SE420326B - Sett att avlegsna as eller as och sb och/eller bi fran en sur losning av svavelsyra - Google Patents
Sett att avlegsna as eller as och sb och/eller bi fran en sur losning av svavelsyraInfo
- Publication number
- SE420326B SE420326B SE7808940A SE7808940A SE420326B SE 420326 B SE420326 B SE 420326B SE 7808940 A SE7808940 A SE 7808940A SE 7808940 A SE7808940 A SE 7808940A SE 420326 B SE420326 B SE 420326B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- solution
- added
- sulfuric acid
- concentration
- arsenic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/908—Removal of antimony or bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/907—Removal of arsenic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
- Y10S204/13—Purification and treatment of electroplating baths and plating wastes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
7808940-6
Vid en sådan metod då de ovan nämnda föroreningarna av-
lägsnas tillsammans med koppar kommer emellertid koppar som
frigjorts från lösningen att nödvändigtvis innehållas i slam-
met och det är därför nödvändigt att ombohandlavslammet som
förberedande steg för att smälta koppar. Sålunda är denna me-
tod ej tillfredsställande som metod att avskilja de ovan nämn-
da föroreningarna ut ur systemet.
Om en neutraliserande metod, där natriumkarbonat eller
liknande tillsättes lösningen användes, kommer förbrukningen
av fri svavelsyra och föroreningen av de heterogena metalljo-
nerna (såsom Na++ och Ca++) i lösningen att öka. Sålunda är
detta ej ett lämpligt sätt att rena kopparelektrolyten.
Vidare överväges tillämpning av en analytisk kemisk me-
tod, där vätesulfid blâses in i lösningen för att utskilja
arsenik och andra föroreningar som sulfider.
Vid ett sådant fall kommer koppar att samtidigt utfäl-
las och kommer att innehållas i utfällningen. Därför är det
nödvändigt att vid en sådan reningsmetod taga hänsyn till ba-
lansen mellan kopparkoncentrationen och svavelsyrakoncentratio- r
nen i elektrolyten.
Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att åstad-
komma ett helt nytt och fördelaktigt sätt att avlägsna As, el-
ler As och Sb och/eller Bi från sur lösning av svavelsyra med
en fri svavelsyrakoncentration av mindre än 700 g/l, enligt
vilket sätt arsenik, antimon obh vismut kan utfällas utan att
påverka koncentrationen av sådana andra komponenter såsom kop-
parjoner och fri svavelsyra, varigenom den erhållna utfällnin-
gen ej innehåller sådana tunga metaller som koppar, varvid de
ovan nämnda förorenande elementen effektivt och verksamt kan
tagas ut ur systemet utan att behöva upprepa det hela vid för-
behandling för smältningen. _
För att uppnå detta ändamål uppvärmes enligt föreliggande
uppfinning sådan sur lösning av svavelsyra såsom en koppar-
elektrolyt innehållande åtminstone arsenik och eventuellt även
antimon och/eller vismut som föroreningar till över 50°C, endera
eller en blandning av såväl Sb2O3 och Bi2O3 tillsättes och blandas
med lösningen och den erhållna utfällningen sqgnænas för att avlägs-
7808940-6
-..up-
r
na föroreningarna.
Uppfinnarna har kommit fram till föreliggande uppfin-
ning genom att upptäcka ett nytt faktum att då endera eller en
blandning av såväl Sb203 och Bi203 tillsättes och blandas med
en kopparelektrolyt kommer sådana tillsatser omedelbart att lö-
sas upp i lösningen och kommer sedan att alstra en vit utfäll-
ning tillsammans med arsenik, antimon och vismut i lösningen
och koncentrationen av dessa komponenter i lösningen kommer
snabbt att minska.
Ju högre temperaturen på lösningen ju högre reaktions-
hastighet inställer sig vid denna utfällningsreaktion. Vid om-
kring 50° C kommer allmänt alstringen av utfällningen att iakt-
tas men hastigheten kommer att vara låg. över 600 C är reak-
tionens fortskridande anmärkningsvärd. Ju större mängder man
tillsätter av Sb2O3 och Bi203 ju högre blir reaktionshastighe-
ten och ju större mängderna avlägsnade föroreningar. När det
gäller Sb2O3, om lösningstemperaturen är 900 C och 600 C res-
pektive kommer emellertid med tillsats av mer än 3 och 5 g/1
tillräckligt anmärkningsvärda effekter att erhållas. När det
gäller Bi2O3 kommer om lösningstemperaturen är90°C och 60° C
respektive tillsats av mera än 3 och 10 g/l verkningarna att
bli anmärkningsvärda.
Som tillsatsen, förutom ren Sb2O3 och Bi2O3 och en
blandning av båda kan Sb2O3 innehållande viss förorening såsom
antimonoxid utvunnen från en avrykningsugn verksamt användas i
ett behandlingssteg vid behandling av anodslamm erhållet vid
elektrolytisk raffinering av koppar.
Vid tillsats av Sb203 och Bi203 kan de tillsättas i
form av pulver, men om de rivas 1 förväg med vatten eller den
tillsatta lösningen och därefter tillsättes kommer kontakten
med den tillsatta lösningen att verka särskilt effektivt och
snabbt.
Vid sättet enligt föreliggande uppfinning kan sättet
tillämpas ej endast på en kopparelektrolyt utan även på en sur
lösning av svavelsyra som innehåller arsenik eller liknande.
Om emellertid den fria svavelsyrakoncentrationen i lösningen
blir högre, kommer restkoncentrationen av en sådan tillsatt
.7808940-6
:lä
komponent såsom antimon efter framställningen av utfällningen
att vara högre, arsenik och sådan komponent som ej tillsättes
som vismut eller antimon kommer att avlägsnas men som ett re-
sultat kommer koncentrationen av den tillsatta komponenten ha
en tendens att öka. Då den fria svavelsyrahalten överskrider
700 g/1 ehuru beroende på mängden tillsatt Sb2O3 eller liknan-
de och på arsenikkoncentrationen i lösningen kommer den totala
koncentrationen av arsenik, antimon och vismut i lösningen fö-
re det att Sb2O3 eller liknande tillsättes och den totala kon-
centrationen av dem i lösningen, då 6 timmar förflutit efter
tillsatsen att vara i huvudsak lika med varandra. Vidare då
den fria svavelsyrahalten när 900 g/l kommer den tillsatta
Sb2Q3 eller liknande att upplösas men kommer ej att förorsaka
en reaktion som alstrar en utfällning. Därför är det nödvän-
digt att lösningen på vilken sättet enligt uppfinningen kan
tillämpas ha en koncentration på fri svavelsyra av mindre än
700 g/1.
Då koncentrationen av arsenik i lösningen är mindre än
omkring 3 g/l, ehuru beroende på lösningstemperaturen och mäng-
derna tillsatta Sb2O3 och Bi203, kommer reaktionshastigheten
att avta och det är ej önskvärt i praktiken. I sådant fall, om
koncentrationen av arsenik i lösningen höjes i förväg genom
ett sådant sätt som att tillsätta arseniksyra (H3AsO4) till
lösningen och det redan beskrivna sättet användes, kommer reak-
tionen att vara i stånd att effektivt påskyndas och ändamålet
kommer att kunna uppnås.
Om endera eller en blandning av både Sb2O3 och Bi2O3
tillsättes och blandas med en kopparelektrolyt eller liknande
vid ett sätt som beskrivits ovan, kommer dessa tillsatser att
omedelbart upplösas i lösningen och koncentrationen av antimon
och/eller vismut i lösningen kommer omedelbart att öka med
tillsatsen, men sedan alstras en vit utfällning och koncentra-
tionerna på arsenik, antimon och vismut i lösningen kommer al-
la att sänkas omedelbart. Den sålunda erhållna vita utfällning-
en kommer att vara grövre i kornstorlek, kommer att ha mycket go-
da sedimenteringsegenskaper och filtreringsegenskaper och kom-
mer lätt att kunna avskiljas.
'7808940-6
Enligt sättet för föreliggande uppfinning, kan arsenik
antimon och vismut utskiljas och avlägsnas utan att påverka
koncentrationerna på sådana andra komponenter som t.ex. kop-
parjoner och fri svavelsyra i lösningen och därför innehåller
den erhållna vita fällningen ej koppar eller liknande och kan
helt tagas ut ur systemet. Exempel på analysvärden på sådan
vit utfällning visas i tabell l.
Tabell l
Komponent As Sb Bi
vikt i % 19,4 51,7 3,3
Genom att behandla den avskilda vita fällningen genom
ett sådant känt förfarande som t.ex. ett sätt där arsenik se-
lektivt extraheras med en utspädd alkalilösning, minskas åter-
stoden och smältes och därefter förângas antimon och avskiljes
och tillvaratages som Sb2Ö3, arsenik, antimon och vismut kan
fraktionellt återvinnas. Den sålunda tillvaratagna Sb2O3 kan
omigen användas som en tillsats vid sättet enligt föreliggande
uppfinning.
Om vid sättet enligt föreliggande uppfinning arseniken
i lösningen endast är trevärd, kommer reaktionens fortskridan-
de att avsevärt försvåras men när det gäller en kopparelektro-
lyt kommer arseniken till övervägande del att vara närvarande
i lösningen i femvärdig form. Därför är det särskilt verksamt
att tillämpa sättet enligt föreliggande uppfinning för att re-
na en kopparelektrolyt.
Exempel på föreliggande uppfinning förklaras närmare i
det följande:
Exempel l
l liter av en elektrolyt (50 g/l av Cu++, 10 g/l av
Ni++ och 190 till 210 g/l fri svavelsyra) från ett elektroly-
tiskt kopparraffineringssteg fylldes i en kolv. Sb2O3 i pul-
verform tillsattes elektrolyten under det att den värmdes och
omrördes i ett vattenbad med en magnetomrörare. Variationerna
med tiden för koncentrationerna av arsenik, antimon och vismut
7838940-6
i lösningen under alstringen av en utfällning mättes vid värm-
ningstemperaturerna och i förhållande till mängden tillsatt
Sb2O3. Resultaten visas i tabell 2.
_ Antimonkoncentrationen i lösningen steg en gång då den
tillsatta Sb2O3 löste sig, men började att minska efter viss
tid och samtidigt minskades koncentrationerna för arsenik och
vismut. I detta fall, då lösningstemperaturen var 500 C och
mängden tillsatt Sb2O3 var 10 g/l kunde man iakttaga att kon-
centrationerna av arsenik och vismut obetydligt minskades ef-
ter 6 timmar men koncentrationen för antimon minskades ej. Då
lösningstemperaturen var 600 C med en mängd tillsats av 5 g/l
och efter 6 timmar minskades koncentrationerna av såväl anti-
mon och vismut avsevärt till lägre värden än deras koncentra-
tioner i utgångslösningen. Ändamålet att avlägsna dessa kom-
ponenter nåddes verksamt. Vid en tillsatt mängd av 10 g/l
uppnåddes detta på kortare tid. Vid en lösningstemperatur av
900 C även vid en tillsatt mängd av 3 g/l visade sig kon-
centrationerna för arsenik, antimon och vismut att vara lägre
efter 4 timmar än i utgångslösningen. Det framgår därav att
om temperaturen är högre kommer även små mängder av tillsatt
Sb2O3 att vara verksamma. _
Inte i nâgotdera fallet kunde en variation av kon-
centrationerna av koppar, fri svavelsyra och nickel iakttagas
mellan utgângslösningen och lösningen efter reaktionens full-
bordande.
7808940-6
Tabell 2
Lösnings- 0 O
temperatur 50 C 60 C
Mängd till-
satt sb2o3 lo 9/1 3 9/1 5 9/1
Sammansätt-
ning i lös- As Sb Bi As Sb Bi As Sb Bi
ningen
Utgångs-
lösning 7,9 0,50 0,74 7,4 0,53 0,64 7,6 0,60 0,91
(q/1)
efter 1 tim. " 1,07 0,71: 7,1 1,28 0,61 7,5 1,30 0,76
efter 2 tim. “ 1,07 0,68 " 1,52 0,58 7,4 1,46 0,68
efter 3 tim. " 1,08 0,68 " 1,56 0,56 7,2 1,51 0,62
efter 4 tim. " 1,11 0,68 6,9 1,52 0,55 7,1 1,53 0,58
efter 5 tim. " 1,07 0,69 " 1,52 0,52 7,1 1,36 0,58
efter 6 tim. 7,7 1,00 0,66 6,8 1,39 " 5,7 0,34 0,21
7898940-6
= = w.« = mm_o = ~m_° o«.Q m.w ~H.o mm.o m.«
= mm.o = H~_o «m.o w»m «m.o «w.o w.w mH~o °«.o¶ o.m
mQ.° ßm.Q m_« m~_° mm.o >.m wm.o mm.Q >_@ @~.Q m«.° o.m
HH.o wm.o «.m Hm.° mw.° o.@ mm.° mm_~ w.@ ~m.o Hw.H =
mm_° -.~ @.w «w_Q ~w.H w.@ >>.o mm.H fi.> mm_o @m.H =
mw.° mH.~ 0.» @w.° om.H o.> Hw.o om_H ~.> wm.Q >«.H m_w
om.° °w.° w.> Hm.° o@.° >_ß Hm.o ow_o >.> «w.o mm_o «.>
fim am mm Hm nw mm Hm am mm flm am mm
H\w OH H\m H\m M H\m OH
o com u Qom
fiwafløßßwmpuøwv N Hfiwnma
7808940-6
Exempel 2
Resultaten av prov genom att tillsätta Bi203 i pulver-
form till kopparelektrolyt med användande av samma sätt som i
exempel 1 visas i tabell 3.
Tabell 3
Mängd till-
satt 131203 10 9/1 3 9/1 i 5 9/1
Sammansätt-
ning i lös- As Sb Bi As Sb Bi As Sb Bi
ningen
Utgångs-
lösning 6,9 0,51 0,62 7,5 0,52 0,63 7,5 0,52 0,62
(q/l)
efter 1 tim. 6,4 0,21 ?,40 7,4 " 3,30 7,3 0,50 5,00
efter 2 tim. 5,1 0,09 3,32 7,3 0,51 " " 0,48 4,98
efter 3 tim. " 0,08 2,42 " " " " 0,47 "
efter 4 tim. 4,8 " 1,69 " " " " 0,44 “
efter 5 tim. " 0,07 1,20 " " " 7,2 0,41 4,80
efter 6 tim. " " 0,92 " " " " 0,39 4,64
7868940-6
10
= = = w«.o = = wm.° = = ~m.o = =
= . = Hm.o = = H>.o m~.o «_w m>.o = =
mm.o = = o>.° ~H.c = ~fl_H m~_Q = HQ.H = w.«
H«.° .= æ.« >ß.o mH.o = ~«.H >~_o >_w @~.H >°.o =
mm.o = m.« fim_ø @H_o = >m.H om.o = ~m.H w°.° °.m
-_H mo.o >.m ß~.H m~.o o.w m°.~ «m.o = o~.m m=.o¶ «.m
~>_o Qm.o m.> ~w.o Hm.o m.w ~@.° flm_° m_w ~w_° ~m.° m.>
Hm mm mm flm am mm dm am wa flm am w«
H\m ofi H\m m H\m M H\m OH
u Qom o com
.møflnuummuuøwv M Hfiwnma
7808940-6
ll
Vid tillsats av Bi2O3, till och med vid en lösningstem-
peratur av 500 C med en tillsatt mängd av 10 g/l minskades kon-
centrationen av arsenik och antimon verksamt. Koncentrationen
på vismut sänktes däremot ej till begynnelsekoncentrationen i
utgångslösningen efter 6 timmar. Även vid en lösningstempera-
tur av 60° C med en tillsatt mängd av 3 eller 5 g/l var reak-
tionen långsam, men med en tillsatt mängd av 10 g/l minskades
koncentrationerna av arsenik, antimon och vismut särskilt verk-
samt. Då lösningstemperaturen höjdes till 90° C fortskred reak-
tionen verksamt till och med med en tillsats av 3 g/l för ar-
senik och antimon och vismutkoncentrationen minskades till un-
der koncentrationen i utgångslösningen efter 6 timar. Med en
tillsats av 5 g/l minskades koncentrationerna för arsenik,
antimon och vismut till under deras koncentrationer i utgångs-
lösningen inom 5 timmar. Med en tillsatt mängd av 10 g/l blev
reaktionshastigheten högre och arsenik, antimon och vismut av-
lägsnades på 2 timmar.
I vardera fallet iakttogs vidare att koncentrationerna
för koppar, fri svavelsyra och nickel ej varierade mellan ut-
gångslösningen och lösningen efter reaktionen.
Exemgel 3
Provningsresultaten när det gäller tillsättande av en
blandning av Sb2O3 och Bi2O3 till en kopparelektrolyt genom att
använda samma sätt som i exempel 1 och i det fall att antimon-
oxid (87,l viktprocent Sb2O3, 64 viktprocent As, 35 viktpro-
cent Pb, där resten utgjordes av andra ämnen), vilken oxid
tillvaratagits i en antimonavrykningsugn i ett anodslammbehand-
lingssteg vid elektrolytisk kopparraffinering tillsattes såsom
visas i tabell 4.
I vardera fallet var lösningens temperatur 900 C, till-
satsen förelåg i pulverform och mängden tillsats var 10 g/l.
1soa940-6
12
r
Tabell 4
Slag av Blandning (90 Blandning (80 Utvunnen
tillsats vikt-% Sb203 vikt-% Bi2O3 antimonoxid
och 10 vikt-% och 20 vikt-%
31203) sb2o3)
Sammansätt- _
ning i lös- As Sb Bi As Sb Bi As Sb Bi
ningen
utgångs-
lösning 8,4 0,57 0,77 8,0 0,57 0,77 8,0 0,50 0,76
g/l
efter 1 tim. 7,4 2,10 91,00 7,0 0,88 4,84 7,3 1,95 0,50
efter 2 tim. 7,3 2,39 0,93 6,- 0,59 3,26 4,8 0,35 0,11
efter 3 tim. 4,7 0,73 0,39 6,3 0,47 2,56 4,6 0,30 0,10
efter 4 tim. 3,7 0,42 0,29 6,0 0,38 1,80 4" 0,29 0,09
efter 5 tim. 3,6 “ " 5,8 0,34 1,30 "7 “ “
efter 6 tim. " “ “ 5,6 0,33 0,75 “ " "
Det framgår att blandningen av Sb2O3 och Bi203 även var
verksam för att avlägsna arsenik, antimon och vismut från.1ös-
ningen liksom var fallet vid individuell tillsättning av var
och en av dem. Vidare framgår det att den utvunna antimon-
oxiden innehöll en avsevärd mängd andra komponenter än Sb203
som föroreningar men att i det fall den användes reaktionshas-
tigheten var så hög så att den var verksam nog.
Samma förhållanden som iakttogs i exemplen 1 och 2 var
att koncentrationerna på koppar, nickel och fri svavelsyra i
lösningen ej varierade.
t.-
Exemgel 4
Man provade att tillsätta Sb2O3 till en kopparelektro-
13
7808940-6
lyt genom att använda samma sätt som i exempel 1. I detta fall
revs pulverformig Sb203 i förväg med vatten eller med koppar-
elektrolyten och tillsattes därefter. Resultaten framgår av
tabell 5 jämfört med värdena i det fall att Sb203 tillsattes
som pulver såsom i exempel l.
I vart och ett av fallen var mängden tillsatt 10 g/l
och lösningstemperaturen var 90° C.
Tabell 5
Tillsats- Tillsats riven Tlllsats riven - Tillsats som
sätt med vatten med lösningen pulver
sammansätt-
ning i lös- As Sb Bi As Sb Bi As Sb Bi
ningen
utgångs-
lösning 7,4 0,50 0,72 8,0 0,50 0,74 7,6 0,60 0,90
9/1
efter 1 tim. 6,3 1,66 0,35 7,0 1,80 0,41 7,0 2,13 0,69
efter 2 tim. 2,9 0,45 0,09 3,4 0,35 0,08 6,8 2,22 0,63
efter 3 tim. 2,8 0,35 “ 3,0 " 0,08 5,4 0,56 0,11
efter 4 tim. 2,7 0,31 " 2,9 " 0,07 4,9 0,37 0,05
efter 5 tim. 2,7 0,30 " 2,8 " " " 0,33 "
efter 6 tim. 2,6 " " " " " 4,8 " "
7808940-6
14
Av dessa resultat finner man att när det gäller att
tillsätta Sb2O3 eller liknande kan den tillsättas i pulverform
men att om den tillsättes riven med vatten eller med lösning-
en kan reaktionshastigheten ökas särskilt verksamt.
Exemgel 5
Fyra slag av sura lösningar av svavelsyra där koncent-
rationen pâ fri svavelsyra var 200 g/l, vismutkoncentrationen
var 0,55 g/l och arsenikkoncentrationen var respektive 0,8,
2,9, 5,0 och 7,3 g/l iordningsställdes genom att tillsätta
svavelsyra, arseniksyra (H3AsO4) och Bi2O3 till destillerat
vatten.
Resultaten av prov gjorda genom att tillsätta Sb2O3
i pulverform till dessa lösningar med samma förfarande som i
exempel l visas i tabell 6. I vardera fallet .var lösnings-
temperaturen 900 C och mängden tillsats var 10 g/l.
7808940-6
15
= = = mo.Q mm.o_ >.~ = Qw.Q >.H = °>.Q = .sfiw w uwvmw
= m°~ø m_« «H.o ~ø.H m.m = ø~.H = = = = .sfiu m nwumm
= = >.« mH.o oo.H w_m = o«.H = = Hß.o = .eflß q uwuww
= oH.o = wH.o = w.m mH.o mm.H m.~ mm_o = = .aflu m umumm
~c.o mH.o w.« H~.o = o.« m~.o «~.~ m.~ >m.o «>_o = .Eau N uwumm
°~.o >m.ø m.m om.o mo.H fi.« mm.o °H.~ w.~ wm.o >>.o = .aflu fl uwuww
mm.o | m.> mm_ø | o.m mm.o | m.~ mm_o | w.o H\m fi
mcflcmßfimmflmmvfl
flm mm mm fim am mm Hm am ma flm am mm mnflcupwmsmemw
^«, mnflcmwn
Am, mcflnwmq
m
^Nv mfificmwfl
HHQQMB
wav møflawwn
780894Û'6
'16
I lösningarna (3) och (4) som hade höga koncentrations-
värden för arsenik, kunde arsenik och vismut verksamt avlägs-
nas. I detta fall eftersom ingen antimon innehölls i utgångs-
lösningen, blev givetvis antimonkoncentration naturligt högre
än i utgångslösningen, men koncentrationerna för arsenik och
vismut minskades i förhållande till utgångslösningen. Även när
det gäller lösningen (2), där arsenikkoncentrationen var
2,9 g/l, avlägsnades arsenik och vismut avsevärt men återstod-
koncentrationen för antimon var ganska hög. I lösningen (1)
där arsenikkoncentrationen var 0,8 g/l minskades vismutkon-
centrationen något men reaktionen gick ej särskilt framåt.
Detta innebär att man genom detta exempel finner att
vid sättet enligt föreliggande uppfinning är reaktionen snab-
bare och mera verksam ju högre arsenikkoncentrationen är i
lösningen. Detta innebär att det är nödvändigt för föreliggan-
de uppfinning att arsenik finnes i behandlingslösningen.
Exempel 6
Fem slag av lösningar i vilka arsenikkoncentrationen var
7 g/l,-vismutkoncentrationen var cirka 0,7 g/1 och koncentra-
tionen av fri svavelsyra var respektive 400, 500, 600, 700 och
900 g/l iordningställdes genom att tillsätta svavelsyra, arse-
niksyra (H3As04) och Bi2O3 till destillerat vatten och tre
slag av lösningar iordningställdes på samma sätt i vilka arse-
nikkoncentrationen var cirka 7 g/l, den fria svavelsyrakon-
centrationen-respektive 30, 80 och 130 g/l och vismutkoncentra-
tionen ökades till lösningsgränsen för Bi2O3.
pSb203 i pulverform riven med den tillsatta lösningen
tillfördes dessa lösningar på samma sätt som i exempel 4. Re-
sultaten framgår av tabell 7.
I vart och ett av fallen var mängden tillsats l0 g/l
och lösningens temperatur var 90° C.
Då svavelsyrakoncentrationen var under 80 g/1 blev
vismuts och antimons löslighet lägre och därför blev dessa kom-
ponenters koncentrationer i lösningen så låga, att vismut ej
väsentligen förekom vid en svavelsyrakoncentration av 30 g/l,
men även i ett sådant fall kunde arsenik effektivt avlägsnas
genom att tillsätta Sb203,
7sos§4o4e
17
Då svavelsyrakoncentrationen åter blev högre blev
kvarstående antimonkoncentration inom 6 timmar efter det att
Sb2O3 tillsatts högre och då svavelsyrakoncentrationen blev
700 g/1 blev den totala koncentrationen av arsenik och vismut
före tillsats av Sb2O3 och den totala koncentrationen av ar-
senik, antimon och vismut inom 6 timmar efter tillsats av
Sb203 i huvudsak lika med varandra. Då svavelsyrakoncentra-
tionen blev 900 g/1 med tillsats av Sb2O3 steg antimonkon-
centrationen i lösningen, men reaktionen för alstring av ut-
fällningen inträffade ej längre.
Om föreliggande uppfinning utnyttjas har den ett nyt-
tighetsvärde som en mera fördelaktig metod att rena koppar-
elektrolyter än någonsin,emedan det är nödvändigt att vid
rening av kopparelektrolyt minska koncentrationen av förore-
ningar men ej att tillräckligt avlägsna föroreningarna.
7808940-6
18
__ ._ 2 ._ = 2 t W Ö_~ Ö , ß s :à i 2 = W
: fim . O : _.. ._ W ~ N : : : : = : -ÉHÜ m .HÜNNU
mfi.o >m.ø >_~ = m°.° w.~ = = ._ = = = .sflu¶« uwuww¶
«H.° m«.@ m.N = QH.o w.~ = mo.° = = = = .afiu M umuww
«H.° wm.o H.m = °H.° w_~ = mo.° o_~ = = = .ewa N uwuww
~H.° ww.o H.m «°.° °H.o m.m = >°_o ~_~ = ~°.o w.H .eflu H nwuww
H>.o 1 m.w «m.o 1 H.> H°.o | w.w ummw | @.w H\m «
.mnficmwfl mmcmmuß
Hm am ma flm am mm fim mm mm flm am mm nmmnfinwnouww mm
mcflnvflwwcmøëfimw
H\m cow H\m omfl H\m om H\m om :o«»-»:wu=ox
lmuwmfiwëmïw
ß .ÉHQQMB
7808940-6
19
= = = ««.° ~Q.m «.« mm.o @m.H m.~ = m>.o m.~ .sflv w uwuum
= = = w«.o QH_m w.« wm.o = °.« m~.o wm.o = .aflu m uwumw
= = = wv.o °«.m w.« >m.ø = ~.« = = = .sfiu « umvww
= = = ~m.° wm.m ~.m mm.Q wm.H «.q w~_o ~Q.H H.m .aflu m uwuww
= = = «m.o @w.m w.m °w.o ww_H >.« >N.o w~.H m.m .efiu ~ umuww
o>.o o.m ~.> mw.o w«.« w.@ m«.o «m.H ~.m H~.° w«.~ m.m .ewv H uwpww
o>.o 1 ~.> ww.o | ~.> °>.° | H.» °>.o 1 H.> H\w H
wcficmwflmmfimmnø
ummcwGwu0Hmu mm
Hm am mm flm am wm flm mm m< Mm am ma mnflauuwwcmfismm
H\m com ~\m ooß H\m ocw ~\m Qom aofiuwfiuawonox
|mH>waw>m>m
.m:flnu»mm»uou. ß Hflwnwa
Claims (11)
1. Sätt att avlägsna As, eller As och Sb och/eller Bi från en sur lösning av svavelsyra med en koncentration av fri svavelsy- ra av mindre än 700 g/l, innehållande arsenik och eventuellt även antimon och/eller vismut som föroreningar, k ä n n e - t e c k n a t av att lösningen värmes till över 5000 och att Sb2O5, Bi2O3 eller en blandning av båda tillsättes och blandas med lösningen, varefter den erhållna fällníngen avskiljes.
2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att lösningen uppvärmes till över 60°C.
3. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att då man tillsätter Sb2O3 till lösningen och lösningstemperaturen är 90°C, mer än 3 g/1 av sbgoš tillsättes. ' Ä.
Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att då man tillsätter Sb2O3 till lösningen och lösningstemperaturen är 60°C, mer än10 g/l av Sb2O3 tillsättes.
5. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att då man tillsätter Bi2O3 till lösningen och lösningens temperatur är 9o°c, mer än 3 g/1 av Bizoš tillsättes.
6. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att i det fall då Bi203 tillsättes lösningen och lösningstemperaturen är 60°C, mer än 10 g/l av Bi2O tillsättes.
7. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att Sb203 utvinnes från en avrykning vid ett steg där man behandlar anod- slam, erhållet vid elektrolytisk raffinering av koppar och inne- håller föroreningar.
8. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att bland- ningen tillsättes i pulverform. Q.
Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att bland- f ningen rives i förväg med en liten mängd av den sura lösningen. f” 7808940-6 21
10. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att den sura lösningen av svavelsyra utgöres av en køpparelektrolyt.
11. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att H5As0u i förväg tillsättes lösningen. 7808940-6 Sammandrag Ett sätt att avlägsna As, eller As och Sb och/eller Bi beskrives där en sur lösning av svavelsyra såsom en koppar- elektrolyt med en fri svavelsyrakoncentration av mindre än 700 g/1 innehållande åtminstone arsenik bland arsenik, antimon och vismut som föroreningar varvid elektrolyten värmes till över 50° C eller företrädesvis högre än 60° C med tillsats i förväg av H3As04 efter behov. Endera eller en blandning av såväl Sb203 och Bi203 tillsättes företrädesvis rivna med fvatten eller den tillsatta lösningen och blandas med lös- ningen och den erhållna utfällningen avskiljes ut ur systemet.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10238077A JPS5435892A (en) | 1977-08-25 | 1977-08-25 | Process for removing arsenic* antimony and bismuth in sulfuric acid solution |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7808940L SE7808940L (sv) | 1979-02-26 |
SE420326B true SE420326B (sv) | 1981-09-28 |
Family
ID=14325838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7808940A SE420326B (sv) | 1977-08-25 | 1978-08-24 | Sett att avlegsna as eller as och sb och/eller bi fran en sur losning av svavelsyra |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4179495A (sv) |
JP (1) | JPS5435892A (sv) |
BE (1) | BE869976A (sv) |
DE (1) | DE2837266C2 (sv) |
GB (1) | GB2005646B (sv) |
SE (1) | SE420326B (sv) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5728032U (sv) * | 1980-07-25 | 1982-02-13 | ||
JPS6318091A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Dowa Mining Co Ltd | 銅電解液の浄液法 |
US5573739A (en) * | 1994-10-28 | 1996-11-12 | Noranda, Inc. | Selective bismuth and antimony removal from copper electrolyte |
CN106086935B (zh) * | 2016-08-29 | 2017-12-05 | 江西理工大学 | 一种从铜电解液除去砷、锑、铋的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE347999B (sv) * | 1970-05-28 | 1972-08-21 | Boliden Ab | |
US3753877A (en) * | 1970-05-28 | 1973-08-21 | Boliden Ab | Elimination of floating slime during electrolytic refining of copper |
SU471301A1 (ru) * | 1972-10-03 | 1975-05-25 | Среднеазиатский Научно-Исследовательский И Проектный Институт Цветной Металлургии | Способ очистки сол нокислых растворов сурьмы от мышь ка |
-
1977
- 1977-08-25 JP JP10238077A patent/JPS5435892A/ja active Granted
-
1978
- 1978-08-22 US US05/935,860 patent/US4179495A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-08-24 SE SE7808940A patent/SE420326B/sv unknown
- 1978-08-25 DE DE2837266A patent/DE2837266C2/de not_active Expired
- 1978-08-25 GB GB7834740A patent/GB2005646B/en not_active Expired
- 1978-08-25 BE BE190072A patent/BE869976A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2837266A1 (de) | 1979-03-22 |
SE7808940L (sv) | 1979-02-26 |
GB2005646A (en) | 1979-04-25 |
US4179495A (en) | 1979-12-18 |
JPS5435892A (en) | 1979-03-16 |
GB2005646B (en) | 1982-04-28 |
JPS5516965B2 (sv) | 1980-05-08 |
BE869976A (fr) | 1978-12-18 |
DE2837266C2 (de) | 1983-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5779877A (en) | Recycling of CIS photovoltaic waste | |
JPH059495B2 (sv) | ||
US5431713A (en) | Method for the reclamation of metallic compounds from zinc and lead containing dust | |
US4096045A (en) | Process for the recovery of lead from lead scraps | |
US20160053343A1 (en) | Method for Concentrating Metals from Scrap Containing Metal | |
US6117209A (en) | Hydrometallurgical process for treating alloys and drosses to recover the metal components | |
US5788739A (en) | Process for recovering metallic lead from exhausted batteries | |
US11913091B2 (en) | Tin production, which includes a composition comprising tin, lead, silver and antimony | |
SE420326B (sv) | Sett att avlegsna as eller as och sb och/eller bi fran en sur losning av svavelsyra | |
JP7463380B2 (ja) | 高純度鉛を製造する改善された方法 | |
CA1222872A (en) | Refining process for removing antimony from lead bullion | |
DE3612491C2 (sv) | ||
CA2278834A1 (en) | Improved tellurium extraction from copper electrorefining slimes | |
CN113366130B (zh) | 改进的铅和锡产品的联产 | |
CA1221549A (en) | Process for metal-enrichment of lead bullion | |
DE3631196C2 (sv) | ||
JPS6119718B2 (sv) | ||
DE60225893T2 (de) | Pyro-hydrometallurgisches Verfahren zur Wiedergewinnung von Zink, Blei und sonstigen Wertmetallen aus Stäuben der Eisen- und Stahlhütten | |
RU2786016C1 (ru) | Усовершенствованный способ получения высокочистого свинца | |
RU2784362C1 (ru) | Усовершенствованное совместное производство свинцовых и оловянных продуктов | |
US2043575A (en) | Process for detinning lead alloys | |
RU2780328C1 (ru) | Усовершенствованное производство олова, включающего композицию, содержащую олово, свинец, серебро и сурьму | |
US1389511A (en) | Process oe treating lead alloys | |
US1827820A (en) | Treatment of metals and/or their compounds | |
CN117778739A (zh) | 一种从铅冶炼粗铅中回收碲的方法 |