SE428803B - Omettade bicykliska vanadin-eller kromforeningar - Google Patents
Omettade bicykliska vanadin-eller kromforeningarInfo
- Publication number
- SE428803B SE428803B SE7809434A SE7809434A SE428803B SE 428803 B SE428803 B SE 428803B SE 7809434 A SE7809434 A SE 7809434A SE 7809434 A SE7809434 A SE 7809434A SE 428803 B SE428803 B SE 428803B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- chromium
- bicyclo
- vanadium
- heptyl
- hydrogen atoms
- Prior art date
Links
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title abstract description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 title 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 10
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- -1 bicyclic organometallic compound Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical group [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 5
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021552 Vanadium(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J vanadium tetrachloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)Cl JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- PQYSJNNKOMJTPD-UHFFFAOYSA-N 1-camphenyllithium Chemical compound [Li+].C1CC2C(=C)C(C)(C)[C-]1C2 PQYSJNNKOMJTPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PBCYFLUSICJENR-UHFFFAOYSA-N C1CC(C2)C(=C)C(C)(C)C21[Cr](C12CC(CC1)C(=C)C2(C)C)(C12CC(CC1)C(=C)C2(C)C)C1(C2)CCC2C(=C)C1(C)C Chemical compound C1CC(C2)C(=C)C(C)(C)C21[Cr](C12CC(CC1)C(=C)C2(C)C)(C12CC(CC1)C(=C)C2(C)C)C1(C2)CCC2C(=C)C1(C)C PBCYFLUSICJENR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- RZXYMGWEQLNNSX-UHFFFAOYSA-N C1CC(C2)C(=C)C(C)(C)C21[V](C12CC(CC1)C(=C)C2(C)C)(C12CC(CC1)C(=C)C2(C)C)C1(C2)CCC2C(=C)C1(C)C Chemical compound C1CC(C2)C(=C)C(C)(C)C21[V](C12CC(CC1)C(=C)C2(C)C)(C12CC(CC1)C(=C)C2(C)C)C1(C2)CCC2C(=C)C1(C)C RZXYMGWEQLNNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 2
- LPUCHTNHUHOTRY-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bicyclo[2.2.1]heptanyl)ethanamine Chemical compound C1CC2C(C(N)C)CC1C2 LPUCHTNHUHOTRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGARWIKXFHSCAC-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate;vanadium(4+) Chemical compound [V+4].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] DGARWIKXFHSCAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N Aesculin Natural products OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1Oc2cc3C=CC(=O)Oc3cc2O PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N 0.000 description 1
- QFRMXSSIDADGNY-UHFFFAOYSA-N C12(CCC(CC1)C2)[V](C21CCC(CC2)C1)(C12CCC(CC1)C2)C21CCC(CC2)C1 Chemical compound C12(CCC(CC1)C2)[V](C21CCC(CC2)C1)(C12CCC(CC1)C2)C21CCC(CC2)C1 QFRMXSSIDADGNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQMHNCQZLQUNJI-UHFFFAOYSA-N [CH2]CCCCCC Chemical compound [CH2]CCCCCC AQMHNCQZLQUNJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILOYPIODPORGAZ-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCCC Chemical compound [Li]CCCCCCC ILOYPIODPORGAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 229960000359 chromic chloride Drugs 0.000 description 1
- XAKXMRIASPMDEU-UHFFFAOYSA-N chromium(2+);methanolate Chemical compound [Cr+2].[O-]C.[O-]C XAKXMRIASPMDEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GANXGONCGKFVKS-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);methanolate Chemical compound [Cr+3].[O-]C.[O-]C.[O-]C GANXGONCGKFVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYDHOQSULGBQQU-UHFFFAOYSA-N chromium(4+) 2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Cr+4].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] DYDHOQSULGBQQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRAHTDATSHOWOK-UHFFFAOYSA-H chromium(6+) oxolane-2-carboxylate trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+6].[O-]C(=O)C1CCCO1.[O-]C(=O)C1CCCO1.[O-]C(=O)C1CCCO1 PRAHTDATSHOWOK-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) chloride Chemical compound Cl[Cr]Cl XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- BMSDTRMGXCBBBH-UHFFFAOYSA-L diiodochromium Chemical compound [Cr+2].[I-].[I-] BMSDTRMGXCBBBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- WUEXFSVOXPGVML-UHFFFAOYSA-N ethanol;pentane Chemical compound CCO.CCCCC WUEXFSVOXPGVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- LZTFMAWFBLFJKO-UHFFFAOYSA-J oxolane-2-carboxylate vanadium(4+) trichloride Chemical compound O1C(CCC1)C(=O)[O-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+4] LZTFMAWFBLFJKO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
- C03C1/10—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce uniformly-coloured transparent products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
7809¿§3¿r"9 10 15 20 25 30 35 grupp, t ex en norbornyl- eller kamfylgrupp, är föreningarna däremot mycket stabila mot luftoxidation vid rumstemperatur och är därför mycket lätta att hantera och använda.
Föreliggande uppfinning avser en nyupptäckt klass av organometalliska föreningar av fyrvärda övergångsmetaller, i vilka metallen är bunden vid brohuvudskolatomer. i fyra bicykliska kolväteradikaler, som innehåller en alkylidengrupp.
Dessa nya organometalliska föreningar har formeln YuM, i vilken Y betyder en 2-alkyliden-1-bicyklo[2.2.l]heptyl- eller 7-alkyliden- 1-bicyklo 2.2.1 heptylradikal, vilken kan vara substituerad med upp till fem metylgrupper. Sålunda har föreningarna enligt uppfinningen antingen formeln 1É-1 R RJ t* 3 Ra Rz \ Rf“\\~=////°“"“M * R3-cl ï-Rl _ Rè Rl gu ellerfformeln *íß *fl *i Rg-e R R C-Rl / < /2 \ R3_Cl\g|/,7C__M E Rs-'cl c-Rl 10 15 20 25 30 35 7809434-9 där M betyder V eller Cr och där variablerna R kan betyda väteatomer eller från en till fem metylgrupper, dock att i formel I en metylgrupp kan vara bunden vid C6 eller alkyliden- gruppens terminala kolatom, såvida icke C7 är substituerad med en eller två metylgrupper, i vilket fall ingen metylgrupp kan vara bunden vid C6 eller alkylidengruppens terminala kolatom, och att i formel II en metylgrupp kan vara bunden vid C2 eller C6, såvida icke alkylidengruppens terminala kolatom är sub- stituerad med en eller två metylgrupper, i vilket fall ingen metylgrupp kan vara bunden vid C2 eller CB.
I dessa formler kan således en av radikalerna R1 vara en metylgrupp, om båda radikalerna R2 är väteatomer, men alla radikalerna R1 är väteatomer, om den ena eller båda radikal- erna R2 är en metylgrupp. Med andra ord kan endast en av radikalerna R vara en metylgrupp, och detta endast om båda radikalerna R: är väteatomer. Exempelvis kan alkyliden-1- bicyklo[É.2.1]heptylradikalerna i föreningarna enligt upp- finningen vara 2-metyliden-1-bicyklofë.2.1]heptyl-, 2-etyliden- 1-bicyk1o[2.2.1]hepry1- , wmetyliaen-rbicykio [2 . 2 . flhepryi- , 7-etyliden~1-bicyklo[2.2.1]heptyl-, 7-isopropyliden-1-bicyklo- [2 . 2.1]hepry1- , z-metyliden-s-meryl-l-bicykio-[z.2.1]hepry1- (1-isosantenyl-), 2-metyliden-U-metyl-1-bicyklof2.2.ilheptyl-, 2-metyliden-5-metyl-1-bicyklot?.2.l]heptyl-, 2-metyliden-6- metyl-1-bicykloE2.2.i]heptyl-, 2-metyliden-7-metyl-1-bicyklo- [2 . 2 . flheptyi- , 7-mefyliden-z-metyl-rbicykio [2 . 2 . 1] hepryl- , 7-etyliden-3-metyl-1-bicyklof2.2.1]heptyl-, 7-isopropyliden- a-mety1-1-bi@yk10[2.Lflhepfyi- , 2-mefy1iden-a , a-aimefyi-r bicykloK2.2.l]heptyl-(1-kamfenyl-), 2-metyliden-5,5-dimetyl- 1-bicyklo[É.2.l]heptyl-(1-isofenkenyl-), 2-metyliden-7,7- dimetyl-1-bicyklofä.2.1]heptyl-(1-fenkenyl-), 2-metyliden-3,4- dimeryl-rbicyklo [2 . 2 . 1]hepty1-, z-meryiiaen-u , 7 , v-rrimeryl- 1-bicyklo[?.2.1]heptyl-, 2-metyliden-3,3,5-trimetyl-1-bicyklo- [2.2.1]hepfy1- , z-metyliden-s ,u , s , s-tetramefyi-i-bicyklø- [2.2.l]heptyl- eller 2-metyliden-3,3,4,5,6-pentametyl-1-bicyklo- f2.2.1]heptylgrupper.
Dessa nya föreningar av fyrvärda övergångsmetaller är överraskande stabila i jämförelse med kända föreningar med 7809l§3L.~-f9 10 15 20 25 30 35 olefinisk omättnad i ß,y-ställning till övergângsmetallatomen, och de är även överraskande aktivare som fotokatalysatorer än motsvarande mättade föreningar. Till följd härav är föreningarna mycket lämpliga som katalysatorer för härdning av fotokemiska preparat. Sådana preparat, som innehåller föreningar enligt uppfinningen, kan lätt beredas i närvaro av luft och har god lagringsstabilitet. Föreningarna enligt uppfinningen har dess- utom den;fördelen att de kan framställas i ett mindre antal reaktionssteg än motsvarande mättade föreningar. övergångsmetallföreningarna enligt uppfinningen kan framställas genom omsättning av motsvarande organolitium- förening med ett salt eller en alkoxid av en övergángsmetall.
Organolitiumföreningen framställes genom omsättning av mot- svarande brygghuvudshalogenid med metalliskt litium. Som exempel på organolitiumföreningar, som kan framställas på detta sätt och användas för framställning av de organometalliska före- ningarna enligt uppfinningen, kan nämnas 1-kamfenyllitium, l-fenkenyllitium, v-meryliden-rbicyklo [2 . 2 .1]hepty11itium, 2-metyliden-4-metyl-1-bicyklo[f.2.i]-heptyllitium, 2-metyliden- 3,3,5-trimetyl-1-bicyklofë.2.i]-heptyllitium och 2-metyliden- a , s , u , s , e-pentamefyl-rbicyklo [2 . 2 . 1] heptyllitium. vilken som helst halogenid eller tertiär butoxid av vanadin eller krom kan omsättas med organolitiumföreningen. Oavsett valensen hos metallen i saltet eller alkoxiden som omsättes, blir metallen i produkten alltid fyrvärd. Exempelvis ger både kromdiklorid och kromtriklorid tetrakis(1-kamfenyl)krom. I många fall är det fördelaktigt att använda ett eterkomplex av metallsaltet.
Som exempel på de övergångsmetallsalter och -alkoxider, som kan omsättas för framställning av föreningar enligt uppfinningen, kan nämnas vanadintetraklorid, vanadintetra(tert-butoxid), vanadintrikloridtetrahydrofuranat (VCl3-3THF), kromtriklorid, kromtrikloridtetrahydrofuranat (CrCl3-3THF), kromdiklorid, kromdifluorid, kromdijodid, kromdímetoxid, kromtrimetoxid och kromtetra(tert-butoxid).
Reaktionen mellan organolitiumföreningen och över- gångsmetallsaltet eller -alkoxiden genomföres i ett spädnings- medel, bestående av ett mättat kolväte, t ex pentan, hexan, 10 15 20 25 30 35 78091434-'9 heptan eller cyklohexan. Den temperatur, vid vilken reaktionen sker, kan varieras inom vida gränser, men ligger i allmänhet inom området mellan ca -78 och ca 10000. I vissa fall är det önskvärt att börja reaktionen vid låg temperatur, t ex -7800, och därefter fortsätta den vid högre temperatur.
Följande exempel belyser framställningen av de organometalliska föreningarna enligt uppfinningen och deras användning som fotokatalysatorer.
Exempel 1 I en atmosfär av kväve under hela reaktionsförloppet beskickades ett reaktionskärl med 590 mg 1-kamfenyllitium, 591 mg kromtriklorid-tristetrahydrofuranat, 25 ml pentan och 25 ml 0,5 cm stora borosilikatglaspärlor. Reaktionsblandningen tumlades under sex dygn vid rumstemperatur, varefter det i pentanen olösta materialet avlägsnades genom centrifugering.
Det i pentanen lösta materialet filtrerades därpå genom en 5 g pelare av basisk aluminiumoxid, varefter pentanen drevs av.
Den erhållna produkten, 310 mg tetrakis(1-kamfenyl)- krom, omkristalliserades ur etanol-pentan och analyserades.
Funna halter var 77,89 % C, 10,02 % H, 7,5 % Cr, 0 % Cl.
Teoretiska värden är 81,03 % C, 10,18 % H, 8,77 % Cr, 0 % Cl.
Tetrakis(1-kamfenybkromföreningen smälte vid 180°C och hade ett maximum vid 510 nm i sitt synliga spektrum. I lösning i deka- hydronaftalen visade föreningen mörkt purpurröd färg vid -78°C och rödbrun färg vid 100°C samt under kvävgasatmosfär en halve- rings-Cia av 19,8 rimmar» vid 1o1°c.
Exempel 2 En pentanlösning innehållande 167,7 g/l vanadin- tetraklorid renades först genom centrifugering och dekantering för avlägsnande av olösligt material och därefter genom av- drivning av en del av pentanen vid undertryck för avlägsnande av väteklorid. I en atmosfär av kvävgas under hela reaktions- förloppet beskickades ett reaktionskärl med 1,88 g 1-kamfenyl- litium och 25 ml pentan, och den erhållna blandningen omrördes vid -7800. Den omrörda blandningen försattes sedan med 3,3 ml av den renade vanadintetrakloridlösningen, innehållande 0,55 g vanadintetraklorid. 7809l+3f~r~9 10 15 20 25 30 35 Den erhållna reaktionsblandningen värmdes till rums- temperatur. Sedan den fått stå över natten, centrifugerades och dekanterades reaktionsblandningen för avskiljning av de olösta ämnena. Den utvunna lösningen filtrerades genom en 10 g pelare av basisk aluminiumoxid, varefter pentanen avdrevs. Den sålunda framställda tetrakis(1-kamfenyl)vanadinföreningen hade ett maximum vid 552 nm i sitt synliga spektrum och visade i lösning en blåaktigt purpurröd färg.
Exempel 3 En blandning i förhållandet Hzi av ett polyol-di- isocyanat-hydroxietylakrylatpolyesterharts ("Uvimer DV53" från Polychrome Corp.) och styren och innehållande 0,2 vikt- procent av i exempel 1 angivet tetrakis(1-kamfenyl)-krom breddes ut på en glasskiva i form av en 0,102 mm tjock film. En likadan film framställdes, dock med användning av 0,2 viktprocent tetrakis(1-kamfyl)krom [tetrakis(2,3,3-trimetyl-14bicyklo- [2.2.i]heptyl)krom] i stället för tetrakis(1-kamfenyl)krom.
Varje film fördes tre gångar genom ljuset från en högtrycks- kvicksilverbåglampa, varje gång med en exponeringstid av 6,5 sekunder. Den film, som innehöll kamfenylkromföreningen, blev' praktiskt taget fullständigt härdad och olöslig i aceton, medan den som innehöll kamfylkromföreningen endast var partiellt härdad och huvudsakligen löslig i aceton. En kontrollfilm, som icke innehöll någon katalysator, löstes fullständigt i aceton, då den exponerades på samma sätt.
Exempel 4 Eilmkompositioner framställdes på samma sätt som enligt exempel 3 med användning av 0,2 viktprocent tetrakis- (1-kamfenyl)vanadin i en komposition och 0,2 viktprocent tetrakis(1-norbornyl)vanadin [tetrakis(1-bicyklo-[2.2.l]- heptyl)vanadin] i den andra. Varje film exponerades för strål- ningen från en medelhögtrycks-kvicksilverbåglampa, tills den var fullt härdad, vilket visade sig genom olöslighet i aceton.
Den film, som innehöll kamfenylvanadinföreningen, härdades på 18 sekunder, medan den som innehöll norbornylvanadinföreningen behövde 30 sekunder för att uppnå ett fullt härdat tillstånd.
Claims (4)
1. Bicyklisk organometallisk förening, som har formeln . R1 1.13 '_ _R I / 1 R3 “"C 'C // R2\\ /§2 \ R3 -ï F--R1 _ 4 " Ra Rl eller FS Ti R ""' C ”“”" C'"'R 3 R R 1 // 2\ c / 2 \ R C ”_”- M II där M betyder V eller Cr och R1, R2 och R3 betyder väteatomer eller från en till fem metylgrupper, dock att endast ett R1 kan betyda en metylgrupp och detta endast om båda R2 betyder Väteatomer.
2. Förening enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a d av att den bicykliska radikalen är en 1-kamfenylgrupp.
3. Förening enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k- n a d av att M betyder Cr.
4. Förening enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k- n a d av att M betyder V. 7809434-9 SAMMANDRAG En organometallisk förening med hög stabilitet och hög aktivitet som fotokatalysator har formeln ' 1<1 I R R3--- c -- --- -c / R R \ R ___ cl. 2 / 2 c------ -M s \-\.l\ C//f-y' Rg- g: -lc- R1 Rs 121 _ u eller fa P1 R3~ c -Mš--w-š- c -R1 / Å f 2 \. Ria-_ '”'“'“* *M R3-~- ï-u ïï- R1 Ra R1 u där M betyder Ti, Zr, Hf, V, Cr, Mn, Fe eller Co och R1 - R3 betyder väteatomer eller 1 - 5 metylgrupper, dock att endast ett R1 kan betyda en metylgrupp och detta endast om båda R2 betyder väteatomer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7809434A SE428803B (sv) | 1978-09-07 | 1978-09-07 | Omettade bicykliska vanadin-eller kromforeningar |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7809434A SE428803B (sv) | 1978-09-07 | 1978-09-07 | Omettade bicykliska vanadin-eller kromforeningar |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7809434L SE7809434L (sv) | 1980-03-08 |
| SE428803B true SE428803B (sv) | 1983-07-25 |
Family
ID=20335756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7809434A SE428803B (sv) | 1978-09-07 | 1978-09-07 | Omettade bicykliska vanadin-eller kromforeningar |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SE (1) | SE428803B (sv) |
-
1978
- 1978-09-07 SE SE7809434A patent/SE428803B/sv unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7809434L (sv) | 1980-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69125959T2 (de) | Bestandteile und Katalysatoren für die Olefinpolymerisation | |
| DE69110579T2 (de) | Katalysator für die olefinpolymerisation. | |
| DE69210284T2 (de) | Katalysator und Verfahren zur Polymerisation von aromatischen Vinylverbindungen | |
| DE2543437A1 (de) | Verfahren zur niederdruckpolymerisation von alpha-olefinen | |
| CA1108150A (en) | Triorgano-tin cyanometallate compounds | |
| US3505369A (en) | Bis(cyclopentadienyl) compounds of titanium | |
| US3297733A (en) | Amine dithiocarbamate transition metal compounds and process of preparation | |
| JPH02212515A (ja) | オレフィン性化合物のメタセシス生成物の製造方法及びそれに使用する触媒 | |
| SE428803B (sv) | Omettade bicykliska vanadin-eller kromforeningar | |
| DE4332009A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organometallfluoriden | |
| Reimer et al. | Titanium and zirconium complexes that contain a tridentate bis (phenolato) ligand of the [OOO]-type | |
| DE1667108B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polymerisationskatalysators | |
| US2920090A (en) | Preparation of metal cyclopentadienide | |
| US4113753A (en) | Tetra (bicycloheptyl) transition metal compounds | |
| US3931242A (en) | New molybdenum and tungsten compounds, their manufacture and their use as catalysts in the stereospecific polymerisation of unsaturated organic compounds | |
| JP2005533885A5 (sv) | ||
| EP0727447B1 (de) | Neue Trägerkatalysatoren, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Polymerisation konjugierter Diene in der Gasphase | |
| AT356138B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen bicyclischen metallorganischen verbindungen | |
| US3577448A (en) | Bis(cyclopentadienyl) compounds of vanadium | |
| EP0270490A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Verbindungen | |
| US3105085A (en) | Bissil ylcyclohexandienes, their preparation and use | |
| US2959612A (en) | Dialkylaminoalkyl 3, 4-dihalocarbanilates | |
| US4136057A (en) | Transition metal composition | |
| US3054826A (en) | Process for preparing peroxides | |
| US3607945A (en) | Hydrocarbylthioalkanethiols |