,17 0,33 0,50- ' 2,0 4,0 - - 7,0 7,0 9,3 2,0 3,3 0,67 0,67 0,67 pH vid start pH vid brytn 7,7 7,8 7,7 7,7 7,8 8,0 6,9 , 7,1 6,7 7,8 7,0 7,9 7,7 7,8 7,6 7,6 7,1 7,0 Prov m' Viktförluster, mg/provpLt 3 4 5 6 7 10 ASTM GM Provplåtar: Gjutalumínium Gjutjärn Stål Mässing Lödtenn Koppar Anmärkning 12 l-*päåi-ll-Å 10 &O3I-*!-\I-| GI-*QO-*I-*Oï ©GOSLQ@QD P-\&@|~\|X>& ©Jä©OO§DLQ Gäﬁßâåﬂ! 30 24 10 10 10 9 10 30 I-'I-*I-*LQJÄIQ ïl-*P-J-J Víktförluster angivna som noll innebär mindre än 0,5 rng/provbit.The concentration of corrosion inhibitors in tested coolant is 1/3 of the concentration in the antifreeze. 7903922 ~ = 8 Sample m '14 g / l coolant 3 4 5 6 7 8 9 10 Inhibitors: Adipic acid (supplied as K-salt) Phosphoric acid (supplied as K-salt) Triethanolamine (TEA) (supplied as phosphate) Phosphoric acid (added as TEA salt) Benzotriazole Sodium nitrite 11 3.0 2.7 0.50 4.0 4.3 4.0 4.0 3.3 3.0 3.0 2.0 2.0 3.0 3.0 , 33 0.50 0.17 0.67 0.17 0.50 0.17 0.33 0.50- '2.0 4.0 - - 7.0 7.0 9.3 2.0 3, 3 0.67 0.67 0.67 pH at start pH at break 7.7 7.8 7.7 7.7 7.8 8.0 6.9, 7.1 6.7 7.8 7.0 7.9 7.7 7.8 7.6 7.6 7.1 7.0 Sample m 'Weight loss, mg / test plate 3 4 5 6 7 10 ASTM GM Sample plates: Cast aluminum Aluminum Cast iron Steel Brass Solder Copper Note 12 l- * päåi-ll-Å 10 & O3I - *! - \ I- | GI- * QO- * I- * Oï © GOSLQ @ QD P - \ & @ | ~ \ | X> & © Jä © OO§DLQ Gä ﬁ ßâå ﬂ! 30 24 10 10 10 9 10 30 I-'I- * I- * LQJÄIQ ïl- * P-J-J Weight losses stated as zero mean less than 0.5 rng / sample piece.

Vid viktförluster upp till 5 mg/provplât är noggrannheten i 1 rng/provplåt.For weight losses up to 5 mg / test plate, the accuracy is 1 rng / test plate.

Vid högre viktförluster ärnoggrannheten i 20%.At higher weight losses, the accuracy is 20%.

Exempel 3 Natriumsaltet av adipí nsyra provas som korrosionsinhibítorer under samma betingelser som anges för prov nr 7 i exempel 2(tabe11 3). 7903922-8 15 Sammansättningen av provade kylvätskor är följande: g/l i kylvätskan Prov nr 11, adípinsyra 3,3 (0,023-m) Därjämte ingår: Na-salt av fosforsyra, i räknat som fosforsyra 3,0 (0,031-m) Bensotriazol 0,33 Provningsresultaten framgår av tabell 4.Example 3 The sodium salt of adipic acid is tested as corrosion inhibitors under the same conditions as given for Sample No. 7 in Example 2 (Table 11). The composition of tested coolants is as follows: g / l coolant Sample No. 11, adipic acid 3.3 (0.023-m) Also includes: Na salt of phosphoric acid, calculated as phosphoric acid 3.0 (0.031-m) Benzotriazole 0.33 The test results are shown in Table 4.

Tabe114 Provning av natriumsalter av adipinsyra (prov 11) enligt' ASTM D 1384-62T. pH 7,6 - 7,8.Test 114 Sodium salts of adipic acid (Sample 11) according to ASTM D 1384-62T. pH 7.6 - 7.8.

Viktförluster, mg/provplât, prov nr 11 Provplâtar Gjutaluminium Gjutjärn Stål Mässing Lödtenn Koppar $hlCD&|§d1 Kommentarer 1. Natriumsaltet av adipinsyra ger likartade resultat som kaliumsaltet.Weight Loss, mg / Sample Plate, Sample No. 11 Sample Plates Cast Aluminum Cast Iron Steel Brass Solder Tin Copper $ hlCD & | §d1 Comments 1. The sodium salt of adipic acid gives similar results as the potassium salt.

Exempel 4 Lämpligheten av en inhíbitorkombination enligt uppfinningen provas i en diese1~ motor installerad i en bílfärja. Färjan är försedd med fyra likadana dieselmoto~ rer. Parallellt med provningen av en inhíbitorkombination enligt uppfinningen provas andra inhibitorkombinationer som jämförelse. I detta exempel medtas som jämförelse BS 3151 (natríumbensoat + natriumnitrit) och BS 31518 (BS 3151 7903922-8 16 + bensotriazol). BS 3151 är allmänt använd som korrosíonsskydd i dieselmotorers kylsystem.Example 4 The suitability of an inhibitor combination according to the invention is tested in a diesel engine installed in a car ferry. The ferry is equipped with four identical diesel engines. In parallel with the testing of an inhibitor combination according to the invention, other inhibitor combinations are tested for comparison. In this example, BS 3151 (sodium benzoate + sodium nitrite) and BS 31518 (BS 3151 + benzotriazole) are included for comparison. BS 3151 is widely used as corrosion protection in the cooling systems of diesel engines.

För att kunna utvärdera korrosionsskyddet installeras en behållare à ca 1 liter i motorernas kylvätskesystem. l behållaren, genom vilken lcylvätskan cirkulerar, placeras tre metallpaket enligt ASTMD l384-62T. Före provningen rengöres motorernas kylsystem och provplåtarna i metallpaketen rengöres och väges.In order to be able to evaluate the corrosion protection, a container of approx. 1 liter is installed in the engine's coolant system. In the container, through which the lcyl liquid circulates, are placed three metal packages according to ASTMD l384-62T. Before the test, the engine cooling system is cleaned and the test plates in the metal packages are cleaned and weighed.

Efter provperioden uttas metallpaketen. Provplåtarna rengöras och väges. Vikt- förlusten anges i mdd.After the test period, the metal packages are taken out. The test plates are cleaned and weighed. The weight loss is stated in mdd.

Kylvätskorna består dels av en blandning av 33 vol-96 etylenglykol (frostskydds- vätska) och 67 vol-% tappvatten tillgängligt vid färjeplatsen, dels av enbart tappvatten. Vattnet håller ca 30 ppm kloridjon. Kylvätskorna försättes med korrosionsinhibítorer enligt tabell 5. Provplåtarnas viktförluster framgår av tabell 6. Kylvåtskornas pH vid start och brytning och provtider framgår även.The coolants consist partly of a mixture of 33 vol-96 ethylene glycol (antifreeze) and 67 vol% tap water available at the ferry berth, and partly of tap water only. The water holds about 30 ppm chloride ion. The coolants are added with corrosion inhibitors according to Table 5. The weight losses of the test plates are shown in Table 6. The pH of the coolants at start-up and break and test times are also shown.

Kommentarer De erhållna viktförlusterna enligt tabell 6 är ej direkt jämförbara med fordring- arna enligt olika ASTM-metoder. Detta beror på att dels det använda vattnet håller lägre kloridhalt än föreskrivet, dels provningstiden och gängtider (motor- timmar) är annorlunda. Däremot är resultaten vid provning av olika inhíbitor- kombinationer jämförbara med varandra.Comments The weight losses obtained according to Table 6 are not directly comparable with the receivables according to different ASTM methods. This is because the used water has a lower chloride content than prescribed, and the test time and running times (engine hours) are different. However, the results of testing different inhibitor combinations are comparable.

Vid provning av en blandning av 33 vol-% etylenglykol och 67 vol-% tappvatten ("glyko1,vatten" i tabell 6) erhålles likartade resultat vid inhibitering enligt uppfinningen och BS 3151-S, utom vad beträffar skyddet för aluminium. Skyddet för aluminium är effektivast vid inhibiteríng enligt uppfinningen.When testing a mixture of 33% by volume of ethylene glycol and 67% by volume of tap water ("glycol, water" in Table 6), similar results are obtained in inhibition according to the invention and BS 3151-S, except for the protection of aluminum. The protection of aluminum is effective in inhibiting the invention.

Vid provning av tappvatten ("vatten" i tabell 6) visar det sig att skyddet för lödtenn och aluminium försämras i samtliga fall. Försämríngen är kopplad till en ökning av pH under provningen till pH 9,8. Speciellt framträdande är ökningen av korrosionen för aluminium vid inhibitering enligt BS 3151. Denna är helt Oacceptabel. Vid inhibitering enligt uppfinningen är korrosionen av aluminium väsentligt lägre och ligger ej långt över den som erhålles med BS 3151, när kylvätskan består av glykol och vatten. Skyddet för lödtenn, när 7903922-8 17 tappvatten används som kylvätska, är oacceptabelt i samtliga fall.When testing tap water ("water" in Table 6), it turns out that the protection for solder and aluminum deteriorates in all cases. The deterioration is linked to an increase in pH during the test to pH 9.8. Particularly prominent is the increase in corrosion for aluminum during inhibition according to BS 3151. This is completely unacceptable. In inhibition according to the invention, the corrosion of aluminum is significantly lower and is not far above that obtained with BS 3151, when the coolant consists of glycol and water. The protection for solder, when tap water is used as coolant, is unacceptable in all cases.

Den konstaterade pll~höjningen enligt ovan beror på förekomsten av natriuni- nitrit i inhibitorblandningen. Detta framgår av publikationer över inhíbitor- systemet bensoat-nitrit. Natriumnitritet anges bli reducerat till ammoniak med pil-höjning som följd. Detta sker framför allt i ett slutet kylsystem. Vid laboratoriemässíg provning enligt ASTM D 1384, där luftgenombläsning sker, pâverkas pH föga.The observed increase in pI1 as above is due to the presence of sodium nitrite in the inhibitor mixture. This is evident from publications on the benzoate nitrite inhibitor system. Sodium nitrite is said to be reduced to ammonia with arrow increase as a result. This is mainly done in a closed cooling system. During laboratory testing according to ASTM D 1384, where air blowing takes place, the pH is not affected much.

Erhâllna resultat i detta exempel visar, att ett inhibitorsystem enligt uppfin- ningen, där natriumnitrit ingår, bör vara väl lämpat i många olika vattenbaserade värmeöverförande medier. Ett sådant 'exempel är vattnet i centralvärmeanlägg- ningar, där man framför allt behöver ett korrosionsskydd för gjutjärn, stal, :mässing och eventuellt gjutaluminiurn. I explosionsmotorers- kylsystem är emel- lertid risken för pH-höjning en nackdel, eftersom korrosionen av lödtenn då kan bli hög. För att eliminera denna nackdel har de fortsatta provningarna enligt uppfinningens exempel företagits med uteslutande av natriurnnitrit i inhibitorkombinationen.The results obtained in this example show that an inhibitor system according to the invention, in which sodium nitrite is included, should be well suited for many different water-based heat transfer media. One such example is the water in central heating systems, where, above all, corrosion protection is needed for cast iron, steel, brass and possibly cast aluminum. In explosion engine cooling systems, however, the risk of raising the pH is a disadvantage, as the corrosion of the solder can then be high. To eliminate this drawback, the further tests according to the examples of the invention have been carried out with the exclusion of sodium nitrite in the inhibitor combination.

Tabell 5 Provningar i dieselmotorer i marint utförande. Koncentration av inhibitorer g/l inhibitorer i kylvätskor Uppfinning BS 3151 BS 3151-5 lnhibitorer: Adipinsyra (tillförd som K-salt) 4,6 - ~ Fosforsyra (tillförd som K-salt) 2,5 ~ - Bensotriazol 0,2 - 0,5 Natriumnitrit 0,6 2,0 2,0 Natriumbensoat - 2 0 2 0 7903922-8 18 Tabell 6 Prövningar i dieselmotoreri marint utförande. Víktförluster, pH, provtider Viktförluster pâ provplâtar, mdd Uppfinníng BS 3151 'BS 3151-8 EMS., 311123 Elillšâä EES-B 513115211 315% 312125 Xåflåfl Provplätar _ Gjutaiuminium (1,3 4,37 3,o 34 un ejurjäm 9,1 0,7 Stål 0,1 0,4 (0,1 0,6 <0,1 Mässing . 0,1 0,1 0,1 0,4 0,1 Lödtenn 0,1 12 0,3 19 0,2 Koppar 0,1 <0,1 3,3 0,7 ' 0,1 pH vid Start 7,9 7,5 7,4 7,0 7,3 pH vid brytn 7,7 9,8 7,0 8,7 8,3 Provtid, dygn 139 82 139 82 139 Gängtíd, tim 294 290 294 290 294 Exempel 5 Ett långtidsprov med en kylvätska korrosionsinhibiterad enligt uppfinningen utföres i två st personbilar försedda med explosionsmotor av Otto-typ. Materia- let i motorernas motorblock är gjutjärn och materialet i cylinder-huvudet (topp- locket) är gjutaluminium. Vid denna långtidsprovning ingår ej natriumnitrít bland inhibitorerna.Table 5 Tests in marine engines in marine design. Concentration of inhibitors g / l inhibitors in coolants Invention BS 3151 BS 3151-5 Inhibitors: Adipic acid (supplied as K-salt) 4.6 - ~ Phosphoric acid (supplied as K-salt) 2.5 ~ - Benzotriazole 0.2 - 0 .5 Sodium nitrite 0.6 2.0 2.0 Sodium benzoate - 2 0 2 0 7903922-8 18 Table 6 Tests in diesel engine marine design. Weight loss, pH, test times Weight loss on test plates, mdd Invention BS 3151 'BS 3151-8 EMS., 311123 Elillšâä EES-B 513115211 315% 312125 Xåflåfl Sample plates _ Casting aluminum (1.3 4.37 3, o 34 un ejurjäm 0.7 Steel 0.1 0.4 (0.1 0.6 <0.1 Brass. 0.1 0.1 0.1 0.4 0.1 Solder 0.1 12 0.3 19 0.2 Copper 0.1 <0.1 3.3 0.7 '0.1 pH at Start 7.9 7.5 7.4 7.0 7.3 pH at break 7.7 9.8 7.0 8, 7 8.3 Test time, day 139 82 139 82 139 Thread time, hour 294 290 294 290 294 Example 5 A long-term test with a coolant corrosion-inhibited according to the invention is performed in two passenger cars equipped with an Otto-type explosion engine. cast iron and the material in the cylinder head (top cover) is cast aluminum, this long-term test does not include sodium nitrite among the inhibitors.

Parallellt med provningen av ett inhibitorsystem enligt uppfinningen provas i tvâ likadana personbilar ett inhibitorsystem enligt BS 3l50-S. Denna provning sker som referens.In parallel with the testing of an inhibitor system according to the invention, an inhibitor system according to BS 3150-S is tested in two identical passenger cars. This test is for reference only.

Före provningen rengöras bilarnas kylsystem. D.rpá påfylles en kylvätska bestå- ende av 50 vol-% korrosionsinhibiterad etylenglykol och 50 vo1-% tappvatten (15 ppm kloridhalt). 7903922-8 19 Efter provningen bestämmes kylvätskornas korrosivitet enligt "Modifierad ASTM D 1384-70". Efter provningen inspekteras även cylinderlocket pa moto- rerna med avseende på eventuell gropfriitning.Before the test, the car's cooling system is cleaned. This is filled with a coolant consisting of 50% by volume of corrosion-inhibited ethylene glycol and 50% by volume of tap water (15 ppm chloride content). 7903922-8 19 After the test, the corrosivity of the coolants is determined according to "Modified ASTM D 1384-70". After the test, the cylinder head is also inspected on the engines with regard to any pit clearance.

Olika provningsdata är sammanställda i tabellerna 7-9. Resultaten visar att en kylvätska enligt uppfinningen även efter en körsträcka upp till 32.300 km bibehåller sitt korrosionsskydd för samtliga metaller. Den uppmnätta korrosionen är helt försumbar. Referensproven med BS 3150-8 visar att denna inhibitorkom~ bination ej klarar de utförda lângtidsproven vad beträffar skyddet för gjutjärn och lödtenn.Various test data are summarized in Tables 7-9. The results show that a coolant according to the invention, even after a mileage of up to 32,300 km, retains its corrosion protection for all metals. The corrosion observed is completely negligible. The reference tests with BS 3150-8 show that this inhibitor combination does not pass the long-term tests performed with regard to the protection of cast iron and solder.

Tabell 7 Långtidsprov på personbilar, kylvätskor enligt utlﬁnningü Sammansättning, och körsträckor g/l inhibitorer i kylvätska Vid start Bil 1 vid brytn Bil 2 vid brvtn ...__...__.._._..»__ lnhibitorer: Adipinsyra 6,3 5,8 6,0 (tillförd som K-salt) Fosforsyra 3,0 2,1 2,0 (tillförd som K-salt) Bensotríazol 0,4 0,07 0.07 pH 7,67 7,91 7,55 Körsträckor, km '- 23.370 32.300 Tabell 8 Làngtidsprov på personbilar. Kylvätskor enligt BS 3150-5. Sammansättning och körsträcko- g/l inhibitorer i kylvätska Vid start Bil 3 vid brytn Bil 4 vid brytn Inhibitorer: Fosforsyra 4,9 0,3 2,2 (tillföra som TEA-salt) Trietanolamin 19,5 Bensotriazol 1,0 0,01 0,1 pH 7.11 7.97 7 .14 Körsträckor, km - 26.130 13.260 17903922-8 20 Tabell 9 Långtidsprov på personbilar. Korrosionsprovníng enligt Modifierad ASTM D 1384-70 på kylvätskor efter brytning av provningen.Table 7 Long-term tests on passenger cars, coolants according to lendingü Composition, and mileage g / l inhibitors in coolant At start Car 1 at break Car 2 at break ...__...__.._._ .. »__ Inhibitors: Adipic acid 6 .3 5.8 6.0 (added as K-salt) Phosphoric acid 3.0 2.1 2.0 (added as K-salt) Benzotriazole 0.4 0.07 0.07 pH 7.67 7.91 7.55 Mileage, km '- 23,370 32,300 Table 8 Long-term test on passenger cars. Coolants according to BS 3150-5. Composition and driving distance g / l Inhibitors in coolant At start Car 3 at break Car 4 at break Inhibitors: Phosphoric acid 4.9 0.3 2.2 (add as TEA salt) Triethanolamine 19.5 Benzotriazole 1.0 0.01 0.1 pH 7.11 7.97 7 .14 Mileage, km - 26,130 13,260 17903922-8 20 Table 9 Long-term test on passenger cars. Corrosion test according to Modified ASTM D 1384-70 on coolants after breaking the test.

Viktförluster på provplâtar, mmd Uppfinning BS 3150-5 Provplåtar: Bíl 1 Bil 2 Bil 3 Bil 4 GM 1899-M Gjutaluminium < 0,1 (0,1 1,0 0,2 - 5,5 Gjutjärn 1,0 1,1 82 25 2,2 Mässing 1,6 0,4 0,4 0,3 2,2 Lödtenn “ _ 0,9 0,5 13 4,1 4,4 Koppar W 0,7 0,6 0,2 0,3 2,2 Anmärkning Korrosionen av stål provas ej. Erfarenheten_visar, att korrosionen pä-stâl är mindre än-pà gjutjärn, varför det räcker att medta gjutaluminium och gjutjärn i den "oädla" halvan av metallpaketet. Vid inspektion av cylinderhuvudet (topp- “ locket) av gjutaluminium kunde någon gropfrätning ej konstateras.Weight losses on test plates, mmd Invention BS 3150-5 Test plates: Car 1 Car 2 Car 3 Car 4 GM 1899-M Cast aluminum <0.1 (0.1 1.0 0.2 - 5.5 Cast iron 1.0 1.1 82 25 2.2 Brass 1.6 0.4 0.4 0.3 2.2 Solder “_ 0.9 0.5 13 4.1 4.4 Copper W 0.7 0.6 0.2 0, 3 2.2 Note Corrosion of steel is not tested Experience_ shows that the corrosion on steel is less than on cast iron, so it is sufficient to include cast aluminum and cast iron in the "base" half of the metal package.When inspecting the cylinder head (top- " lid) of cast aluminum, no pitting could be found.

Anmärkning 2 Det tappvatten som använts i kylvätskan är bättre ur korrosionssynpunkt än det syntetiska korrosiva vatten, som föreskrives i ASTM D 1384-70. De erhållna viktförlusterna bör därför vara lägre än fordran enligt GM 1899-M, som :ingos som jämförelse i tabellen. Resultaten visar emellertid att BS 3150-5 ej ger ett tillfredsställande långtidsskydd för gjutjärn och lödtenn. Ett korrosionsskydd enligt uppfinningen ger viktförluster, som för samtliga metaller ligger långt under fordran enligt GM 1899-M. Om ett korrosivt vatten enligt ASTM D 1384- 70 hade använts är det sannolikt att fordran enligt GM 1899-M även hade upp- fyllts. Provningen visar, att ett lângtidsskydd kan uppnås och att vidare långtids- provningar kan göras i motorer med användande av ett syntetiskt korrosivt vatten. Detta framgår av följande exempel.Note 2 The tap water used in the coolant is better from a corrosion point of view than the synthetic corrosive water prescribed in ASTM D 1384-70. The weight losses obtained should therefore be lower than the claim under GM 1899-M, as: ingos as a comparison in the table. However, the results show that BS 3150-5 does not provide satisfactory long-term protection for cast iron and solder. A corrosion protection according to the invention gives weight losses, which for all metals are far below the requirement according to GM 1899-M. If a corrosive water according to ASTM D 1384-70 had been used, it is probable that the requirement according to GM 1899-M would also have been met. The test shows that long-term protection can be achieved and that further long-term tests can be performed on engines using a synthetic corrosive water. This is illustrated by the following example.

Exempel 6 En inhibitorkombination enligt uppfinningen provas med ett modifierat utförande 7903922-8 21 av provningsmetoden ASTM D 2847-72.Example 6 An inhibitor combination according to the invention is tested with a modified embodiment of the test method ASTM D 2847-72.

Prövningen sker i en rak sex-cylindrig dieselmotor med en effekt av 296 hk (218 kW). Avvikelsen från ASTM D 2847-72 består i följande: a) Motorn är ej installerad i ett motorfordon utan i ett motor-laboratorium.The test takes place in a straight six-cylinder diesel engine with an output of 296 hp (218 kW). The deviation from ASTM D 2847-72 consists of the following: a) The engine is not installed in a motor vehicle but in an engine laboratory.

Provtiden kan på så sätt förkortas i jämförelse med provning i ett motor- fordon. b) Samtliga metallpaket uttas efter provets slut. c) Provtiden är 39 dygn. Motorns gångtid är 874 timmar. Motorn har således arbetat nära kontinuerligt (22,4 h/dygn).The test time can thus be shortened in comparison with testing in a motor vehicle. b) All metal packages are taken out after the end of the test. c) The test period is 39 days. The engine running time is 874 hours. The engine has thus worked almost continuously (22.4 h / day).

Den provade kylvätskan består av korrosivt vatten enligt ASTM D 1384-70 försatt med korrosionsinhibitorer. Korrosionsinhibitorerna tillsattes vattnet i form av ett flytande koncentrat.The tested coolant consists of corrosive water according to ASTM D 1384-70 supplemented with corrosion inhibitors. The corrosion inhibitors were added to the water in the form of a liquid concentrate.

Koncentrationen av inhibitorer blir följande: Adipinsyra, tillförd som kaliumsalt 9,3 g/l Fosforsyra, tillförd som kaliumsalt 5,8 g/1 Bensotriazol, ' 0,75 g/I Dispergeringsmedel 0,20 g/l (natrium-polyakrylat) Dispergeringsmedlet tillföres för att eliminera inverkan av utfällningar av kalciumfosfat vid användning av hårt vatten. Anda kombinerade komplexbildande och dispergerande medel kan användas, såsom organiska fosfonosyror och oorga- niska polyfosfater.The concentration of inhibitors is as follows: Adipic acid, added as potassium salt 9.3 g / l Phosphoric acid, added as potassium salt 5.8 g / l Benzotriazole, 0.75 g / l Dispersant 0.20 g / l (sodium polyacrylate) The dispersant is added to eliminate the effect of calcium phosphate precipitates when using hard water. Spirit combined complexing and dispersing agents can be used, such as organic phosphonic acids and inorganic polyphosphates.

Vid provningen enligt ovan var pH 7,9 vid starten och 8,3 vid slutet.In the test above, the pH was 7.9 at the start and 8.3 at the end.

Den genomsnittliga korrosionsförlusten på provplâtarna framgår av tabell 10.The average corrosion loss on the test plates is shown in Table 10.

Som jämförelse anges högsta tillåtna korrosioín enligt GM 1899-M vid provning 7903922-8 22 i simulerat kylsystem.For comparison, the maximum permissible corrosion according to GM 1899-M in test 7903922-8 22 is specified in a simulated cooling system.

Tabell 10 Provning av inhibitorsystem enligt uppfinningen i dieselmotor, då Icylvätskan består av korrosivt vatten.Table 10 Testing of inhibitor systems according to the invention in a diesel engine, when the Icyl liquid consists of corrosive water.

Provninsmetod enligt modifierad ASTM D 2847-72 i Viktförluster på provplâ-tar, mdd Provplâtar Uppfinning GM 1 8 99-M Gjutaluminium 1,9 3,2 Gjutjärn 0,3 3,2 sfai 0,2 i ' 3,2 Mässing 0,1 1,6 Lödtenn . 0,2 3,2 Koppar 0,2 I 1,6 Anmärkning Vid rengöring av gjutaluminium efter provperioden blev denna för stark, varige- nom den verkliga viktförlusten är mindre än den i tabellen angivna. Viktförlusten underskrider trots detta med god marginal uppställd fordran enligt GM 1899-10, trots att denna specifikation föreskriver en kylvätska bestående av 33 vol-% etylenglykol och 67 vol-% korrosivt vatten.Test method according to modified ASTM D 2847-72 in Weight losses on test plates, mdd Test plates Invention GM 1 8 99-M Cast aluminum 1.9 3.2 Cast iron 0.3 3.2 sfai 0.2 in '3.2 Brass 0, 1 1.6 Solder. 0.2 3.2 Copper 0.2 I 1.6 Note When cleaning cast aluminum after the test period, it became too strong, whereby the actual weight loss is less than that indicated in the table. The weight loss nevertheless falls short of the set claim under GM 1899-10, despite the fact that this specification prescribes a coolant consisting of 33% by volume of ethylene glycol and 67% by volume of corrosive water.

Exempel 7 Korrosionsskyddet av en inhibitorkombination enligt uppfinningen provas i -huvudsak enligt de föreskrifter, som anges i ASTM D 2847-72.Example 7 The corrosion protection of an inhibitor combination according to the invention is tested essentially according to the regulations set out in ASTM D 2847-72.

Provningen företas i två likadana lastbilar försedda med en sex-cylindrig diesel- motor med effekten 218 kW (296 hk). I den ena bilen utgöres kylvätskan av korrosivt vatten enligt ASTM D 1384-70. I den andra bilen utgöres kylvätskan av en blandning av etylenglykol och korrosivt vatten i volymsförhållandet 40:60.The test is carried out in two identical trucks equipped with a six-cylinder diesel engine with an output of 218 kW (296 hp). In one car, the coolant consists of corrosive water according to ASTM D 1384-70. In the other car, the coolant consists of a mixture of ethylene glycol and corrosive water in a volume ratio of 40:60.

Kylvätskorna är försatta med inhibitorer enligt tabell 11. ,.,.______._.._. --. _.-._........_.. 7903922-8 23 Tabell 11 Inhibitorer i kylvätskor vid provning enligt ASTM D 2847-7 2 Lastbil 1 Lastbil 2 Korrosivt vatten Etylenglykol: korrosivt vatten, 40:60 Adipinsyra 8,6 g/l 7,1 g/l (tillförd som K-salt) Fosforsyra 5,4 g/l 4,4 g/l (tillförd som K-salt) Bensotriazol 0,77 g/l 0,63 g/l Dispergeringsmedel 0,15 g/l 0,12 g/l De metallplåtar, som användes vid provningen, har ej exakt samma sammansätt- ning som enligt ASTM D 1384-70. Sammansättningen är anpassad efter motor- fabrikantens önskan och framgår av tabell 12.The coolants are provided with inhibitors according to Table 11.,., .______._.._. -. _.-._........_ .. 7903922-8 23 Table 11 Inhibitors of coolants during testing according to ASTM D 2847-7 2 Truck 1 Truck 2 Corrosive water Ethylene glycol: corrosive water, 40:60 Adipic acid 8 .6 g / l 7.1 g / l (supplied as K-salt) Phosphoric acid 5.4 g / l 4.4 g / l (supplied as K-salt) Benzotriazole 0.77 g / l 0.63 g / l l Dispersant 0.15 g / l 0.12 g / l The metal plates used in the test do not have exactly the same composition as according to ASTM D 1384-70. The composition is adapted to the engine manufacturer's wishes and is shown in Table 12.

Tabell 12 y Använda provplätar vid pxïing enligt ASTM D 2847-72 Gjutalurninium A enligt SIS 4251 (kopparhaltig) Gjutaluminium B enligt SIS 4253 Gjutjärn enligt Scania 51492 Mässing enligt SIS 2152-04 Lödtenn med 62,396 bly; 35,806 tenn; 1,905 nntimon Koppar - enligt SIS 5015-02 í Anmärkning Korrosionen på stål har ej bestämts, då denna har lägre korrosion än gjutjärn.Table 12 y Used test plates for casting according to ASTM D 2847-72 Cast iron uranium A according to SIS 4251 (copper-containing) Cast aluminum aluminum according to SIS 4253 Cast iron according to Scania 51492 Brass according to SIS 2152-04 Solder with 62,396 lead; 35,806 tenn; 1,905 nntimon Copper - according to SIS 5015-02 í Note Corrosion on steel has not been determined, as it has lower corrosion than cast iron.

I den "oädla" delen av metallpaketet har på så sätt erhållits plats för tvâ varian- ter av gjutaluminium.In the "base" part of the metal package, space has thus been obtained for two variants of cast aluminum.

Korrosionsförluterna på provplâtarna, insatta i lastbilarnas kylsystem enligt föreskrift, bestämmes under driftintervall av cirka 5.000 km under hela prov- sträckan, som utgör ca 30.000 km. Korrosionsförlusterna bestämmes även på plåtar insatta i kylsystemet under både första och andra halvan av hela körsträckan (intervall ca 15.000 km). Ett provpaket utsättes för korrosion ________-~ --- -- -------------~.--..vq-.v-_-_f~..~.-_. _ _ 7903922-8 under hela kör-sträckan (intervall ca 30.000 km delintervallen kortare än enligt originalme (8.047 km). Ã andra sidan är den än enligt oríginalmetoden, 24 Provningsresultaten är sammanställda i tabellerna 13 och 14.The corrosion slopes on the test plates, inserted in the trucks' cooling systems according to regulations, are determined during an operating interval of approximately 5,000 km during the entire test section, which is approximately 30,000 km. The corrosion losses are also determined on plates inserted in the cooling system during both the first and second half of the entire driving distance (interval approx. 15,000 km). A sample package is subject to corrosion ________- ~ --- - ------------- ~ .-- .. vq-.v -_-_ f ~ .. ~.-_. _ _ 7903922-8 during the entire driving distance (intervals approx. 30,000 km sub-intervals shorter than according to the originalme (8,047 km). On the other hand, it is than according to the original method, 24 The test results are summarized in Tables 13 and 14.

Tabell 13 Provning enligt ASTM D 2847-72 i lastbil. med inhibitorer enligt tabell 9 (lastbil 1).Table 13 Test according to ASTM D 2847-72 in truck. with inhibitors according to Table 9 (truck 1).

Körsträcka, km Totalt efter start 0 Intervall 0 Provtid, dygn Totalt 0 _ 23 82 111 Intervall 0 23 59 29 Viktförluster g/m2 per 5.000 km Gjucaluminium A - 11,3 12,3 15,6 ' Gjutaluminium B ~ 7,7 9,3 11,0 Gjutjärn - 8,5 6,4 5,2 Mässing - 0,2 0,2 ' 0,2 Lödtenn - 3,3 2,3 1,6 Koppar - 0,2 0,2 0,2 Analyser pH 7,7 7,7 7,7 7,7 Reservalk., ml 13,0 12,6 12,0 11,0* Adipinsyra, g/l 8,6 6,5 8,4 Fosforsyra, g/l 5,4 4,1 5,2 Bensotriazol, g/l 0,77 0,52 0,66 v: .- 5217 10159 14789 14789 20860 30022 30022 5217 4942 4630 14789 111 111 7,1 5,7 4,0 0,2 3,0 0,1 7,7 14,0 6071 9162 15233 173 62 9,7 15,6 8,7 12,1 2,6 5,4 0,4 0,0 1,8 1,3 0,3 0,3 8,1 7,8 238 65 238 127 9,8 7,4 1,0 0,5 1,7 0,3 7,2 ). Vid provningen är således toden, som föreskriver 5.000 miles totala provsträckan, ca 30.000 km, kortare som föreskriver 25.000 miles (40.235 km).Mileage, km Total after start 0 Interval 0 Test time, day Total 0 _ 23 82 111 Interval 0 23 59 29 Weight losses g / m2 per 5,000 km Cast aluminum A - 11.3 12.3 15.6 'Cast aluminum B ~ 7.7 9 , 3 11.0 Cast iron - 8.5 6.4 5.2 Brass - 0.2 0.2 '0.2 Solder - 3.3 2.3 1.6 Copper - 0.2 0.2 0.2 Analyzes pH 7.7 7.7 7.7 7.7 Reservalk., Ml 13.0 12.6 12.0 11.0 * Adipic acid, g / l 8.6 6.5 8.4 Phosphoric acid, g / l 5.4 4.1 5.2 Benzotriazole, g / l 0.77 0.52 0.66 v: .- 5217 10159 14789 14789 20860 30022 30022 5217 4942 4630 14789 111 111 7.1 5.7 4.0 0 .2 3.0 0.1 7.7 14.0 6071 9162 15233 173 62 9.7 15.6 8.7 12.1 2.6 5.4 0.4 0.0 1.8 1.3 0 .3 0.3 8.1 7.8 238 65 238 127 9.8 7.4 1.0 0.5 1.7 0.3 7.2). Thus, in the test, the tod, which prescribes 5,000 miles the total test distance, is about 30,000 km, shorter which prescribes 25,000 miles (40,235 km).

Kylvätska: korrosivt vatten försatt 30022 30022 238 238 4,1 3,0 2,9 0,4 1,5 0,2 7,8 13,5 8,4 4,9 0,64 7903922-8 25 * Reservalkalítet anger åtgäng av ml OJ-msaltsyra för att sänka pH till 4,5 i 20 ml prov. På grund av en mindre läcka uppjusterades koncentrationen av inhhibitorer efter en provticl av 111 dygn (14.789 km).Coolant: corrosive water added 30022 30022 238 238 4.1 3.0 2.9 0.4 1.5 0.2 7.8 13.5 8.4 4.9 0.64 7903922-8 25 * The reserve quality indicates availability of ml OJ-ml hydrochloric acid to lower the pH to 4.5 in 20 ml samples. Due to a minor leak, the concentration of inhibitors was adjusted upwards after a test cycle of 111 days (14,789 km).

Tabell 14 Provning enligt ASTM D 2847-72 ilastbil. Kylvätska: 40 vo1-% etylenglykol, I 60 vol-% korrosívt vatten. Inhibitorer tillsatta enligt tabell 9 (lastbil 2).Table 14 Test according to ASTM D 2847-72 truck. Coolant: 40% by volume of ethylene glycol, in 60% by volume of corrosive water. Inhibitors added according to Table 9 (truck 2).

Körsträcka, km Totalt efter start 0 4669 10173 15168 15168 19933 24669 30075 30075 30075 Intervall 0 4669 5504 4995 15168 4765 4736 5406 14907 30075 Provtid, dygn Totalt ' 0 54 82 112 112 202 236 278 278 278 Intervall 0 54 28 30 112 90 34 42 166 278 Xiliïâëëaåts: g/m? Dnr 5.000 km Gjutaluminíum A - 0,8 0,8 0,8 0,4 0,7 1,4 1,6 1,1 1,1 Gjutaluminium B ~ 0,2 0,5 1,0 0,2 1,1 1,1 1,2 0,6 0,2 Gjutjärn - 2,7 2,1 2,0 1,2 2,4 3,0 1,0 1,4 1,6 Mässing - 0,2 0,2 0,4 0,1 0,8 0,8 0,7 0,5 0.4 Lödtenn - 0,9 0,8 1,1 0,4 1,4 1,1 2,6 1,5 1,0 Koppar - 0,3 0,2 0,2 0,1 0,5 0,6 0,5 0,5 0,2 Analyser pH 7,7 7,6 7,6 7,6 7,6 7,6 7,6 7,5 7,5 7,5 Reservalk., ml 10,5 10,5 9,0 8,5 10,0* 9,5 Adipinsyra, g/l 7,1 5,6 6,7 Fosforsyra, g/l 4,4 3,6 4,2 3,2 Hensotriazol, g/l 0,63 0,44 0,54 0,35 * Efter en provtid av 112 dygn (15.168 km) uppjusterades reservalkaliteteri till 10,0 ml genom tillsats av inhibitorer för att kompensera för förluster. 7903922- 8 26 Som framgår av tabellerna 13 och 14 har korrosionen beräknats som g/mz per 5.000 km. l de fall körsträckeintervallen varit andra har den uppmätta korrosionen i g/mz proportionerats till 5.000 km. Resultaten visar, att korrosionen i allmänhet är lägre ju längre körintervallen är. Detta är speciellt märkbart för korrosionen på gjutaluminium och gjutjärn vid provning med ko- rrosivt vatten (tabell 13). Vid provning med en kylvätska av etylenglykol + korrosivt vatten (tabell 14) är korrosionen överlag lägre för de oädla rnetallerna varför den minskade korrosionen vid längre körintervall ej är lika märkbar.Mileage, km Total after start 0 4669 10173 15168 15168 19933 24669 30075 30075 30075 Interval 0 4669 5504 4995 15168 4765 4736 5406 14907 30075 Test time, day Total '0 54 82 112 112 202 236 278 278 278 Interval 0 54 28 30 112 90 34 42 166 278 Xiliïâëëaåts: g / m? Dnr 5,000 km Cast aluminum A - 0.8 0.8 0.8 0.4 0.7 1.4 1.6 1.1 1.1 1.1 Cast aluminum B ~ 0.2 0.5 1.0 0.2 1, 1 1.1 1.2 0.6 0.2 Cast iron - 2.7 2.1 2.0 1.2 2.4 3.0 1.0 1.4 1.4 Brass - 0.2 0.2 0.4 0.1 0.8 0.8 0.7 0.5 0.4 Solder - 0.9 0.8 1.1 0.4 1.4 1.4 1.1 2.6 1.5 1.0 Copper - 0.3 0.2 0.2 0.1 0.5 0.5 0.6 0.5 0.5 0.2 Analyze pH 7.7 7.6 7.6 7.6 7.6 7.6 7.6 7.5 7.5 7.5 Reserve calc., Ml 10.5 10.5 9.0 8.5 10.0 * 9.5 Adipic acid, g / l 7.1 5.6 6.7 Phosphoric acid, g / l l 4.4 3.6 4.2 3.2 Hensotriazole, g / l 0.63 0.44 0.54 0.35 * After a test period of 112 days (15,168 km), reserve quality was adjusted to 10.0 ml by addition of inhibitors to compensate for losses. 7903922- 8 26 As shown in Tables 13 and 14, the corrosion has been calculated as g / mz per 5,000 km. In cases where the mileage intervals have been different, the measured corrosion in g / m 2 has been proportioned to 5,000 km. The results show that the corrosion is generally lower the longer the driving intervals. This is particularly noticeable for the corrosion of cast aluminum and cast iron when tested with corrosive water (Table 13). When tested with a coolant of ethylene glycol + corrosive water (Table 14), the corrosion is generally lower for the base numbers, so the reduced corrosion at longer driving intervals is not as noticeable.

Dock gäller iakttagelsen för gjutaluminium B.However, the observation applies to cast aluminum B.

Den minskande korrosionen vid längre köríntervall orsakas sannolikt av att en skyddande film uppbygges i början av provperioden. Denna skvddande film nedsätter sedan korrosionshastigheten. _ Vid inspektion av provplàtarna kan man ej spåra någon gropfrätning. Erhâllen korrosion på provplåtar provade under hela körsträckan, 30.000 km, kan därför användas för beräknning av korrosionsdjupet på olika metaller vid långtids- användning av ett korrosionsskydd enligt uppfinningen. Genom division av korro- sionen, mätt i g/mz, med metallens täthet, mätt i g/cm3, erhålles korrosions~ djupet i /um (10"3 mm). Vid denna beräkning användes följande avrundade tätheter för metallerna.The decreasing corrosion at longer driving intervals is likely to be caused by the build-up of a protective film at the beginning of the test period. This abrasive film then reduces the corrosion rate. When inspecting the test plates, no pitting can be detected. Obtained corrosion on test plates tested during the entire mileage, 30,000 km, can therefore be used to calculate the depth of corrosion on various metals when long-term use of a corrosion protection according to the invention. By dividing the corrosion, measured in g / m 2, with the density of the metal, measured in g / cm 3, the corrosion depth in / um (10 "3 mm) is obtained. The following rounded densities for the metals were used in this calculation.

Gjutaluminium q 2,7 g/cm3 Gjutjärn I 7,2 " Mässing 8,8 " Lödtenn 10,8 " Koppar 8,9 " En lastbil kan beräknas ha en körsträcka av 250.000 km/âr vid en intensiv an- vändning. Den årliga korrosionen kan då förväntas bli 50 gånger högre än den som uppmätts efter ett provintervall av 30.000 km och rapporterad som g/m2 per 5.000 km i tabellerna 13 och 14. Genom multiplikation av dessa korrosions- värden med faktorn 50 och division med metallernas täthet enligt ovan erhålles de korrosíonsdjup som sammanställts i tabell 15. _.._.-._......_........._.-.... _ _ _,. 7903922-8 27 Tabell 15 Korrosionsdjup på olika metaller efter en körsträcka av 250.000 km, motsvarande ett års intensiv drift Korrosivt vatten Etylenglykol: korrosivt vatten, 40:60 Gjutaluminium A 80 /um 20 /um GjutaluminiumB 60 " 6 “ Gjutjärn 20 " 11 f Mässing 1 “ 2 “ Lödtenn 7 " 5 " Koppar 1 " 1 " Resultaten i tabell 15 visar följande.Cast aluminum q 2.7 g / cm3 Cast iron I 7.2 "Brass 8.8" Solder 10.8 "Copper 8.9" A truck can be estimated to have a mileage of 250,000 km / year in intensive use. The annual corrosion can then be expected to be 50 times higher than that measured after a test interval of 30,000 km and reported as g / m2 per 5,000 km in Tables 13 and 14. By multiplying these corrosion values by the factor 50 and dividing by the density of the metals as above, the corrosion depths compiled in Table 15. _.._.-._......_........._.-.... _ _ _ ,. 7903922-8 27 Table 15 Corrosion depth on various metals after a mileage of 250,000 km, corresponding to one year of intensive operation Corrosive water Ethylene glycol: corrosive water, 40:60 Cast aluminum A 80 / um 20 / um Cast aluminum B 60 "6" Cast iron 20 "11 f Brass 1 "2" Solder 7 "5" Copper 1 "1" The results in Table 15 show the following.

Gjutaluminium A (koppharhaltig) är överlag mer korrosionsbenägen än gjutalu- minium B,varför denna senare typ är att föredragaﬂ en kylvätskeblandning av etylenglykol och korrosivt vatten erhålles dock ett mycket gott korrosions- skydd för båda typerna av gjutaluminium. Efter 10 års drift kan korrosionsdjupet beräknas bli 0,2 mm för gjutaluminium A och 0,06 mm för gjutaluminium B.Cast aluminum A (copper-containing) is generally more prone to corrosion than cast aluminum B, which is why this latter type is preferable ﬂ a coolant mixture of ethylene glycol and corrosive water, however, a very good corrosion protection is obtained for both types of cast aluminum. After 10 years of operation, the corrosion depth can be calculated to be 0.2 mm for cast aluminum A and 0.06 mm for cast aluminum B.

När kylvätskan består enbart av korrosivt vatten ökar korrosionen markant, sannolikt delvis beroende på den ökade koncentrationen av kloridjoner i detta fall (ökning från 60 till 100 ppm). Efter 10 års drift kan korrosionsdjupet beräknas bli 0,6 mm för gjutaluminium B. Med hänsyn till den korrosiva rniljön, bedömas detta vara ett bra resultat.When the coolant consists only of corrosive water, the corrosion increases markedly, probably partly due to the increased concentration of chloride ions in this case (increase from 60 to 100 ppm). After 10 years of operation, the corrosion depth can be estimated to be 0.6 mm for cast aluminum B. With regard to the corrosive environment, this is considered to be a good result.

Gjutjärn skyddas mot korrosion på ett betryggande sätt i båda fallen. Korrosions- djupet efter 10 års drift blir 0,2 mm, när kylvätskan utgöres av korrosivt vatten och 0,1 mm när kylvätskan utgöres av en blandning av etylenglykol och korrosivt vatten.Cast iron is protected against corrosion in a reassuring way in both cases. The corrosion depth after 10 years of operation is 0.2 mm, when the coolant consists of corrosive water and 0.1 mm when the coolant consists of a mixture of ethylene glycol and corrosive water.

Korrosionen på mässing, lödtenn och koppar är mycket låg i samtliga fall. Den högsta korrosionen visar lödtenn, 7 /um i korrosivt vatten. Efter 10 års drift motsvarar detta ett korrosionsdjup av 0,07 mm. Detta bedöms vara ett mycket betryggande värde. 7903922-8 28 Undersökningen, redovisad i detta exempel, visar att en inhibitorkombination enligt uppfinningen besitter den unika egenskapen att kunna -ge ett samtidigt gott korrosionsskydd för både gjutaluminium och gjutjärn i ett motor-fordons kylsystem. Övriga i ett kylsystem ingående metaller eller metallegeríngar skyddas samtidigt mot korrosion nära fullständigt.The corrosion on brass, solder and copper is very low in all cases. The highest corrosion shows solder, 7 .mu.m in corrosive water. After 10 years of operation, this corresponds to a corrosion depth of 0.07 mm. This is considered to be a very reassuring value. The study, reported in this example, shows that an inhibitor combination according to the invention possesses the unique property of being able to provide a simultaneously good corrosion protection for both cast aluminum and cast iron in the cooling system of a motor vehicle. Other metals or alloys included in a cooling system are simultaneously protected against corrosion almost completely.

Exempel!! En värmeeöverförande vattenhaltig vätska enligt uppfinningen kan beredas genom att i vätskan lösa ett inhibitorkoncentrat innehållande alla nödvändiga korrosionsinhibitorer och tillsatsmedel. Ett sådant koncentrat kan beredas genom att det under utvecklingen av denna uppfinning visats, att kalium- och trietanolaminsalterna av vissa dikarbonsyror är extremt lättlösliga i vatten.Example!! A heat-transferring aqueous liquid according to the invention can be prepared by dissolving in the liquid an inhibitor concentrate containing all the necessary corrosion inhibitors and additives. Such a concentrate can be prepared by showing during the development of this invention that the potassium and triethanolamine salts of certain dicarboxylic acids are extremely readily soluble in water.

Sålunda kan med lätthet en ca 50%-ig vattenlösning av dikaliumadipat beredas vid ca l5°C. Detsamma är sedan förut känt för motsvarande salter av ortofosfor- syra.Thus, an approximately 50% aqueous solution of dipotassium adipate can be readily prepared at about 15 ° C. The same is already known for corresponding salts of orthophosphoric acid.

Ett inhibitorkokncentrat enligt ovan, där syrorna föreligger som kaliumsalter kan ha en sammansättning inom följande gränser: 20-30 96 kaliumadipat 15-25 % kaliumortofosfat 0- 1,5 % natriumnitrit 0- 2 % bensoetriazol 0- 0,5 % dispergeringsmedel 0-10 % etylenglykol 45-55 96 vatten Molförhållandet kaliumsyra skall-vara (1,8 - 2):l. En värmeöverförande vätska försatt med 20-100 g/l av ett sådant koncentrat får ett pH mellan 7 och 9.An inhibitor concentrate as above, where the acids are present as potassium salts may have a composition within the following limits: 20-30 96 potassium adipate 15-25% potassium orthophosphate 0- 1.5% sodium nitrite 0-2% benzoetriazole 0-0.5% dispersant 0-10 % ethylene glycol 45-55 96 water The molar ratio of potassium acid should be (1.8 - 2): 1. A heat transfer liquid added with 20-100 g / l of such a concentrate has a pH between 7 and 9.

Etylenglykolen i koncentratet erfordras som förmedlande lösningsmedel för bensoetriazol. Lösningsmedlen vatten och etylenglykol skall tillsammans utgöra minst 50% av inhibitorkoncentratet.The ethylene glycol in the concentrate is required as a mediating solvent for benzoetriazole. The solvents water and ethylene glycol together must make up at least 50% of the inhibitor concentrate.

Ett koncentrat enligt ovan kan tillverkas genom att i lösningsmedlet lösa dika- liumvätefosfat, dikaliumadipat och övriga önskade tillsatsmedel. Den värmeöver- 7905922-8 29 förande vätskans pH blir ca 9. Ett lägre pH erhålles om koncentratet försattes med ortofosforsyra och/eller adipinsyra ner till ett molförhållaïlde kaliumxsyra = 1,8:1. Vid detta molförhållande blir pH ca 7. lnhibitorkoncentratet är lättlösligt i etylenglykol och kan därför användas för beredning av en korrosionsinhiberad frostskyddsvätska.A concentrate as above can be prepared by dissolving dipotassium hydrogen phosphate, dipotassium adipate and other desired additives in the solvent. The pH of the heat-transferring liquid becomes about 9. A lower pH is obtained if the concentrate is added with orthophosphoric acid and / or adipic acid down to a molar ratio of potassium x-acid = 1.8: 1. At this molar ratio, the pH becomes about 7. The inhibitor concentrate is readily soluble in ethylene glycol and can therefore be used for the preparation of a corrosion-inhibited antifreeze.

Exemælt) Ett ínhibitorkoncentrat enligt exempel 8 beredes genom att adipinsyra och fosforsyra neutraliseras med kaliumhydroxidlösning (kalilut) så att molförhâllan- det kaliumßyra blir 1,89. Ett sådant koncentrat ger pH 7,7 i en värmeöverföran- de vätska.Example 1 An inhibitor concentrate according to Example 8 is prepared by neutralizing adipic acid and phosphoric acid with potassium hydroxide solution (potassium hydroxide) so that the molar ratio of potassium acid becomes 1.89. Such a concentrate gives a pH of 7.7 in a heat-transferring liquid.

För att tillverka 100 delar inhibitorkoncentrat neutraliseras 12,4 delar 85,09ß fosfor-syra och 17,1 delar adipinsyra (99,7%) med 51,7 delar 46,096 kalilut. Neu- tralisationen sker under omröring i ett reaktionskärl försett med kylmantel.To make 100 parts of inhibitor concentrate, 12.4 parts of 85.09β phosphoric acid and 17.1 parts of adipic acid (99.7%) are neutralized with 51.7 parts of 46.096 g of potassium hydroxide. The neutralization takes place while stirring in a reaction vessel equipped with a cooling jacket.

Temperaturförhöjningen vid neutralisationen begränsas till ca 50°C genom kylning med kylvatten. I reaktionsblandningen inblandas även 1,5 delar bensoetri- azol (räknad som 10096-ig), 0,3 delar natriumpolyakrylat (dispergeringsmedel), 8,6 delar vatten och 8,4 delar etylenglykol. En klar lösning erhålles efter avfilt~ rering av eventuella föroreningar (i bensoetriazol).The temperature increase during the neutralization is limited to about 50 ° C by cooling with cooling water. The reaction mixture also contains 1.5 parts of benzoetriazole (calculated as 10096 .mu.g), 0.3 parts of sodium polyacrylate (dispersant), 8.6 parts of water and 8.4 parts of ethylene glycol. A clear solution is obtained after filtering off any impurities (in benzoetriazole).

Det erhållna inhibitorkoncentratet har följande sammansättning: 25,5 % kaliumadipat __ _ _ molforhällande kallumzsyra = l,89:1 18,3 96 kallumortofosfat 1,5 96 bensoetriazol 0,3 % dispergeringsmedel 8,4 % etylenglykol 46,0 % vatten 100,0 % Halten adipinsyra och ortofosforsyra i koncentratet är 17,0 respektive 10,5 79039 22- 8 30 Ett koncentrat enligt detta exempel har använts för beredning av de kylvätskor som provas i exempel 7. De använda kylvätskorna framgår av tabell 1. Kyl- vätskan i lastbil 1 (korrosivt vatten) kan beredas genom att inblanda 51 g/l av koncentratet i vattnet. Kylvätskan i, lastbil 2 kan bererdas genom att i etgz/len- glykol lösa 9,396 koncentrat och sedan blanda denna frostskyddsvätska med korrosivt vatten i volymsförhâllandet 40:60. __._.__..____:.__._-The resulting inhibitor concentrate has the following composition: 25.5% potassium adipate molar ratio calumic acid = 1.89: 1 18.3 96 calumor orthophosphate 1.5 96 benzoetriazole 0.3% dispersant 8.4% ethylene glycol 46.0% water The content of adipic acid and orthophosphoric acid in the concentrate is 17.0 and 10.5, respectively. A concentrate according to this example has been used for the preparation of the coolants tested in Example 7. The coolants used are shown in Table 1. The coolant in truck 1 (corrosive water) can be prepared by mixing 51 g / l of the concentrate in the water. The coolant in, truck 2 can be prepared by dissolving 9,396 concentrate in etgz / len glycol and then mixing this antifreeze with corrosive water in a volume ratio of 40:60. __._.__..____: .__._-

Claims

7903922-8 31 PATENT REQUIREMENTS

A method of treating an aqueous system for inhibiting the corrosion of cast iron and cast aluminum in contact with the system, characterized in that the aqueous system is added with alkali and / or amine salts of orthophosphoric acid in combination with similar salts of an organic acid of the formula: (CH2) 4 (coomg) wherein the salt of the orthophosphoric acid is added to a concentration of at least 1.0 g / l calculated as orthophosphoric acid, and the salt of the organic acid is added to a concentration of at least 0.7 g / l calculated as organic acid.

2. A method according to claim 1, characterized in that the aqueous system is imparted to a pH between 6.7 and 9.8, preferably between 7.0 and 8.3.

3. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that one or more of the following known additives for aqueous systems is additionally added to the aqueous system: a) Alkalinitrite for enhanced protection of cast iron. (b) benzoetriazole and / or benzoetriazole derivatives and / or mercaptobenzothiazole to reduce copper corrosion. c) An agent for dispersing or preventing precipitation caused by hard water, such as polyacrylates, polyphosphates, organic phosphoric acids, organic chelating agents.

4. A method according to any one of the preceding claims for treating a coolant in an explosion engine, characterized in that the coolant is given a pH of 6.7-8.3. _ .. _ _.-..._....-__.._.-._. 7903922-8 32

5. A method according to claim 4, characterized in that the coolant is provided with the following lengths of inhibitors according to the invention: Adipic acid 3.0 - 9.3 g / l Phosphoric acid 2 -5.8 g / l and in addition the following additives: Sodium nitrite 0 - 0.7 g / l Benzoetriazole 0 - 0.8 g / l Dispersant 0 -r 0.4 g / l

6. A method according to claim 5, characterized in that all the coolant inhibitors and additives are supplied in the form of a concentrated mixture.

Agent for treating an aqueous system by the method of claim 1, characterized in that it consists of an aqueous solution containing 20 - 30% by weight of potassium adipate 15 - 25 "potassium orthophosphate 0 - 1.5" sodium nitrite 0 - 2 " benzoetriazole 0 - 0.5 "dispersant 0 - 10" ethylene glycol 45 - 55 "7 water with the molar ratio of potassium acid being between 1.8: 1 and 2: 1.